無(wú)機(jī)合成第6章無(wú)機(jī)材料的高壓合成與制備課件

第六章無(wú)機(jī)材料的高壓合成與制備第1節(jié)引言高溫高壓作為一種特殊的研究手段，在物理、化學(xué)及材料合成方面具有特殊的重要性。這是因?yàn)楦邏鹤鳛橐环N典型的極端物理?xiàng)l件能夠有效地改變物質(zhì)的原于間距和原子殼層狀態(tài)，因而經(jīng)常被用作一種原子間距調(diào)制、信息探針和其它特殊的應(yīng)用手段，幾乎滲透到絕大多數(shù)的前沿課題的研究中。利用高壓手段不僅可以幫助人們從更深的層次去了解常壓條件下的物理現(xiàn)象和性質(zhì)，而且可以發(fā)現(xiàn)常規(guī)條件下難以產(chǎn)生而只在高壓環(huán)境才能出現(xiàn)的新現(xiàn)象、新規(guī)律、新物質(zhì)、新性能、新材樸。高壓合成，就是利用外加的高壓力，使物質(zhì)產(chǎn)生多型相轉(zhuǎn)變或發(fā)生不同物質(zhì)問(wèn)的化合，而得到新相、新化合物或新材料。眾所周知，由于施加在物質(zhì)上的高壓卸掉以后，大多數(shù)物質(zhì)的結(jié)構(gòu)和行為產(chǎn)生可逆的變化，失去高壓狀態(tài)的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)。因此，通常的高壓合成都采用高壓和高溫兩種條件交加的高壓高溫合成法，目的是尋求經(jīng)卸壓降溫以后的高壓高溫合成產(chǎn)物能夠在常壓常溫下保持其高壓高溫狀態(tài)的特殊結(jié)構(gòu)和性能的新材料。第2節(jié)高壓高溫的生產(chǎn)和測(cè)量2.1高壓的產(chǎn)生1.靜高壓

利用外界機(jī)械加載方式，通過(guò)緩慢逐漸施加負(fù)荷擠壓所研究的物體或試樣，當(dāng)其體積縮小時(shí)，就在物體或試祥內(nèi)部產(chǎn)生高壓強(qiáng)。由于外界施加載荷的速度緩慢(通常不會(huì)伴隨著物體的升溫)，所產(chǎn)生的高壓力稱為靜態(tài)高壓。常見(jiàn)的靜高壓產(chǎn)生裝置有兩類：一、是利用油壓機(jī)作為動(dòng)力，推動(dòng)高壓裝置中的高壓構(gòu)件，擠壓試樣，產(chǎn)生高壓。這類高壓裝置，最常見(jiàn)的有六面頂(高壓構(gòu)件由六個(gè)頂錘組成)高壓裝置和年輪式兩面頂(高壓構(gòu)件由一對(duì)頂錘和一個(gè)壓缸組成)高壓裝置。年輪式兩面頂高壓構(gòu)件如下圖所示。

通常，以產(chǎn)物合成為研究目的的高壓裝置都采用具有大腔體(10cm，甚至數(shù)百cm)的大型高壓裝置(如兩面頂和六面頂壓機(jī)等)。其中還有一種壓腔較小(僅比金剛石對(duì)頂砧大很多)的裝置，壓強(qiáng)可達(dá)30GPa，它也可以和同步輻射及其它測(cè)試裝置聯(lián)用，進(jìn)行一些原位測(cè)試。進(jìn)行工業(yè)生產(chǎn)使用的工業(yè)裝置，壓腔一般比較大，壓強(qiáng)可以達(dá)到8GPa。-1332.動(dòng)高壓

利用爆炸(核爆炸．火藥爆炸等)、強(qiáng)放電等產(chǎn)生的沖擊被，在μs～ps的瞬間以很高的速度作用到物體上，可使物體內(nèi)部壓力達(dá)到幾十GPs以上，甚至幾千GPa，同時(shí)伴隨著驟然升溫。這種高壓力，就稱為動(dòng)態(tài)高壓。它也可用來(lái)開(kāi)展新材料的合成研究，但因受條件的限制．動(dòng)高壓材料合成的研究工作，開(kāi)展得還不多。2.2高溫產(chǎn)生1．直接加熱利用大電流直接通過(guò)試樣．可以在試樣中產(chǎn)生高達(dá)二千多開(kāi)(K)的高溫。利用激光直接加熱試樣、可產(chǎn)生(2～5)×10

K的高溫。沖擊波的作用．可在產(chǎn)生高壓的同時(shí)產(chǎn)生高溫。2．間接加熱通?？稍诟邏呵粌?nèi)，試樣室外放置一個(gè)加熱管(如石墨管，耐高溫金屬管，如Pt、Ta、Mo管等)，使外加的大電流通過(guò)加熱管，產(chǎn)生焦耳熱，使試樣升溫，一般可達(dá)2×10K。這種加熱法，稱為內(nèi)加熱法。還可以來(lái)用在高壓腔外部進(jìn)行加熱的外加熱法。根據(jù)情況需要，有時(shí)還可內(nèi)、外加熱法兼用。33現(xiàn)在通用的是利用純金屬Bi(Ⅰ～Ⅱ)(2.5GPa)、Tl(Ⅰ～Ⅱ)(3.67GPa)、Cs(Ⅱ～Ⅲ)(4.2GPa)、Ba(Ⅰ～Ⅱ)(5.3GPa)、Bi(Ⅲ～Ⅳ)(7.4GFa)等相變時(shí)電阻發(fā)生躍變的壓力值作為定標(biāo)點(diǎn)。我們有時(shí)也試用一維有機(jī)金屬絡(luò)合物Pt(DMG)2(6.9GPa)和聚苯胺有機(jī)高分子PAn—H

(3.5GPa)材料的電阻—壓力極小值作為定標(biāo)，效果也不錯(cuò)。＋

2．高溫的測(cè)量在靜高壓裝置高壓腔內(nèi)試樣溫度的測(cè)量中，最常用的方法，是熱電偶直接量浚法。因?yàn)槭窃诟邏鹤饔孟碌臒犭娕几邷販y(cè)量，技術(shù)上有較大的難度，如果積累一定的經(jīng)驗(yàn)，可以獲得較高的測(cè)試成功率和精確度。常用的熱電偶有Pt30％Rh—Pt6％Rh，Pt—PtlO％Rh，以及鎳鉻—鎳鋁熱電偶。其中雙鉑銘熱電偶的熱和化學(xué)穩(wěn)定性很好，對(duì)周圍有很強(qiáng)的抗污染能力，其熱電動(dòng)勢(shì)對(duì)壓力的修正值很小，可適用于2000K范圍的高壓下的高溫測(cè)量。第3節(jié)高壓高溫合成方法

從高壓高溫合成產(chǎn)物的狀態(tài)變化看，合成產(chǎn)物有兩類：一是某種物質(zhì)經(jīng)過(guò)高壓高溫作用后，其產(chǎn)物的組成(成分)保持不變，但發(fā)生了晶體結(jié)構(gòu)的多型相轉(zhuǎn)變．形成新相物質(zhì)。二是某種物質(zhì)體系，經(jīng)過(guò)高壓高溫作用后發(fā)生了元素問(wèn)或不同物質(zhì)問(wèn)的化合，形成新化合物、新物質(zhì)。人們可以利用多種高壓高溫合成方法來(lái)獲得新相物質(zhì)、新化合物和新材料。

3.2靜高壓高溫合成法1．超高壓激光加熱合成法微型金剛石對(duì)頂砧高壓裝置，配合激光直接加熱方法，壓力可達(dá)l00GPa以上，溫度可達(dá)(2～5)×10

K以上。合成溫度和壓力范圍很寬，加上DAC可同時(shí)與多種測(cè)試裝置聯(lián)用，進(jìn)行原位測(cè)試，對(duì)新物質(zhì)合成的研究和探索，有重要的作用，值得重視。32．靜高壓高溫（大腔體）合成法實(shí)驗(yàn)室和工業(yè)生產(chǎn)中常用的靜高壓高溫合成，是利用具有較大尺寸的高壓腔體和試樣的兩面頂和六面頂高壓設(shè)備來(lái)進(jìn)行的。按照合成路線和合成組裝的不同，這類方法還可細(xì)分成許多種。如：靜高壓高溫直接轉(zhuǎn)變合成法，在合成中，除了所需的合成起始材料外，不加其它催化劑，而讓起始材料在高壓高溫作用下直接轉(zhuǎn)變(或化合)成新物質(zhì)。靜高壓高溫催化劑合成法。在起始材料中加入催化劑，這樣，由于催化劑的作用，可以大大降低合成的壓力、溫度和縮短合成時(shí)間。非晶晶化合成法，以非晶材料為起始材料，在高壓高溫作用下．使之晶化成結(jié)晶良好的新材料。與此相反，也可將結(jié)晶良好的起始材料，經(jīng)高壓高溫作用，壓致轉(zhuǎn)變成為非晶材料。高壓熔態(tài)淬火方法。將起始材料施加高壓，然后加高溫，直至全部熔化，保溫保壓，最后在固定壓力下．實(shí)行淬火，迅速凍結(jié)高壓高溫狀態(tài)的結(jié)構(gòu)。這種方法，可以獲得準(zhǔn)晶、非晶、納米晶，特別是可以截獲各種中間亞穩(wěn)相，是研究和獲取中間亞穩(wěn)相的行之有效的方法。第4節(jié)無(wú)機(jī)化合物的高壓合成4.1金剛石和立方氮化硼的合成1962年，人們將具有六角晶體結(jié)構(gòu)的質(zhì)地柔軟的層狀石墨作起始材料，不加催化劑，在約12.5GP3000K的高壓高溫條件下，使石墨直接轉(zhuǎn)變成具有立方結(jié)構(gòu)的金剛石。金剛石是至今自然界已知的最硬的材料。由于石墨和金剛石都是由碳元素構(gòu)成的，高壓高溫作用使它發(fā)生了同素異型相轉(zhuǎn)變，金剛石是石墨的高壓高溫新相物質(zhì)。合成時(shí)沒(méi)有外加催化劑的參與．這是一種靜高壓高溫直接合成法。如果起始石墨材料添加金屬催化劑，則在較低的壓力(5～6)GPa和溫度1300～2000K條件下，就可以實(shí)現(xiàn)由石墨到金剛石的轉(zhuǎn)變。這是靜高壓高溫催化劑合成法成功的一個(gè)典型例子。1957年，WentorfJr等人將類似于石墨結(jié)構(gòu)的六角氮化硼作起始材料，添加金屬催化劑(Mg等)在6.2GPa和1650K的高壓高溫條件下，合成出與碳具有等電子結(jié)構(gòu)的立方氮化硼。它是一種由靜高壓高溫催化劑合成法合成出來(lái)的與金剛石有相同結(jié)構(gòu)的新相物質(zhì)。不用催化劑的直接轉(zhuǎn)變，需11.5GPa，2000K的條件。4.3復(fù)合雙稀土氧化物的合成以兩種倍半稀土氧化物混合料為起始材料，不加催化劑，高壓腔高壓組裝件如圖6—2所示，在2.0～6.0GPa，1100—1750K溫壓條件下，可直接合成出高壓高溫復(fù)合雙稀土氧化物L(fēng)nLn’O3(Ln＝RE)新相物質(zhì)。對(duì)于La2O3＋Er2O3系統(tǒng)，在常壓、1550K下保溫192h后，主要獲得的仍是C—(La，Er)O1.5固溶體，只含有少量的LaErO3；而在2.9GPa，小于1550K條件下，僅用30min就可獲得純的LaErO3。對(duì)于La2O3＋Er2O3，在高壓高溫下，甚至只需5～10min即可合成。高壓高溫條件．可使常壓高溫條件難合成的雙稀土氧化物變成容易合成的氧化物。高壓高溫合成還發(fā)現(xiàn)和獲得常壓高溫等常規(guī)條件未能合成的、自然界尚未發(fā)現(xiàn)的新物質(zhì)，如EuTb03，PrTbO3，PrTm03等；還可以合成LnEu03(Ln＝輕稀土)、EuLnO3(Ln＝重稀土)的系列單相產(chǎn)物。4.5高Tc稀土氧化物超導(dǎo)體的合成合時(shí)所需的合成起始材料難于用常規(guī)條件合成，這時(shí)．可以先采用高壓方法制備出所需要的起始原料，然后再用高壓方法，進(jìn)一步按設(shè)計(jì)方案進(jìn)行二次高壓合成。通常要使214型互生層狀結(jié)構(gòu)的含銅氧化物變成超導(dǎo)體的關(guān)鍵，在于通過(guò)A位元素的置換來(lái)調(diào)整Cu—O鍵長(zhǎng)和氧配位。然而在大限層結(jié)構(gòu)中可調(diào)范圍有限，如Ca0.86Sr0.14CuO2的晶格參數(shù)僅為0.3861nm，不允許加入電子(n—型)。如能增加母體SrCuO2的晶格參數(shù)(從而增加Cu—O鍵長(zhǎng))，則有希望獲得新超導(dǎo)體。利用高壓高溫技術(shù)，先合成晶格參數(shù)大很多的SrCuO2(a＝0.3925nm)作母體，然后摻Nd或Pr，實(shí)行硝化處理、分解后獲得不具有無(wú)限層結(jié)構(gòu)的多相混合物，以此作起始材料，在高壓(2.5GPa)高溫(1300K，0.5h)下合成，可得近單相的Sr0.86Nd0.14CuO2和Sr0.85Pr0.15CuO2n—型超導(dǎo)樣品，其了Tconset分別為40K和39K。4.6翡翠寶石的合成以非晶物質(zhì)作為起始材料，經(jīng)高壓高溫作用，晶化成有用材料的高壓晶化法，也是常用的一種高壓合成法。以Na2CO3，A1203，SiO2按一定比例混合均勻，在1650～1850K灼燒后淬火，得到具有翡翠成分NaAlSi206的透明非晶玻璃，以此作起始材料，經(jīng)2.0～4.5GPa，1200～1750K下保溫30min以上，可完成由非晶態(tài)到晶態(tài)的轉(zhuǎn)變，最后獲得具有良好編織結(jié)構(gòu)的、尺寸達(dá)到Φ(6×3)～(12×5)mm的寶石級(jí)翡翠寶石。4.7高硼氧化物B7O的合成以ZnO作為氧化劑和純硼混合作起始材料，在3.0～3.5GPa，1500K下合成30min，產(chǎn)物用鹽酸除去金屬Zn和過(guò)量氧化鋅后可得單相性很好的B7O。初步表征，它是以由12個(gè)硼原子組成的正二十面體硼籠為基本結(jié)構(gòu)單元，靠O—B—O鍵相連接構(gòu)成的。4.8準(zhǔn)晶等中間介穩(wěn)相的高壓熔態(tài)淬火截獲獲取準(zhǔn)晶的最有代表性的方法，是將熔融樣品滴落到高速旋轉(zhuǎn)的飛輪上，樣品106～8K／s的速度急冷，可獲得準(zhǔn)晶，即所謂急冷甩帶法。1986年初，蘇文輝研究組首先建立了一種靜高壓熔態(tài)淬火方法，在l.0一5.0GPa的高壓作用下，只需要102K／s的冷卻速度，(比甩帶法速度低104～6K／s)，就可以獲得甩帶法發(fā)現(xiàn)的準(zhǔn)晶I相和T相。如果將壓力提高到7.0GPa，溫度提高到2000K，對(duì)于摻有稀土元素Tb的Al70Co15Ni10Tb5等合金，經(jīng)高壓熔態(tài)淬火，發(fā)現(xiàn)了九種新的十次準(zhǔn)晶相關(guān)相。其中六種是其它合金系中未曾發(fā)現(xiàn)過(guò)的，其中兩種是目前已發(fā)現(xiàn)的相關(guān)相中具有最大晶胞參數(shù)的相關(guān)相。對(duì)其中的幾個(gè)，給出了二維點(diǎn)陣模型和原子結(jié)構(gòu)模型，揭示了十次準(zhǔn)晶與相關(guān)相之間的密切的結(jié)構(gòu)聯(lián)系，討論了十次和五次準(zhǔn)晶的penrosetiling模型的關(guān)系。4.9FeMoSiB的高壓晶化合成利用非晶(Fe0.99，Mo0.01)78Si9B13合金條帶作原料，在600～900K，1.0～7.0GPa溫度壓力范圍內(nèi)，研究了非晶晶化現(xiàn)象。結(jié)果表明與高溫晶化相比，高壓沒(méi)有改變晶化產(chǎn)物類型和轉(zhuǎn)化模式，但是對(duì)非晶晶化溫度，F(xiàn)e3B的析出溫度及Fe3B到Fe2B的相轉(zhuǎn)變溫度有重要影響。給出不穩(wěn)定Fe3B向穩(wěn)定Fe2B轉(zhuǎn)變的p－T相圖。4.10若干材料的冷壓合成冷壓，即只加壓不加溫(室溫下)，也可進(jìn)行材料的合成。如對(duì)He—N2系統(tǒng)，利用DAC．于7．7GPa、室溫下，可合成出固態(tài)的具有化學(xué)整數(shù)比的vanderWaals化合物He(N2)11，但只有在高壓狀態(tài)下才能穩(wěn)定，壓力卸去后，是可逆的。另外，在一個(gè)具有比較復(fù)雜的全硅分子篩ZSM—5的系統(tǒng)中，利用大壓機(jī)，在4.0GPa、室溫下，可直接轉(zhuǎn)變成ZSM—11全硅分子篩，產(chǎn)物在常壓室溫下可穩(wěn)定存在。4.11新材料的超高壓超高溫合成碳和氮化硼的高壓高溫多形體立方相，是已知的僅次于金剛石和立方氮化硼的最硬固體。KnittleE等人利用Nd：YAG激光直接加熱放置于DAC樣品室中的Cx(BN)1-x溫度1500~2000K，壓力為30—50GPa，結(jié)果合成出立方閃鋅礦結(jié)構(gòu)的Cx(BN)1-x固镕體。當(dāng)2＝0.33時(shí)．其體模量為335(±19)GPa。JeanlozR等人利用DAC和激光加熱，于30(±5)GPa．2000~2500K下，合成出一種新C—N晶體相，結(jié)構(gòu)尚不清楚。第5節(jié)無(wú)機(jī)材料的高壓制備5.1人造金剛石和立方氮化硼聚晶的制備利用NiMnFe＋B的含硼催化劑與石墨(或以含硼石墨與NiMnFe等催化劑)作起始材料，在5.0～6.0GPa，1800K左右保溫5～8min，可合成出含硼的體色是黑色的金剛石單晶。這種含硼黑金剛石單晶比不含硼的黃色金剛石單晶的磨耗比高，井有更好的耐熱性(約高200～300K)和化學(xué)惰性。按上述工藝合成得到的大都是μm級(jí)的單晶，應(yīng)用受到限制。茍清泉、吳代鳴、于鴻昌等又利用含硼黑金剛石單晶為原料，添加Ni、Si等粘結(jié)劑．在6.0～8.0GPa，1600～1850K，保溫30～60s，首次制備出Φ(6×6)mm的含硼黑金剛石聚晶，并用來(lái)制作車刀和石油鉆頭。含硼黑金剛石聚晶必須以含硼黑金剛石單晶為原料，而后者又必須以人造金剛石專用的含硼催化劑或含硼石墨為原料再經(jīng)高壓高溫合成才能得到的。原材料要求較高，所需工藝流程很長(zhǎng)。蘇文輝、崔慧聰?shù)热死闷胀üS生產(chǎn)的、不含硼的黃金剛石單晶作原料．經(jīng)表面加硼處理或在粘結(jié)劑中加入少量硼的作法，在六面頂高壓設(shè)備上，經(jīng)6.0～7.0GPa，1600～1850K保溫40s，成功合成出大顆粒硼皮金剛石聚晶?？梢杂盟瞥墒腿⌒你@頭、車刀和饅刀。5.2塊狀納米固體的制備當(dāng)物質(zhì)顆粒尺寸減小到納米尺度時(shí)，其表面層原子數(shù)占總原子數(shù)的比例迅速增加，呈現(xiàn)出粒子內(nèi)部和表面層的巨大結(jié)構(gòu)差異，從而表現(xiàn)出許多奇異的物理化學(xué)性質(zhì)。為了更廣泛地利用納米微粒的納米性質(zhì)，通常采取加樂(lè)加溫的方法．把納米微粒粉末壓制成具有各種外形和一定機(jī)械強(qiáng)度的三維塊狀納米固體材料，同時(shí)要求保持原有的納米結(jié)構(gòu)和納米性質(zhì)。這種加壓成型，與通常的粉末材料不同的是，在加壓過(guò)程中，隨壓力的升高，納米微粒的表面逐漸轉(zhuǎn)變成納米微粒間的界面，伴隨著一系列的微結(jié)構(gòu)和性質(zhì)的變化。由于納米微粒表面所占原子比例大，密度低，原子間距分布廣，配位不全，能量狀態(tài)高，處于不穩(wěn)定的狀態(tài)，對(duì)外界的壓力和溫度十分敏感。因此，必須首先了解它們隨外界條件變化的規(guī)律性，掌握保持納米結(jié)構(gòu)和納米性質(zhì)的外加壓力和溫度的臨界條件。利用高能球磨方法對(duì)Fe和作為固態(tài)氮源的h—BN混合原料進(jìn)行球磨，可以制成ε－FexN磁性合金納米微粒均勻分布在非晶BN基體上的納米復(fù)合材料，具有較大的飽和磁化強(qiáng)度、矯頑力和電阻率，為了擴(kuò)大其應(yīng)用，在3.0～4.0GPa，650～1200K高溫高壓條件下，通過(guò)納米Fe和BN的固態(tài)反應(yīng)，制備出塊狀ε－FexN/BN納米復(fù)合材料。第6節(jié)高壓在合成中的作用，合成產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)性能及應(yīng)用前景6.1高壓在合成中的作用高壓可提高反應(yīng)速率和產(chǎn)物的轉(zhuǎn)化率，降低合成溫度，大大縮短合成時(shí)間。高壓可使容許因子偏小、而利用一般常壓高溫方法難于合成的化合物得以順利合成，如PrTmO3等。高壓有增加物質(zhì)密度、對(duì)稱性、配位數(shù)的作用和縮短鍵長(zhǎng)的傾向。高壓合成較易獲得單相物質(zhì)，可以提高結(jié)晶度。高壓高溫可以起到氧化作用，獲得高氧化態(tài)的化合物，也可以起到還原作用。在一定的條件下，高壓也可促進(jìn)化合物的分解。高壓可以抑制固體中原子的擴(kuò)散，也可促使原子的遷移。高壓既可以抑制非晶晶化過(guò)程，也可以促進(jìn)非晶晶化過(guò)程。高壓還可以改變?cè)诘淖闲龖B(tài)，也可使某些元素在晶體中具有優(yōu)選位置的作用等等。6.3已經(jīng)應(yīng)用于實(shí)際的高壓合成和制備的無(wú)機(jī)材料由人造金剛石和立方氮化硼聚晶制成的刀具、鉆頭等工具，已經(jīng)形成商品。研制成功的含硼黑金剛行聚晶車刀，經(jīng)鑒定，不僅可以加工YG20硬質(zhì)合金，而且在不加冷卻液情況下。還可加工HRc＝59.5的淬火工具鋼，不粘刀，不形成切削瘤，不燒傷工件表面，切削正常，質(zhì)量好。所制成的含硼黑金剛石聚晶石油鉆頭，1977年，經(jīng)四川4000m井段隱晶白云巖中現(xiàn)場(chǎng)鉆探，進(jìn)尺87.87m，超過(guò)同一地區(qū)一些進(jìn)口的和國(guó)產(chǎn)天然金剛石鉆頭的進(jìn)尺指標(biāo)，創(chuàng)造了記錄。研制成功的硼皮金剛石聚晶車刀、鏜刀，經(jīng)鑒定，可以順利加工稀土高硅鋁等的坦克發(fā)動(dòng)機(jī)活塞合金，可在生產(chǎn)流水線上應(yīng)用，解決了一個(gè)技術(shù)關(guān)鍵，提高了發(fā)動(dòng)機(jī)的壽命。利用這種車刀，也可滿意地加工古銅玻璃鋼。所制成的石油取心鉆頭，1977年經(jīng)四川遂川31井2000M深層砂巖夾頁(yè)巖中取心進(jìn)尺實(shí)驗(yàn)，進(jìn)尺32．87m，平均鉆速0.51m/h，創(chuàng)造了該地區(qū)該地層人造金剛石聚晶石油取心鉆頭的進(jìn)尺和平均鉆速的最高記錄。6.4若干可能有應(yīng)用前景的高壓合成無(wú)機(jī)材料

NdSrCuOn—型超導(dǎo)體(Tconsct≈40K)高氧壓合成的成功可為其它方法制備n—型超導(dǎo)體提供借鑒如果利用高氧壓方法，繼續(xù)提高Tc，使之可與其它的高Tcp—型超導(dǎo)體匹配形成器件，將有巨大的