第5章 化工過程的能量分析_第1頁
第5章 化工過程的能量分析_第2頁
第5章 化工過程的能量分析_第3頁
第5章 化工過程的能量分析_第4頁
第5章 化工過程的能量分析_第5頁
已閱讀5頁,還剩137頁未讀 繼續(xù)免費(fèi)閱讀

下載本文檔

版權(quán)說明:本文檔由用戶提供并上傳,收益歸屬內(nèi)容提供方,若內(nèi)容存在侵權(quán),請進(jìn)行舉報或認(rèn)領(lǐng)

文檔簡介

第五章化工過程的能量分析2023/2/5本章內(nèi)容§5.0熱力學(xué)基本概念復(fù)習(xí)§5.1熱力學(xué)第一定律與能量平衡方程§5.2熱功轉(zhuǎn)換§5.3熵§5.4理想功和損失功§5.5有效能及其計(jì)算2023/2/51.

復(fù)習(xí)“物化”中學(xué)過的熱力學(xué)基本概念;2.

正確理解并熟練應(yīng)用流動過程熱力學(xué)第一、第二定律的數(shù)學(xué)表達(dá)式;3.

掌握熵變的計(jì)算,并運(yùn)用熵增原理(△S≥0)判斷實(shí)際過程進(jìn)行的方向與限度;4.

正確理解并熟練掌握理想功和損失功的定義及其應(yīng)用;5.

正確理解并熟練應(yīng)用有效能、有效能的衡算及其應(yīng)用。2023/2/5§5.0熱力學(xué)基本概念復(fù)習(xí)1、體系與環(huán)境2、狀態(tài)和狀態(tài)函數(shù)3、過程4、熱和功體系環(huán)境2023/2/51、體系與環(huán)境體系(System)

在科學(xué)研究時必須先確定研究對象,把一部分物質(zhì)與其余分開,這種分離可以是實(shí)際的,也可以是想象的。這種被劃定的研究對象稱為體系,亦稱為物系或系統(tǒng)。環(huán)境(surroundings)

與體系密切相關(guān)、有相互作用或影響所能及的部分稱為環(huán)境。2023/2/5體系分類

根據(jù)體系與環(huán)境之間的關(guān)系,把體系分為三類:(1)敞開體系體系與環(huán)境之間既有物質(zhì)交換,又有能量交換。(2)封閉體系體系與環(huán)境之間無物質(zhì)交換,但有能量交換。2023/2/5體系分類(3)孤立體系(isolatedsystem)體系與環(huán)境之間既無物質(zhì)交換,又無能量交換,故又稱為隔離體系。有時把封閉體系和體系影響所及的環(huán)境一起作為孤立體系來考慮。2023/2/52、狀態(tài)和狀態(tài)函數(shù)狀態(tài):某一瞬間體系呈現(xiàn)的宏觀狀況。平衡狀態(tài):在沒有外界影響的條件下,如果體系的宏觀狀態(tài)不隨時間而改變,則稱體系處于熱力學(xué)平衡狀態(tài)。熱平衡,力平衡,相平衡,化學(xué)平衡,即溫度差,壓力差,化學(xué)位差均為零。狀態(tài)函數(shù):由于體系的各種宏觀性質(zhì),是所處狀態(tài)的單值函數(shù),所以熱力學(xué)把各種宏觀性質(zhì)稱為狀態(tài)函數(shù)。常用的狀態(tài)函數(shù)有P,V,T,U,H,S,A,G2023/2/5“狀態(tài)一定值一定,殊途同歸值變等,周而復(fù)始變化零。”循環(huán)過程:狀態(tài)1狀態(tài)2狀態(tài)3

△H=0,△U=0,△V=0,△S體系=02023/2/53、過程指體系自一平衡狀態(tài)到另一平衡狀態(tài)的轉(zhuǎn)換.對某一過程的描寫:初態(tài)+終態(tài)+路徑.不可逆過程:一個單向過程發(fā)生之后一定留下一些痕跡,無論用何種方法也不能將此痕跡完全消除,在熱力學(xué)上稱為不可逆過程.凡是不需要外加功而自然發(fā)生的過程皆是不可逆過程(自發(fā)過程)。如:爆炸、節(jié)流、氣體向真空自由膨脹等2023/2/5P,V,T——無限小的沙子。帶活塞的氣缸拿走一粒無限小的沙子,dP減少無限小,推動力無限小,可以忽略不計(jì)??赡孢^程:當(dāng)體系完成某一過程后,如果令過程逆行而能使過程中所涉及的一切(體系及環(huán)境)都回復(fù)到原始狀態(tài)而不留下任何變化,則此過程稱為可逆過程.2023/2/5注意:1)可逆過程一旦發(fā)生,不僅體系能恢復(fù)到原來狀態(tài),而且而環(huán)境也能恢復(fù)到原來狀態(tài)而不留下任何痕跡。(循環(huán)過程是否是可逆過程?)2)若是可逆過程,位的梯度即推動力需為無限小;若存在推動力則是實(shí)際過程,而非可逆過程。3)可逆過程是實(shí)際過程中只能趨近而永遠(yuǎn)不能實(shí)現(xiàn)的理想過程,其本質(zhì)是狀態(tài)變化的推動力與阻力無限接近,體系始終無限接近平衡狀態(tài)。2023/2/54)但它是熱力學(xué)中極為重要的概念,是作為實(shí)際過程中能量轉(zhuǎn)換效果比較的標(biāo)準(zhǔn)。若說某體系效率為80%,是指與可逆過程比。但爆炸、節(jié)流、氣體向真空自由膨脹等不能用“可逆過程+效率”模式來計(jì)算。5)可逆過程是效率最高的過程。體系對外做最大功。體系對外吸收最小功。6)很多熱力學(xué)關(guān)系式是在可逆過程的前提下推導(dǎo)出來的。如:2023/2/54、熱和功1)熱和功不是狀態(tài)函數(shù),與途徑有關(guān)。2)熱和功只是能量的傳遞形式,而不是貯存形式。當(dāng)能量以熱和功的形式傳入體系后,增加的是內(nèi)能。

ΔU=Q+W熱力學(xué)第一定律3)

按照國際規(guī)定:Q:體系吸熱為正,Q>0,體系放熱為負(fù),Q<0

;W:環(huán)境對體系作功,W>0

,體系對環(huán)境作功,W<02023/2/54)熱的推動力是溫差。

功的推動力是除溫差以外的位的梯度。5)熱量的傳遞是無序的,熱量是規(guī)格低的能量。

功的傳遞是有序的,功是規(guī)格高的能量。2023/2/5化工熱力學(xué)的任務(wù)1、平衡研究相平衡、熱平衡2、化工過程的熱力學(xué)分析能量的有效利用2023/2/5基本概念能量不僅有數(shù)量,而且有質(zhì)量(品位)。功的品位高于熱。高級能量:能夠完全轉(zhuǎn)化為功的能量,如機(jī)械能、電能、水力能和風(fēng)能等;低級能量:不能完全轉(zhuǎn)化為功的能量,如熱能、焓等。高溫?zé)嵩串a(chǎn)生的熱的品位比低溫?zé)嵩串a(chǎn)生的熱的品位高。2023/2/5化工過程的熱力學(xué)分析1、能量衡算。2、分析能量品位的變化?;み^程總是伴隨著能量品位的降低。一個效率較高的過程應(yīng)該是能量品位降低較少的過程。找出品位降低最多的薄弱環(huán)節(jié),指出改造的方向。2023/2/5§5.1熱力學(xué)第一定律與能量平衡方程§5.1.1熱力學(xué)第一定律§5.1.2穩(wěn)定流動體系的熱力學(xué)原理§5.1.3穩(wěn)流體系能量平衡方程及其應(yīng)用2023/2/5§5.1.1熱力學(xué)第一定律ΔU=Q+W只適合封閉體系!!!熱力學(xué)第一定律的數(shù)學(xué)表達(dá)式:2023/2/5§5.1.2穩(wěn)定流動體系的熱力學(xué)原理穩(wěn)定流動敞開體系穩(wěn)定、連續(xù)、流進(jìn)、流出,不隨時間變化,沒有能量和物料的積累。化工過程中最常用不能用ΔU=Q+W來表達(dá)!!!2023/2/5能量的形式化工生產(chǎn)中所涉及到的能量,主要有兩大類:物質(zhì)的能量、能量傳遞的兩種形式。1、物質(zhì)的能量E(以1kg為基準(zhǔn))動能:Ek=

u2/2內(nèi)能:U=f(T,P,x)位能:EP=gZ2、能量傳遞的兩種形式(以1kg為基準(zhǔn))

在各種熱力學(xué)過程中,體系與環(huán)境之間常發(fā)生能量的傳遞,能量傳遞的形式有兩種,即熱和功。2023/2/5熱:系統(tǒng)與環(huán)境之間由于溫差而引起的相互交換的能量,用Q表示。

規(guī)定:系統(tǒng)獲得的熱量,其值為正;反之為負(fù)。

功W:1.對流動系統(tǒng):包括兩部分(1)流體通過機(jī)械設(shè)備的旋轉(zhuǎn)軸與環(huán)境所交換的能量,稱為軸功Ws。(2)物料在連續(xù)流動過程中,由于流體內(nèi)部相互推動所交換的功,稱為流動功Wf=PV。管道截面積A[m2]

1kg流體V[m3/kg]P

流動功=F.S=(P.A).(V/A)=PV[J/Kg]2023/2/5注意:*熱和功只是在能量傳遞中出現(xiàn),并非系統(tǒng)本身具有的能量,故不能說“某物質(zhì)具有多少熱或功”。當(dāng)能量以熱和功的形式傳入體系后,增加的是內(nèi)能。如:在換熱設(shè)備中,冷熱流體進(jìn)行熱交換,結(jié)果是熱流體內(nèi)能降低。冷流體內(nèi)能增加。

*熱和功是過程函數(shù),非狀態(tài)函數(shù)。2.對非流動系統(tǒng),特定設(shè)備(如帶活塞的氣缸)中,因流體體積改變而與環(huán)境交換的能量,稱為體積功W。規(guī)定:系統(tǒng)得功,其值為正;反之為負(fù)。2023/2/5以1Kg為基準(zhǔn)!!!Q為體系吸收的熱量W為體系與環(huán)境交換的功。截面1的能量E1E1=U1+gZ1+u12/2截面2的能量E2E2=U2+gZ2+u22/2P1,V1,Z1,u1P2,V2,Z2,u22023/2/5

系統(tǒng)與環(huán)境交換功W,實(shí)際上由兩部分組成。一部分是通過泵、壓縮機(jī)等機(jī)械設(shè)備的轉(zhuǎn)動軸,使系統(tǒng)與環(huán)境交換的軸功Ws;另一部分是單位質(zhì)量物質(zhì)被推入系統(tǒng)時,接受環(huán)境所給與的功,以及離開系統(tǒng)時推動前面物質(zhì)對環(huán)境所作的功。假設(shè)系統(tǒng)入口處截面面積為Al,流體的比容為V1,壓力為P1,則推動力為P1A1,使單位質(zhì)量流體進(jìn)入系統(tǒng),需要移動的距離為V1/A1,推動單位質(zhì)量流體進(jìn)入系統(tǒng)所需要的功為F.S

=(P1.A1).(V1/A1)

=P1V1

2023/2/5這是單位質(zhì)量流體進(jìn)入系統(tǒng)時,接受后面流體(環(huán)境)所給予的功;同樣,單位質(zhì)量流體離開系統(tǒng)時,必須推動前面的流體(環(huán)境),即對環(huán)境作-P2V2的功。這種流體內(nèi)部相互推動所交換的功,稱為流動功。只有在連續(xù)流動過程中才有這種功。F.S

=(P1.A1).(V1/A1)

=P1V1

2023/2/5根據(jù)能量守恒原理:進(jìn)入體系能量=離開體系能量+體系內(nèi)積累的能量∵穩(wěn)定流動體系無能量的積累∴E1+Q=E2

-W(1)體系與環(huán)境交換的功W包括與環(huán)境交換的軸功Ws

和流動功Wf,即W=Ws+Wf

其中:Wf=P1V1-P2V2所以W=Ws+P1V1-P2V2(2)E=U+gZ+u2/2(3)將(2)、(3)代入(1)可得(4)式2023/2/5

將焓的定義H=U+PV代入上式可得穩(wěn)定流動系統(tǒng)的能量平衡方程2023/2/5穩(wěn)定流動體系的熱力學(xué)第一定理:焓變位能變化動能變化(4)式的計(jì)算單位建議用J/kg;即以1kg為基準(zhǔn)!!!§5.1.3穩(wěn)流體系能量平衡方程及其應(yīng)用2023/2/5一些常見的屬于穩(wěn)流體系的裝置噴嘴擴(kuò)壓管節(jié)流閥透平機(jī)壓縮機(jī)混合裝置換熱裝置2023/2/5噴嘴與擴(kuò)壓管

噴嘴與擴(kuò)壓管的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)是進(jìn)出口截面積變化很大。流體通過時,使壓力沿著流動方向降低,而使流速加快的部件稱為噴嘴。反之,使流體流速減緩,壓力升高的部件稱為擴(kuò)壓管。噴嘴擴(kuò)壓管2023/2/5噴嘴與擴(kuò)壓管是否存在軸功?否是否和環(huán)境交換熱量?通??梢院雎晕荒苁欠褡兓?否2023/2/5流體通過焓值的改變來換取動能的調(diào)整流體通過噴嘴獲得高速氣體(超音速)例:火箭、化工生產(chǎn)中的噴射器?!逹=0,gZ=0,Ws=0

H=-u2/2;u2>>u12023/2/5透平機(jī)和壓縮機(jī)

透平機(jī)是借助流體的減壓和降溫過程來產(chǎn)出功

壓縮機(jī)可以提高流體的壓力,但是要消耗功2023/2/5透平機(jī)和壓縮機(jī)是否存在軸功?是!是否和環(huán)境交換熱量?通??梢院雎晕荒苁欠褡兓?不變化或者可以忽略動能是否變化?通??梢院雎?023/2/5節(jié)流閥是否存在軸功?否是否和環(huán)境交換熱量?通常可以忽略位能是否變化?否動能是否變化?通??梢院雎?023/2/5節(jié)流閥ThrottlingValve理想氣體通過節(jié)流閥溫度不變2023/2/5混合設(shè)備

混合兩種或多種流體是很常見。混合器2023/2/5混合設(shè)備是否存在軸功?否是否和環(huán)境交換熱量?通??梢院雎晕荒苁欠褡兓?否動能是否變化?否2023/2/5當(dāng)不止一個輸入物流或(和)輸出物流時Hi為單位質(zhì)量第i股輸出物流的焓值,xi為第i股輸出物流占整個輸出物流的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。

Hj為單位質(zhì)量第j股輸入物流的焓值,xj為第j股輸入物流占整個輸入物流的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。為一股物流的質(zhì)量流量。為總質(zhì)量流量。2023/2/5混合設(shè)備132混合器2023/2/5換熱設(shè)備

整個換熱設(shè)備與環(huán)境交換的熱量可以忽略不計(jì),換熱設(shè)備內(nèi)部兩股物流存在熱量交換。換熱設(shè)備的能量平衡方程與混合設(shè)備的能量平衡方程相同,但物流之間不發(fā)生混合。mA和mB分別為流體A和流體B的質(zhì)量流量2023/2/5管路和流體輸送穩(wěn)態(tài)流動模型通常是一個不錯的近似通過泵得到軸功位能變化泵水2023/2/5管路和流體輸送是否存在軸功?有時存在是否和環(huán)境交換熱量?通常是位能是否變化?有時變化動能是否變化?通常不變化2023/2/5對封閉體系,退化為封閉體系熱力學(xué)第一定律∵u2=0,gZ=0,Wf=P1V1-P2V2=0U=Q+W2023/2/5例5-1解30℃的空氣,以5m/s的流速流過一垂直安裝的熱交換器,被加熱到150℃,若換熱器進(jìn)出口管直徑相等,忽略空氣流過換熱器的壓降,換熱器高度為3m,空氣Cp=1.005kJ(kgK),求50kg空氣從換熱器吸收的熱量2023/2/5將空氣當(dāng)作理想氣體,并忽略壓降時2023/2/5換熱器的動能變化和位能變化可以忽略不計(jì)故50kg空氣從換熱器吸收的熱量Q為2023/2/5例5-2功率為2.0kw的泵將90oC水從貯水罐泵壓到換熱器,水流量為3.2kg/s,在換熱器中以697.3kJ/s的速率將水冷卻后,水送入比第一貯水罐高20m的第二貯水罐.求送入第二貯水罐的水溫.解:以lkg的水為計(jì)算基準(zhǔn)。思路:

1)H2=H+H1(H1為90oC水的焓,查表得)

2)查表可得符合H2

的飽和水的溫度即得。須注意:由于水放熱Q為負(fù)、泵對水做功W為正。1)Q=-697.3

kJ/s

=-697.3/3.2kJ/kg2)Ws=2kw=2kJ/s=2/3.2kJ/kg注意:計(jì)算單位為kJ/kg2023/2/5§5.2熱功轉(zhuǎn)換§5.2.1熱功轉(zhuǎn)換的不等價性§5.2.2熱力學(xué)第二定律§5.2.3熱機(jī)工作原理§5.2.4熱機(jī)效率§5.2.5卡諾循環(huán)§5.2.6

可逆機(jī)的效率2023/2/5§5.2.1熱功轉(zhuǎn)換的不等價性熱功轉(zhuǎn)換的不等價性功可以100%轉(zhuǎn)變?yōu)闊釤岵豢赡?00%轉(zhuǎn)變?yōu)楣?。熱、功的不等價性正是熱力學(xué)第二定律所表述的一個基本內(nèi)容。2023/2/5自然界的現(xiàn)象水往低處流氣體由高壓向低壓膨脹2023/2/5熱由高溫物體傳向低溫物體自然界的現(xiàn)象我們可以使這些過程按照相反方向進(jìn)行,但是需要消耗功。第一定律沒有說明過程發(fā)生的方向,它告訴我們能量必須守衡。第二定律告訴我們過程發(fā)生的方向。2023/2/5§5.2.2熱力學(xué)第二定律克勞修斯(Clausius)的說法:“不可能把熱從低溫物體傳到高溫物體,而不引起其它變化?!遍_爾文(Kelvin)的說法:“不可能從單一熱源取出熱使之完全變?yōu)楣?,而不發(fā)生其它的變化?!辈豢赡馨褵釓牡蜏匚矬w傳到高溫物體,而不引起其它變化2023/2/5§5.2.3熱機(jī)工作原理熱機(jī)工作原理:工質(zhì)從高溫T1熱源吸收Q1的熱量,一部分通過熱機(jī)用來對外做功W,另一部分Q2

的熱量放給低溫T2

熱源。U=Q+W

∵循環(huán)過程U=0∴W=Q1-Q2熱機(jī)示意圖2023/2/5§5.2.4熱機(jī)效率熱機(jī)效率:將熱機(jī)所作的功W與所吸的熱Q1之比稱為熱機(jī)效率,用η表示。熱機(jī)效率大小與過程的可逆程度有關(guān)??ㄖZ定理:所有工作于同溫?zé)嵩春屯瑴乩湓粗g的熱機(jī),其效率都不能超過可逆機(jī),即可逆機(jī)的效率最大。2023/2/5§5.2.5卡諾循環(huán)(Carnotcycle)①等溫可逆膨脹②絕熱可逆膨脹③等溫可逆壓縮④絕熱可逆壓縮2023/2/5TS①等溫可逆膨脹②絕熱可逆膨脹③等溫可逆壓縮④絕熱可逆壓縮§5.2.5卡諾循環(huán)(Carnotcycle)2023/2/5卡諾定理推論和意義卡諾定理推論:所有工作于同溫?zé)嵩磁c同溫冷源之間的可逆機(jī),其熱機(jī)效率都相等,即與熱機(jī)的工作物質(zhì)無關(guān)??ㄖZ定理的意義:解決了熱機(jī)效率的極限值問題。2023/2/5§5.2.6可逆機(jī)的效率可逆機(jī)的效率:Tl——高溫?zé)嵩吹臏囟?,K。最高限為鍋爐的使用極限,約450oCT2——低溫?zé)嵩吹臏囟?,K。最低限為環(huán)境溫度。廣州夏天30oC,北極-50oC廣州夏天ηmax=58%;北極ηmax=79%。2023/2/5應(yīng)用舉例例:有人設(shè)計(jì)了一種熱機(jī),該機(jī)從溫度為400k處吸收25000j/s熱量,向溫度為200k處放出12000j/s熱量,并提供16000w的機(jī)械功。試問該機(jī)器設(shè)計(jì)是否合理?2023/2/5解:根據(jù)熱力學(xué)第一定律,熱機(jī)完成一個循環(huán),△U=0,則W=-Q=-(Q1+Q2)=-(25000-12000)=-13000J/S而設(shè)計(jì)者提出可供W′=-16000J/S

∣W′∣>∣W∣,違反熱力學(xué)第一定律

又根據(jù)熱力學(xué)第二定律,可逆機(jī)效率

但設(shè)計(jì)者提出該機(jī)器的效率綜上所述,這種熱機(jī)設(shè)計(jì)不合理。2023/2/5§5.3熵§5.3.1熵的定義及應(yīng)用§5.3.2熵增原理§5.3.3熵變的計(jì)算2023/2/5熱力學(xué)第二定律的本質(zhì)與熵的概念凡是自發(fā)的過程都是不可逆的,而一切不可逆過程都可以歸結(jié)為熱轉(zhuǎn)換為功的不可逆性。一切不可逆過程都是向混亂度增加的方向進(jìn)行,而熵函數(shù)可以作為體系混亂度的一種量度。2023/2/5熱功的轉(zhuǎn)換效率與熱力學(xué)第二定律的經(jīng)典表述1)卡諾循環(huán)及可逆熱機(jī)效率高溫?zé)嵩?T1)鍋爐太空低溫?zé)嵩?T2)(1)恒溫可逆膨脹;(2)絕熱可逆膨脹

T1

T2(3)恒溫可逆壓縮;(4)絕熱可逆壓縮

T2→T1§5.3.1熵的定義及應(yīng)用1、熵S的定義提出2023/2/5VpABCDCBCDDAAB2023/2/5(1)T2不為絕對零度時,(2)熱功轉(zhuǎn)換具有不可逆性。功可100%轉(zhuǎn)換成熱,熱不可能100%轉(zhuǎn)換成功<1。(3)熱機(jī)效率:可逆熱機(jī)———2023/2/52)熱力學(xué)第二定律的經(jīng)典表述實(shí)質(zhì):自動過程都是不可逆的。3)卡諾原理在兩個熱源之間工作的熱機(jī)中,可逆熱機(jī)效率最大。即:ηr≥η★在兩個熱源之間工作的一切可逆熱機(jī)效率相等。ηr

=ηr

★在兩個熱源之間工作的可逆熱機(jī)效率大于一切不可逆熱機(jī)效率。ηr

>ηir

則:≤02023/2/5任意可逆循環(huán)過程的熱溫商與熵函數(shù)熱溫商:Q/T對卡諾循環(huán)有:設(shè)任意可逆循環(huán):A

B

A每個小卡諾循環(huán):整個循環(huán)過程:或VpAB2023/2/5即:令:則:S:熵,熵變形式定義※熵是狀態(tài)函數(shù),體系的容量性質(zhì);※經(jīng)可逆過程,熵變量;※,而2023/2/5PVABC(可逆)D(可逆)F(不可逆)任意可逆過程的熱溫商的值決定于始終狀態(tài),而與可逆途徑無關(guān),這個熱溫商具有狀態(tài)函數(shù)的性質(zhì)。2023/2/52、不可逆過程的熵變

由于S是狀態(tài)函數(shù),體系不可逆過程的熵變,與可逆過程的熵變相等3、Clausius不等式PVABC(可逆)D(可逆)F(不可逆)§5.3.1熵的定義及應(yīng)用2023/2/5總結(jié)(1)、(2)式得(3)式“>”號為不可逆過程;“=”號為可逆過程Clausius不等式4、對于孤立體系:δQ=0熵增原理:一個孤立體系的熵永不減少?!?.3.1熵的定義及應(yīng)用2023/2/5“>”號為自發(fā)過程,“=”號為可逆過程任何一個體系與它的環(huán)境捆綁在一起均可看作一個孤立體系!!!注意:判斷孤立體系是否自發(fā)過程的依據(jù)是總熵變大于0,而不是體系的熵變大于0

。環(huán)境孤立體系體系§5.3.1熵的定義及應(yīng)用2023/2/5§5.3.1熵的定義及應(yīng)用5、對于絕熱體系(δQ體系=0;δQ環(huán)境=0

)1)絕熱可逆過程絕熱體系δQ體系=0環(huán)境δQ環(huán)境=02023/2/52)絕熱不可逆過程(δQ體系=0;δQ環(huán)境=0

)這是因?yàn)椴还荏w系發(fā)生的是否可逆過程,由于環(huán)境的熱源無限大,環(huán)境的變化可視為可逆過程?!?.3.1熵的定義及應(yīng)用2023/2/5例:某一鑄鋼(Cp=0.5KJ/KgK),重量為40Kg,溫度為4500C,用150Kg,250C的油(Cp=2.5KJ/KgK)冷卻。假使沒有熱損失,則以下各項(xiàng)熵的變化為多少?1)鑄鋼;2)油;3)兩者一起考慮。并判斷過程是否自發(fā)的。解:鑄鋼散失的熱為Q1=40*0.5(T-450);油獲取的熱為Q2=150*2.5(T-25)。Q1=-Q2解得T=46.520C

答:該過程是自發(fā)過程。2023/2/5§5.3.2熵增原理熵增原理指出:一切自發(fā)的過程只能向總熵值增加的方向舉行,它提供了判斷過程方向的準(zhǔn)則。當(dāng)總熵值達(dá)到最大,也即體系達(dá)到了平衡。應(yīng)用熵增原理時應(yīng)注意:孤立體系總熵變2023/2/5§5.3.3熵變的計(jì)算

僅有PVT變化的熵變

有相變過程的熵變

環(huán)境的熵變2023/2/51、有PVT變化的熵變熵變的計(jì)算用EOS計(jì)算1)理想氣體(物理化學(xué)中學(xué)過)2)真實(shí)氣體用SRK,PR方程需要特別指出的是:工程上多數(shù)使用圖表直接得到不同狀態(tài)的S(第三章),繼而得到熵變。2023/2/5理想氣體有PVT變化的熵變(1)理想氣體等溫變化(2)物質(zhì)的量一定的等容變溫過程(3)物質(zhì)的量一定的等壓變溫過程2023/2/5(4)物質(zhì)的量一定,從 到 的過程。這種情況一步無法計(jì)算,要分兩步計(jì)算,有三種分步方法:2)先等溫后等壓*3)先等壓后等容1)先等溫后等容2023/2/5熵變的計(jì)算(1)體系可逆變化:(2)體系是不可逆變化時:但由于環(huán)境很大,可將體系與環(huán)境交換的熱量設(shè)計(jì)成另一個可逆過程交換的熱量。3、環(huán)境的熵變2、有相變過程的熵變等溫等壓可逆相變(若是不可逆相變,應(yīng)設(shè)計(jì)可逆過程)2023/2/5等溫變化的熵變例題例4:1mol理想氣體在20oC下等溫,由10atm變化到1atm:(1)可逆膨脹,(2)不可逆膨脹,(3)真空膨脹,分別求其熵變。解:體系,理想氣體10atm,20oC體系,理想氣體1atm,20oC環(huán)境1atm,20oC環(huán)境1atm,20oC1)可逆過程U=Q+W2023/2/5等溫變化的熵變例題2)不可逆過程U=Q+W2023/2/5等溫變化的熵變例題3)真空膨脹4)比較不可逆性越大,總熵變越大!2023/2/5相變過程的熵變例題例:求1mol過冷水在1atm,-10oC的凝固為冰的熵差。已知H2O在1atm、0oC的凝固熱為-6020J/mol,Cp冰=37.6J/mol.K;Cp水=75.3J/mol.K。解:2023/2/5該過程是自發(fā)進(jìn)行的!2023/2/5解:例:求1)水在1atm,100oC的相變熵變,2)水汽在20oC的相變熵變。已知H2O在100oC的汽化熱為40.62kJ/molR)((體系)TQdS=2023/2/52)水汽在20oC的相變熵變。已知H2O在100oC的汽化熱為40.62kJ/mol。解:不可逆相變,可以設(shè)計(jì)可逆相變求△S

值。2023/2/5相變過程的熵變例題例6:有一股壓力為7.0MPa的水蒸汽,經(jīng)穩(wěn)流過程變成250C的飽和水,求體系的熵變。這些物化的方法太繁!怎么辦?2023/2/5相變過程的熵變例題P,MPaT,0CS(KJ/Kg.K)7.00(蒸汽)2855.8133水250.3674化工熱力學(xué)的方法:1)先用公式計(jì)算好數(shù)據(jù)畫成圖表(第三章S、H的計(jì)算);2)應(yīng)用時查圖表直接得到不同狀態(tài)的S,繼而得到熵變。更現(xiàn)代的方法是直接用EOS計(jì)算?!鱏體系=0.3674-5.8133=-5.445KJ/Kg.K查水蒸汽表:該方法簡單,直接!2023/2/5熵及熵增原理小結(jié)過程ΔS總ΔS體系ΔS環(huán)境總則0,+0,+,-0,+,-可逆0不可逆+絕熱可逆000絕熱不可逆++0可逆循環(huán)000不可逆循環(huán)+0+2023/2/5§5.4理想功和損失功損失功法:是以熱力學(xué)第一定律為基礎(chǔ),實(shí)際功與理想功進(jìn)行比較,用熱效率評價。有效能分析法:將熱力學(xué)第一定律,熱力學(xué)第二定律結(jié)合起來,對化工過程每一股物料進(jìn)行分析,是用有效能效率評價。

目前進(jìn)行化工過程熱力學(xué)分析的方法大致有兩種:2023/2/5設(shè)在定溫下,一定量理想氣體在活塞筒中克服外壓,經(jīng)4種不同途徑,體積從V1膨脹到V2所作的功。1.自由膨脹(freeexpansion)

2.等外壓膨脹(pe保持不變)系統(tǒng)所作功的絕對值如陰影面積所示。

復(fù)習(xí):功與過程陰影面積代表2023/2/52.一次等外壓膨脹所作的功陰影面積代表2023/2/5可見,外壓差距越小,膨脹次數(shù)越多,做的功也越多。

所作的功等于2次作功的加和。(1)克服外壓為,體積從膨脹到;(2)克服外壓為,體積從膨脹到。3.多次等外壓膨脹所作的功2023/2/52V3.多次等外壓膨脹所作的功2023/2/54.外壓比內(nèi)壓小一個無窮小的值外壓相當(dāng)于一杯水,水不斷蒸發(fā),這樣的膨脹過程是無限緩慢的,每一步都接近于平衡態(tài)。所作的功為:這種過程近似地可看作可逆過程,系統(tǒng)所作的功最大。對理想氣體陰影面積為2023/2/5水始態(tài)終態(tài)4.外壓比內(nèi)壓小一個無窮小的值2023/2/51.一次等外壓壓縮

在外壓為

下,一次從壓縮到,環(huán)境對系統(tǒng)所作的功(即系統(tǒng)得到的功)為準(zhǔn)靜態(tài)過程將體積從壓縮到,有如下三種途徑:2023/2/5一次等外壓壓縮始態(tài)終態(tài)2023/2/52.多次等外壓壓縮

第二步:用的壓力將系統(tǒng)從壓縮到整個過程所作的功為兩步的加和。第一步:用的壓力將系統(tǒng)從壓縮到2023/2/5功與過程(多次等外壓壓縮)2023/2/53.可逆壓縮如果將蒸發(fā)掉的水氣慢慢在杯中凝聚,使壓力緩慢增加,恢復(fù)到原狀,所作的功為:則系統(tǒng)和環(huán)境都能恢復(fù)到原狀。2023/2/5始態(tài)終態(tài)水3.可逆壓縮2023/2/5功與過程小結(jié)功與變化的途徑有關(guān)可逆膨脹,系統(tǒng)對環(huán)境作最大功;可逆壓縮,環(huán)境對系統(tǒng)作最小功。2023/2/5§5.4理想功和損失功1、理想功Wid:指體系的狀態(tài)變化以完全可逆過程實(shí)現(xiàn)時,理論上可能產(chǎn)生的最大功或者必須消耗的最小功。完全可逆是指:

(1)體系內(nèi)所有的變化過程必須是可逆的.

(2)體系與溫度為T0的環(huán)境進(jìn)行熱交換是可逆的。理想功是一個理論的極限值,是實(shí)際功的比較標(biāo)準(zhǔn)。2023/2/5理想功(1)非流動過程U=Q+W∵過程完全可逆,而且體系所處的環(huán)境為一個溫度為T0的恒溫?zé)嵩础@硐牍Αa(chǎn)生最大可用功;消耗最小功2023/2/5理想功(2)穩(wěn)定流動過程環(huán)境的溫度2023/2/5理想功(3)說明理想功Wid與體系狀態(tài)有關(guān),與具體的變化途徑無關(guān)。理想功Wid與環(huán)境的溫度T0有關(guān)。2023/2/5P(MPa)T(0C)H(KJ/Kg)S(KJ/Kg.K)Wid(KJ/Kg)蒸汽7.002852772.15.8133-1044.3蒸汽1.0179.912778.16.5865-819.90.00816925(水)104.890.3674例:有一股壓力分別是7.0MPa和1.0MPa蒸汽用于作功,經(jīng)穩(wěn)流過程變成250C的水,求Wid(T0=298K)結(jié)論:1)高壓蒸汽的作功本領(lǐng)比低壓蒸汽強(qiáng)。

2)高壓蒸汽的加熱能力比低壓蒸汽弱,因此用低壓蒸汽來加熱最恰當(dāng)。2023/2/5損失功2、損失功WL:由于實(shí)際過程的不可逆性,將導(dǎo)致作功能力的損失。損失功——體系在給定狀態(tài)變化過程中該過程實(shí)際Wac與所計(jì)算的理想功Wid的差值:2023/2/5損失功損失功:與1)環(huán)境溫度T0;2)總熵變有關(guān)過程的不可逆性越大,△S總越大,WL就越大,因此應(yīng)盡可能降低過程的不可逆性。2023/2/5熱力學(xué)效率η實(shí)際過程的能量利用情況可通過熱力學(xué)效率η加以評定2023/2/5例:流動水由900C變?yōu)?00C,CP=1Cal/g.K,忽略壓差,求WL(T0=298K)

。2023/2/5例一臺蒸汽透平機(jī),進(jìn)入的是壓力為1570KPa和溫度為4840C的過熱蒸汽,排出的蒸汽壓力為68.7KPa。透平機(jī)中過程不是可逆也不是絕熱,實(shí)際輸出的功等于可逆絕熱時軸功的85%。由于保溫不完善,在環(huán)境溫度200C時,損失于環(huán)境的熱量為7.12kJ/kg,試求該過程的理想功、損失功及熱力學(xué)效率。解:1)查表得蒸汽初態(tài)H1=3428kJ/kg,S1=7.488kJ/kg.K∴S2’=7.488kJ/kg.K2)68.7KPa下H2’=2659kJ/kg3)可逆絕熱功WSWS=△H-Q=H2’-H1=-769kJ/kgWac=85%WS=-653.7kJ/kgTSP1=1570KPa

T1=4840CP2=68.7KPa212’2023/2/54)穩(wěn)流體系,忽略動能和位能差實(shí)際過程Wac=△H-QH2=H1+Q+Wac=3428-7.12-653.7=2767kJ/kg5)68.6KPa,H2下的S2=7.76kJ/kg.K(過熱蒸汽)△S體系=(S2-

S1)=7.76-7.488=0.272kJ/kg.K6)理想功Wid=△H-T0△S體系=(2767-3428)-293.15*0.272

=-740.7kJ/kg.K7)損失功WL=T0△S總△S環(huán)境=Q/T0=7.12/293.15=0.02425kJ/kg.KWL=T0△S總=293.15(0.272+0.02425)=86.82kJ/kg或WL=Wac-Wid=-653.7-(-740.7)=87kJ/kg8)熱力學(xué)效率η=Wac/Wid=1+WL/Wid=(1-86.82/740.6)*100%=88.28%2023/2/5有效能為了度量能量的可利用度或比較在不同狀態(tài)下可轉(zhuǎn)換為功的能量大小而提出的5.5有效能及其計(jì)算2023/2/5有效能⑴定義:任何體系在一定狀態(tài)下的有效能,就是該體系從該狀態(tài)變至基態(tài),即達(dá)到與環(huán)境處于完全平衡狀態(tài)時,此過程的理想功。無效能:理論上不能轉(zhuǎn)化為有用功的能量。5.5有效能及其計(jì)算2023/2/5①有效能(Ex)——“火用”、“可用能”、“有用能”、“資用能”無效能——“火無”、“無用能”2023/2/54.有效能的計(jì)算

1)

環(huán)境和環(huán)境狀態(tài)⑴環(huán)境:一般指恒T、P、x下,龐大靜止體系。如大氣、海洋、地殼等⑵環(huán)境狀態(tài):熱力學(xué)物系與環(huán)境完全處于平衡時的環(huán)境狀態(tài)。常用T0、P0、H0、S0等表示。2)物系的有效能⑴物理有效能:物系由于T、P與環(huán)境不同所具有的有效能。⑵化學(xué)有效能:物系在環(huán)境的T0、P0下,由于組成與環(huán)境不同所具有的有效能。2023/2/53)熱量的有效能ExQ卡諾循環(huán)熱效率⑴定義:傳遞的熱量,在給定的環(huán)境條件下,以可逆方式所能做出的最大有用功。⑵計(jì)算式(恒溫?zé)嵩礋崃康挠行?無效能2023/2/54)穩(wěn)流物系的有效能⑴定義:穩(wěn)流物系從任一狀態(tài)i(T、P、H、S)以可逆方式變化到環(huán)境狀態(tài)(TO、P0、H0、S0)時,所能作出的最大有用功。

Exi=T0(S0-Si)-(H0-Hi)穩(wěn)流物系從狀態(tài)1狀態(tài)2所引起的有效能變化為:

ΔEx=Ex2-Ex1=T0(S1-S2)-(H1-H2)=ΔH-T0ΔS2023/2/55.理想功與有效能的區(qū)別與聯(lián)系理想功:Wid=ΔH-T0ΔS=(H2-H1)-T0(S2-S1)有效能:Ex=T0(S0-S)-(H0-H)有效能與理想功的區(qū)別主要表現(xiàn)在兩個方面⑴終態(tài)不一定相同Wid:終態(tài)不定

Ex:終態(tài)一定(為環(huán)境狀態(tài))⑵研究對象不同Wid:是對兩個狀態(tài)而言,與環(huán)境溫度有關(guān),可正可負(fù)Ex:是對某一狀態(tài)而言,與環(huán)境有關(guān),只為正值。

2023/2/5P,MPaT,0CH(KJ/Kg)S(KJ/Kg.K)Wid(KJ/Kg)Ex(KJ/Kg)蒸汽7.002852772.15.8133-1044.31044.3蒸汽1.0179.92778.16.5865-819.9819.90.1013MPa25(水)H0=104.89S0=0.36740例:1)有一股壓力分別是7.0MPa和1.0MPa蒸汽用于作功,經(jīng)穩(wěn)流過程均變成0.1013MPa,250C的水,求Wid和Ex(T0=298K).2023/2/5例:2)7.0MPa蒸汽作功后變成1.0MPa蒸汽,求此過程的Wid和作功前后蒸汽具有的的有效能Ex(T0=298K)P,MPaT,0CH(KJ/Kg)S(KJ/Kg.K)Wid(KJ/Kg)Ex(KJ/Kg)蒸汽7.00285H1=2772.1S1=5.8133-224.411044.3蒸汽1.0179.9H2=2778.1S2=6.5865819.90.1013MPa25(水)H0=104.89S0=0.367402023/2/5例設(shè)有壓力為1.013、6.868、8.611MPa的飽和蒸汽和1.013MPa,573K的過熱蒸汽,若這四種蒸汽經(jīng)充分利用后,最后排出0.1013MPa,298K的水。試比較它們的火用和放出的熱,并討論蒸汽的合理利用。

2023/2/5P,MPaT,KS(KJ/Kg.K)H(KJ/Kg)EX(KJ/Kg)水0.10132980.36

溫馨提示

  • 1. 本站所有資源如無特殊說明,都需要本地電腦安裝OFFICE2007和PDF閱讀器。圖紙軟件為CAD,CAXA,PROE,UG,SolidWorks等.壓縮文件請下載最新的WinRAR軟件解壓。
  • 2. 本站的文檔不包含任何第三方提供的附件圖紙等,如果需要附件,請聯(lián)系上傳者。文件的所有權(quán)益歸上傳用戶所有。
  • 3. 本站RAR壓縮包中若帶圖紙,網(wǎng)頁內(nèi)容里面會有圖紙預(yù)覽,若沒有圖紙預(yù)覽就沒有圖紙。
  • 4. 未經(jīng)權(quán)益所有人同意不得將文件中的內(nèi)容挪作商業(yè)或盈利用途。
  • 5. 人人文庫網(wǎng)僅提供信息存儲空間,僅對用戶上傳內(nèi)容的表現(xiàn)方式做保護(hù)處理,對用戶上傳分享的文檔內(nèi)容本身不做任何修改或編輯,并不能對任何下載內(nèi)容負(fù)責(zé)。
  • 6. 下載文件中如有侵權(quán)或不適當(dāng)內(nèi)容,請與我們聯(lián)系,我們立即糾正。
  • 7. 本站不保證下載資源的準(zhǔn)確性、安全性和完整性, 同時也不承擔(dān)用戶因使用這些下載資源對自己和他人造成任何形式的傷害或損失。

評論

0/150

提交評論