添加改性培訓(xùn)講學(xué)

添加改性充分考慮（1）助劑與聚合物要有良好的相容性；（2）助劑與加工條件要相適應(yīng)；（3）助劑要有良好的耐久性；（4）助劑要滿足制品的性能要求和適應(yīng)制品使用的環(huán)境條件；（5）注意助劑配合中的協(xié)同效應(yīng)和對抗作用。（1）定義：添加到聚合物中，能夠增加其塑性、改善成型時的流動性、賦予制品柔韌性的物質(zhì)。

穩(wěn)定高沸點低揮發(fā)性一定相容性增塑劑增塑劑作用軟化溫度、熔融溫度和玻璃化溫度均降低；耐寒性、柔韌性、抗沖擊強(qiáng)度和伸長率會提高。熔體粘度減小，流動性增加，易于成型加工；阻隔性、耐熱性、脆性、硬度、抗張強(qiáng)度、彈性模量等均將下降；增塑劑增塑劑(2)增塑機(jī)理|HCH|HCCl|HCH|ClCH|HCH|HCCl|HCH|ClCH|HCH|HCCl|HCH|ClCHPVCC2H5|-O-CH3-CH2-C4H9-O-CH3-CH2-C4H9

|C2H5鄰苯二甲酸二辛酯增塑劑增塑劑分子的滲入，降低了聚合物分子間的范德華力，使高聚物分子間距離增大，借以增加制品的柔順性。DOP對PVC增塑模式+－－＋+－－＋

＋－+－－＋增塑劑是加進(jìn)塑料體系中增加塑性同時又不影響聚合物本質(zhì)特性的物質(zhì)。 增塑劑的主要作用:削弱聚合物分子間的范德華力，增加聚合物分子鏈的移動性，降低聚合物分子鏈的結(jié)晶性，亦即增加塑料的塑性。 塑料的伸長率、曲撓性和柔韌性都得到提高，而硬度、模量、軟化溫度和脆化溫度都下降。 增塑劑分為內(nèi)增塑劑和外增塑劑增塑劑（3）增塑劑種類

一、增塑劑的分類 按分子量大小分：單體型和聚合型。

按性能分：通用型、耐寒增塑劑、無毒增塑劑、耐熱增塑劑、阻燃增塑劑等。

按結(jié)構(gòu)分：鄰苯二甲酸酯、脂肪族二元酸酯、磷酸酯、環(huán)氧化合物、聚酯、脂肪酸酯、多元醇酯、含氯增塑劑、檸檬酸酯、苯多酸酯、烷基磺酸酯、石油酯等類。增塑劑表7-2常用增塑劑特點品種縮寫用途特性二甲酯DMPCA、CAB、CAP、CN、CP對CN有高溶解能力。與纖維素酯相容性好。用于賽璐珞制成的軟片。光穩(wěn)定，高揮發(fā)性。二乙酯DEP同上性能與DMP類似，揮發(fā)性稍小。二丁酯DBPCN、CAB、CAP、PVC、PVCA對CN有高溶解能力，耐光耐低溫好。在PVC增塑糊中引起增稠，較易揮發(fā)。PVC的輔助增塑劑。二(2-乙基己酯)DOPCN、CAB、PVC、PVCA屬通用型與CN有良好的相容性。PVC和PVCA的標(biāo)準(zhǔn)增塑劑，揮發(fā)性低、耐熱、耐低溫、耐水。二正辛酯DnOPCAB、PVC、PVCA凝膠化性能比DOP稍差。耐低溫性好得多，增塑作用好，其他與DOP類似。1、鄰苯二甲酸酯類注：CA：醋酸纖維素；CAB：醋酸丁酯纖維素；CAP：醋酸丙酯纖維素；CN：硝酸纖維素；CP：丙酸纖維素；PVCA：聚氯乙烯－醋酸乙烯。2、脂肪族二元酸酯類品種縮寫用途特性己二酸二(2-乙基己酯)DOAPVC、PVCA多用作耐寒增塑劑耐寒性優(yōu)，對光穩(wěn)定。增塑作用好，塑化效率高。和DOP比，揮發(fā)性較大，對水較敏感。己二酸二異癸酯（混合己二酸酯）DIDAPVC、PVCA廣泛用于食品包裝材料耐寒性和DOA相當(dāng)。在己二酸酯中揮發(fā)性最小，耐水性、耐油性較好。壬二酸二(2-乙基己酯)DOZPVC、PVCA耐低溫性較己二酸酯好，揮發(fā)性低于DOA，價格高于己二酸酯。癸二酸二(2-乙基己)酯DOSPVC、PVCA耐低溫性超過同類所有其他產(chǎn)品，揮發(fā)性較低。價格高，應(yīng)用受限制。癸二酸二丁酯DBSPVC、PVCA可作耐寒性輔助增塑劑耐寒、無毒。相容性、耐油性較差。3、磷酸酯類品種縮寫用途特性磷酸三丁酯TBPCN、CAB，用于以CN為基礎(chǔ)的塑料專用料溶解CN極好?？膳c自身重6倍的蓖麻油共混，揮發(fā)性異常大。磷酸三(2-乙基己)酯TOPCN、PVC、PVCA使CN、PVCA、PVC凝膠化。光穩(wěn)定并阻燃，耐菌性、耐寒性好。揮發(fā)性高于DOP。使PVC糊粘度降低。磷酸二苯一辛酯DPOPPVC、PVCA，美國FDA批準(zhǔn)用于食品包裝PVC良好的凝膠劑。增塑作用與DOP類似。耐候性、相容性好。耐光，阻燃作用好，耐水和石油烴抽出性好。磷酸三苯酯TPPCN、CAB、CAP、CA阻燃性和相容性良好。磷酸三(異丙基苯酯)IPPPCN、CAB、PVC、PVCA性能類似TCP。無臭、低毒、易環(huán)境分解，因此發(fā)展較快。4、環(huán)氧化合物類品種縮寫用途特性環(huán)氧化大豆油ESOPVC光、熱穩(wěn)定性良好，低揮發(fā)性。對于洗滌抽出具有廣泛的抵抗力。環(huán)氧含量6%能改善制品的低溫柔性，阻止PVC的析出和遷移環(huán)氧化亞麻仁油PVC對改進(jìn)PVC的熱穩(wěn)定性極好。環(huán)氧含量達(dá)8%環(huán)氧化油酸丁酯EBStPVC耐寒性、耐候性良好，光和熱穩(wěn)定性良好。作耐候性、耐寒性輔助增塑劑。環(huán)氧化油酸辛酯

PVC改善制品低溫柔性，阻止PVC的析出和遷移。環(huán)氧化四氫鄰苯二甲酸二辛酯EPSPVC、氟乙烯共聚物與DOP一樣，具有較全面的性能。熱穩(wěn)定性比DOP好，可防霉?？捎糜谳斞戎破分?。5、聚合物類品種縮寫用途特性己二酸丙二醇聚酯

多用于汽車、電線電纜等制品中，屬耐久性制品分子量1000~6000。耐抽出性、耐遷移性、低揮發(fā)性。塑化效率、相容性差癸二酸丙二醇聚酯

同上分子量1000~6000。耐抽出性、耐遷移性、低揮發(fā)性。塑化效率差戊二酸型聚酯

為己二酸型和癸二酸型聚酯的有效代用品固體乙烯共聚物

PVC有杰出的耐久性。低溫沖擊性好，撕裂強(qiáng)度高。丙烯腈－丁二烯共聚物

PVC良好的耐久性增塑劑。6、含氯增塑劑類品種縮寫用途特性氯化石蠟(含氯42%)

PVC電性能優(yōu)良，耐燃，相容性、熱穩(wěn)定性差，價廉。為輔助增塑劑氯化石蠟(含氯52%)

PVC電性能優(yōu)良，耐燃，價廉。熱穩(wěn)定性較差，塑化效率較低。為輔助增塑劑正構(gòu)氯化石蠟(含氯50%)氯烴-50PVC電絕緣性、耐燃性、耐寒性良好，熱穩(wěn)定性差。為輔助增塑劑五氯硬脂酸甲酯MPCS

電絕緣性、阻燃性、耐油性良好，熱穩(wěn)定性較差，為輔助增塑劑氯代甲氧基油酸甲酯

PVC同上7、脂肪酸酯類 品種縮寫用途特性油酸丁酯BO耐寒性輔助增塑劑耐寒性、耐水性良好，相容性、耐候性、耐油性較差檸檬酸三丁酯TBC用于食品包裝材料無毒增塑劑，且具有防霉性。價昂，耐光、耐寒性良好乙酰檸檬酸三丁酯ATBC食品包裝材料，硝酸纖維素軟片無毒，低吸濕性，耐水性良好，價昂乙酰蓖麻酸甲酯MAR食品包裝材料無毒，耐寒性良好。相容性較差。輔助增塑劑硬脂酸丁酯

乙基纖維素，輔助增塑劑、潤滑劑潤滑性好。相容性差。8、多元醇酯類品種縮寫用途特性一縮二乙二醇二苯甲酸酯DEBD地板料、床板耐污染性、耐抽出性良好，耐寒性差一縮二乙二醇C7～C9酸酯

丁腈橡膠、氯丁橡膠耐寒性良好三醋酸甘油酯

纖維素?zé)o毒，缺點：高揮發(fā)性、高敏水性。耐藥性差。不適用于乙烯基聚合物三丙酸甘油酯

纖維素同上三丁酸甘油酯

纖維素同上9、偏苯三酸酯類品種縮寫用途特性偏苯三酸三(2-乙基己)酯TOTMPVC、纖維素塑料和PMMA揮發(fā)性低、遷移性小、耐抽出。耐熱性良好，電絕緣性良好。耐寒性較差。主要用于耐熱電線電纜偏苯三酸三(正辛基正癸)酯NODTM同上同上偏苯三酸三異辛酯TIOTM同上同上苯均四酸四辛酯

同上同上10、其他增塑劑類品種縮寫用途特性苯甲酸二甘醇酯

PVC增塑作用像BBP。生產(chǎn)PVC的地板料具有高度耐污染的優(yōu)點。價高二苯甲酸辛戊基乙二醇酯

PVC特殊用途。與PVC良好相容的固體產(chǎn)品，很有發(fā)展前途N-乙基對甲苯磺酰胺

聚酰胺相容性良好，耐寒性差烷基磺酸苯酯T-50M-50通用，PVC的優(yōu)良增塑劑在輔助增塑劑中性能較全面。相容性、耐寒性較差烷基磺酸甲苯酯

同上同上增塑劑(4)增塑劑的選擇經(jīng)濟(jì)合理；

與樹脂的相容性；

所需塑料制品的性能；對加工的影響（結(jié)合設(shè)備條件來考慮）；對塑料中加入的其它助劑，有無對抗效應(yīng)；增塑劑的毒性：磷酸酯類和含氯增塑劑大多數(shù)都有較強(qiáng)的毒性。穩(wěn)定劑（1）抗氧劑：是一類化學(xué)物質(zhì)，在塑料中添加少量抗氧劑，就能抑制或延緩聚合物在正常或較高溫度下的氧化。聚乙烯聚丙烯聚酰胺聚氯乙烯等滿足條件高抗氧性能；相容性好；不易揮發(fā)和分解；耐抽出性好；不污染制品；無毒或低毒；價格低廉；穩(wěn)定劑穩(wěn)定劑分類（按抗氧劑的作用機(jī)理）：有不穩(wěn)定的H原子，可與自由基或增長鏈發(fā)生作用，阻止自由基或增長鏈從聚合物中奪取H原子，使氧化降解被終止。使氫過氧化物分解成非自由基型的穩(wěn)定化合物，從而避免因氫過氧化物分解成自由基而引起的一系列降解反應(yīng)。

金屬鈍化劑能阻止金屬催化氧化降解反應(yīng)。穩(wěn)定劑凡是能夠抑制光老化，延長它的使用壽命的物質(zhì)都稱為光穩(wěn)定劑。（2）光穩(wěn)定劑各種高分子材料，特別是無色透明制品，在使用過程中由于日光照射（主要是紫外線）的影響，會引發(fā)自動氧化反應(yīng)而導(dǎo)致聚合物的降解，使制品的外觀和物理機(jī)械性能劣化，這一現(xiàn)象稱為光老化或氣候老化。光老化或氣候老化穩(wěn)定劑穩(wěn)定劑光穩(wěn)定劑的選用：根據(jù)聚合物對紫外線的敏感波長，選用在此波長范圍內(nèi)吸收能力盡可能高的光穩(wěn)定劑。光穩(wěn)定劑與其它添加劑的相互配合作用。光穩(wěn)定劑的用量與其本身的效能和制品的薄厚有關(guān)?？紤]光穩(wěn)定劑的毒性。穩(wěn)定劑（3）熱穩(wěn)定劑：

為防止塑料在加工和使用過程中由于受熱而引起降解所加入的助劑稱為熱穩(wěn)定劑。主要用于聚氯乙烯。穩(wěn)定劑防霉劑是為防止塑料受霉菌的破壞作用而加入的一種助劑。能夠殺滅霉菌孢子或阻止其發(fā)芽，從而起到防止霉菌生長的作用。有機(jī)氯化物，有機(jī)錫化物等。如：氧化三丁基錫，五氯苯酚水揚(yáng)酸酯，五氯苯酚月桂酸酯等。作用機(jī)理品種潤滑劑為改善塑料熔體流動性能，減少或避免熔體對設(shè)備的摩擦和粘附以及改進(jìn)制品表面光潔度等而加入的助劑稱為潤滑劑。潤滑劑a.分散性良好。b.與聚合物有適當(dāng)?shù)南嗳菪詂.熱穩(wěn)定性良好。d.不損害最終產(chǎn)品的物理性質(zhì)。e.不引起顏色漂移。f.無毒性。g.對整個加工成本來說是廉價的。（1）要求：潤滑劑（2）分類（按作用機(jī)理）有不少潤滑劑兼具內(nèi)潤滑與外潤滑兩種作用。如：金屬皂、脂肪酸（C18￣C28）。硬脂酸鈣：C17H35COOCa0C0C17H35按化學(xué)結(jié)構(gòu)分：潤滑劑著色劑（1）分類：著色劑顏料與染料基本性能比較著色劑無機(jī)顏料：鈦白，鋅白，鉻黃，檸檬鉻黃，群青等有機(jī)顏料：分散紫，分散品紅，油溶黃，還原黃R等有機(jī)顏料：永固黃，色定紅C，B紅，顏料猩紅等（2）主要品種著色劑a.好的耐熱性。b.良好的光穩(wěn)定性。c.耐酸性良好。d.具鮮明色彩和高度的著色力。e.具有良好的分散性。f.耐溶劑性良好。g.不應(yīng)有粘附在加工機(jī)械表面的現(xiàn)象。（3）作為著色劑的條件填充劑與增強(qiáng)劑（1）填充劑：又稱填料。使用其的主要目的是增加制品的體積，降低成本，故又有增量劑之稱。

常用填充劑：碳酸鈣，陶土，硫酸鋇，石膏粉，滑石粉，石棉粉等。

分類：

按化學(xué)成分：無機(jī)類、有機(jī)類。

按來源：礦物填充劑、植物填充劑、合成填充劑。

按外觀形狀：粉狀、粒狀、薄片狀、纖維狀、樹脂狀、中空微球等。填充劑與增強(qiáng)劑填充劑與增強(qiáng)劑某些硅有機(jī)化合物處理填充劑后，可以改善填充劑與高聚物分子間的結(jié)合，提高機(jī)械性能。這種表面處理劑一般稱為偶聯(lián)劑。（2）增強(qiáng)劑偶聯(lián)劑偶聯(lián)劑的種類硅烷偶聯(lián)劑鈦酸酯偶聯(lián)劑、鋁酸酯偶聯(lián)劑、雙金屬偶聯(lián)劑、磷酸酯偶聯(lián)劑、硼酸酯偶聯(lián)劑、鉻絡(luò)合物及其它高級脂肪酸、醇、酯的偶聯(lián)劑硅烷偶聯(lián)劑ＲｎＳｉＸ（4-ｎ），式中Ｒ為非水解的、可與高分子聚合物結(jié)合的有機(jī)官能團(tuán)。根據(jù)高分子聚合物的不同性質(zhì)，Ｒ應(yīng)與聚合物分子有較強(qiáng)的親和力或反應(yīng)能力，如甲基、乙烯基、氨基、環(huán)氧基、巰基、丙烯酰氧丙基等。Ｘ為可水解基團(tuán)，遇水溶液、空氣中的水分或無機(jī)物表面吸附的水分均可引起分解，與無機(jī)物表面有較好的反應(yīng)性。鈦酸酯偶聯(lián)劑鈦酸酯偶聯(lián)劑的分子式為：Ｒ—Ｏ—ＴｉＯ—Ｘ—Ｒ′—Ｙ）ｎ，具有如下功能：①通過Ｒ基與無機(jī)填料表面的羥基反應(yīng)，形成偶聯(lián)劑的單分子層，從而起化學(xué)偶聯(lián)作用。填料界面上的水和自由質(zhì)子（Ｈ+）是與偶聯(lián)劑起作用的反應(yīng)點。②—Ｏ—能發(fā)生各種類型的酯基轉(zhuǎn)化反應(yīng)，由此可使鈦酸酯偶聯(lián)劑與聚合物及填料產(chǎn)生交聯(lián)，同時還可與環(huán)氧樹脂中的羥基發(fā)生酯化反應(yīng)。③Ｘ是與鈦氧鍵連接的原子團(tuán)，或稱粘合基團(tuán)，決定著