2022全國高考真題化學匯編：晶體結構與性質

20/202022全國高考真題化學匯編晶體結構與性質一、單選題1．（2022·湖北·高考真題）在高溫高壓下可轉變?yōu)榫哂幸欢▽щ娦?、高硬度的非晶態(tài)碳玻璃。下列關于該碳玻璃的說法錯誤的是A．具有自范性 B．與互為同素異形體C．含有雜化的碳原子 D．化學性質與金剛石有差異2．（2022·湖北·高考真題）某立方鹵化物可用于制作光電材料，其晶胞結構如圖所示。下列說法錯誤的是A．的配位數(shù)為6 B．與距離最近的是C．該物質的化學式為 D．若換為，則晶胞棱長將改變3．（2022·江蘇·高考真題）我國古代就掌握了青銅(銅-錫合金)的冶煉、加工技術，制造出許多精美的青銅器；Pb、是鉛蓄電池的電極材料，不同鉛化合物一般具有不同顏色，歷史上曾廣泛用作顏料，下列物質性質與用途具有對應關系的是A．石墨能導電，可用作潤滑劑B．單晶硅熔點高，可用作半導體材料C．青銅比純銅熔點低、硬度大，古代用青銅鑄劍D．含鉛化合物顏色豐富，可用作電極材料4．（2022·江蘇·高考真題）下列說法正確的是A．金剛石與石墨烯中的夾角都為B．、都是由極性鍵構成的非極性分子C．鍺原子()基態(tài)核外電子排布式為D．ⅣA族元素單質的晶體類型相同5．（2022·遼寧·高考真題）下列類比或推理合理的是已知方法結論A沸點：類比沸點：B酸性：類比酸性：C金屬性：推理氧化性：D：推理溶解度：A．A B．B C．C D．D6．（2022·山東·高考真題）、屬于第三代半導體材料，二者成鍵結構與金剛石相似，晶體中只存在鍵、鍵。下列說法錯誤的是A．的熔點高于 B．晶體中所有化學鍵均為極性鍵C．晶體中所有原子均采取雜化 D．晶體中所有原子的配位數(shù)均相同7．（2022·浙江·高考真題）X、Y、Z、M、Q五種短周期主族元素，原子序數(shù)依次增大。X的核外電子數(shù)等于其周期數(shù)，分子呈三角錐形，Z的核外電子數(shù)等于X、Y核外電子數(shù)之和。M與X同主族，Q是同周期中非金屬性最強的元素。下列說法正確的是A．X與Z形成的10電子微粒有2種B．Z與Q形成的一種化合物可用于飲用水的消毒C．與的晶體類型不同D．由X、Y、Z三種元素組成的化合物的水溶液均顯酸性二、多選題8．（2022·山東·高考真題）是一種鈉離子電池正極材料，充放電過程中正極材料立方晶胞(示意圖)的組成變化如圖所示，晶胞內未標出因放電產生的0價Cu原子。下列說法正確的是A．每個晶胞中個數(shù)為xB．每個晶胞完全轉化為晶胞，轉移電子數(shù)為8C．每個晶胞中0價Cu原子個數(shù)為D．當轉化為時，每轉移電子，產生原子三、填空題9．（2022·浙江·高考真題）回答下列問題：(1)乙醇的揮發(fā)性比水的強，原因是_______。(2)金屬氫化物是應用廣泛的還原劑。KH的還原性比NaH的強，原因是_______。10．（2022·浙江·高考真題）回答下列問題：(1)兩種有機物的相關數(shù)據(jù)如表：物質HCON(CH3)2HCONH2相對分子質量7345沸點/℃153220HCON(CH3)2的相對分子質量比HCONH2的大，但其沸點反而比HCONH2的低，主要原因是______。(2)四種晶體的熔點數(shù)據(jù)如表：物質CF4SiF4BF3AlF3熔點/℃-183-90-127＞1000CF4和SiF4熔點相差較小，BF3和AlF3熔點相差較大，原因是______。四、結構與性質11．（2022·江蘇·高考真題）硫鐵化合物(、等)應用廣泛。(1)納米可去除水中微量六價鉻。在的水溶液中，納米顆粒表面帶正電荷，主要以、、等形式存在，納米去除水中主要經過“吸附→反應→沉淀”的過程。已知：，；電離常數(shù)分別為、。①在弱堿性溶液中，與反應生成、和單質S，其離子方程式為_______。②在弱酸性溶液中，反應的平衡常數(shù)K的數(shù)值為_______。③在溶液中，pH越大，去除水中的速率越慢，原因是_______。(2)具有良好半導體性能。的一種晶體與晶體的結構相似，該晶體的一個晶胞中的數(shù)目為_______，在晶體中，每個S原子與三個緊鄰，且間距相等，如圖給出了晶胞中的和位于晶胞體心的(中的鍵位于晶胞體對角線上，晶胞中的其他已省略)。如圖中用“-”將其中一個S原子與緊鄰的連接起來_______。(3)、在空氣中易被氧化，將在空氣中氧化，測得氧化過程中剩余固體的質量與起始的質量的比值隨溫度變化的曲線如圖所示。時，氧化成含有兩種元素的固體產物為_______(填化學式，寫出計算過程)。12．（2022·北京·高考真題）失水后可轉為，與可聯(lián)合制備鐵粉精和。I.結構如圖所示。(1)價層電子排布式為___________。(2)比較和分子中的鍵角大小并給出相應解釋：___________。(3)與和的作用分別為___________。II．晶胞為立方體，邊長為，如圖所示。(4)①與緊鄰的陰離子個數(shù)為___________。②晶胞的密度為___________。(5)以為燃料，配合可以制備鐵粉精和。結合圖示解釋可充分實現(xiàn)能源和資源有效利用的原因為___________。13．（2022·海南·高考真題）以、ZnO等半導體材料制作的傳感器和芯片具有能耗低、效率高的優(yōu)勢。回答問題：(1)基態(tài)O原子的電子排布式_______，其中未成對電子有_______個。(2)Cu、Zn等金屬具有良好的導電性，從金屬鍵的理論看，原因是_______。(3)酞菁的銅、鋅配合物在光電傳感器方面有著重要的應用價值。酞菁分子結構如下圖，分子中所有原子共平面，所有N原子的雜化軌道類型相同，均采取_______雜化。鄰苯二甲酸酐()和鄰苯二甲酰亞胺()都是合成酞菁的原料，后者熔點高于前者，主要原因是_______。(4)金屬Zn能溶于氨水，生成以氨為配體，配位數(shù)為4的配離子，Zn與氨水反應的離子方程式為_______。(5)ZnO晶體中部分O原子被N原子替代后可以改善半導體的性能，Zn-N鍵中離子鍵成分的百分數(shù)小于Zn-O鍵，原因是_______。(6)下圖為某ZnO晶胞示意圖，下圖是若干晶胞無隙并置而成的底面O原子排列局部平面圖。為所取晶胞的下底面，為銳角等于60°的菱形，以此為參考，用給出的字母表示出與所取晶胞相鄰的兩個晶胞的底面_______、_______。14．（2022·廣東·高考真題）硒()是人體必需微量元素之一，含硒化合物在材料和藥物領域具有重要應用。自我國科學家發(fā)現(xiàn)聚集誘導發(fā)光()效應以來，在發(fā)光材料、生物醫(yī)學等領域引起廣泛關注。一種含的新型分子的合成路線如下：(1)與S同族，基態(tài)硒原子價電子排布式為_______。(2)的沸點低于，其原因是_______。(3)關于I~III三種反應物，下列說法正確的有_______。A．I中僅有鍵B．I中的鍵為非極性共價鍵C．II易溶于水D．II中原子的雜化軌道類型只有與E．I~III含有的元素中，O電負性最大(4)IV中具有孤對電子的原子有_______。(5)硒的兩種含氧酸的酸性強弱為_______(填“>”或“<”)。研究發(fā)現(xiàn)，給小鼠喂食適量硒酸鈉()可減輕重金屬鉈引起的中毒。的立體構型為_______。(6)我國科學家發(fā)展了一種理論計算方法，可利用材料的晶體結構數(shù)據(jù)預測其熱電性能，該方法有助于加速新型熱電材料的研發(fā)進程。化合物X是通過該方法篩選出的潛在熱電材料之一，其晶胞結構如圖1，沿x、y、z軸方向的投影均為圖2。①X的化學式為_______。②設X的最簡式的式量為，晶體密度為，則X中相鄰K之間的最短距離為_______(列出計算式，為阿伏加德羅常數(shù)的值)。15．（2022·山東·高考真題）研究籠形包合物結構和性質具有重要意義?；瘜W式為的籠形包合物四方晶胞結構如圖所示(H原子未畫出)，每個苯環(huán)只有一半屬于該晶胞。晶胞參數(shù)為。回答下列問題：(1)基態(tài)原子的價電子排布式為_______，在元素周期表中位置為_______。(2)晶胞中N原子均參與形成配位鍵，與的配位數(shù)之比為_______；_______；晶胞中有d軌道參與雜化的金屬離子是_______。(3)吡啶()替代苯也可形成類似的籠形包合物。已知吡啶中含有與苯類似的大鍵、則吡啶中N原子的價層孤電子對占據(jù)_______(填標號)。A．2s軌道 B．2p軌道 C．sp雜化軌道 D．sp2雜化軌道(4)在水中的溶解度，吡啶遠大于苯，主要原因是①_______，②_______。(5)、、的堿性隨N原子電子云密度的增大而增強，其中堿性最弱的是_______。16．（2022·全國·高考真題）鹵素單質及其化合物在科研和工農業(yè)生產中有著廣泛的應用?；卮鹣铝袉栴}：(1)氟原子激發(fā)態(tài)的電子排布式有_______，其中能量較高的是_______。(填標號)a.

b.

c.

d.(2)①一氯乙烯分子中，C的一個_______雜化軌道與Cl的軌道形成_______鍵，并且Cl的軌道與C的軌道形成3中心4電子的大鍵。②一氯乙烷、一氯乙烯、一氯乙炔分子中，鍵長的順序是_______，理由：(ⅰ)C的雜化軌道中s成分越多，形成的鍵越強；(ⅱ)_______。(3)鹵化物受熱發(fā)生非氧化還原反應，生成無色晶體X和紅棕色液體Y。X為_______。解釋X的熔點比Y高的原因_______。(4)晶體中離子作體心立方堆積(如圖所示)，主要分布在由構成的四面體、八面體等空隙中。在電場作用下，不需要克服太大的阻力即可發(fā)生遷移。因此，晶體在電池中可作為_______。已知阿伏加德羅常數(shù)為，則晶體的摩爾體積_______(列出算式)。17．（2022·湖南·高考真題）鐵和硒()都是人體所必需的微量元素，且在醫(yī)藥、催化、材料等領域有廣泛應用，回答下列問題：(1)乙烷硒啉(Ethaselen)是一種抗癌新藥，其結構式如下：①基態(tài)原子的核外電子排布式為_______；②該新藥分子中有_______種不同化學環(huán)境的C原子；③比較鍵角大小：氣態(tài)分子_______離子(填“>”“<”或“=”)，原因是_______。(2)富馬酸亞鐵是一種補鐵劑。富馬酸分子的結構模型如圖所示：①富馬酸分子中鍵與鍵的數(shù)目比為_______；②富馬酸亞鐵中各元素的電負性由大到小的順序為_______。(3)科學家近期合成了一種固氮酶模型配合物，該物質可以在溫和條件下直接活化，將轉化為，反應過程如圖所示：①產物中N原子的雜化軌道類型為_______；②與互為等電子體的一種分子為_______(填化學式)。(4)鉀、鐵、硒可以形成一種超導材料，其晶胞在xz、yz和xy平面投影分別如圖所示：①該超導材料的最簡化學式為_______；②Fe原子的配位數(shù)為_______；③該晶胞參數(shù)、。阿伏加德羅常數(shù)的值為，則該晶體的密度為_______(列出計算式)。五、原理綜合題18．（2022·遼寧·高考真題）工業(yè)合成氨是人類科學技術的一項重大突破，目前已有三位科學家因其獲得諾貝爾獎，其反應為：回答下列問題：(1)合成氨反應在常溫下___________(填“能”或“不能”)自發(fā)。(2)___________溫(填“高”或“低”，下同)有利于提高反應速率，___________溫有利于提高平衡轉化率，綜合考慮催化劑(鐵觸媒)活性等因素，工業(yè)常采用。針對反應速率與平衡產率的矛盾，我國科學家提出了兩種解決方案。(3)方案二：復合催化劑。下列說法正確的是___________。a．時，復合催化劑比單一催化劑效率更高b．同溫同壓下，復合催化劑有利于提高氨的平衡產率c．溫度越高，復合催化劑活性一定越高(4)某合成氨速率方程為：，根據(jù)表中數(shù)據(jù)，___________；實驗1mnpq2np3mn4mp在合成氨過程中，需要不斷分離出氨的原因為___________。a．有利于平衡正向移動

b．防止催化劑中毒

c．提高正反應速率(5)某種新型儲氫材料的晶胞如圖，八面體中心為M金屬離子，頂點均為配體；四面體中心為硼原子，頂點均為氫原子。若其摩爾質量為，則M元素為___________(填元素符號)；在該化合物中，M離子的價電子排布式為___________。

參考答案1．A【詳解】A．自范性是晶體的性質，碳玻璃為非晶態(tài)，所以沒有自范性，A錯誤；B．碳玻璃和均是由碳元素形成的不同的單質，所以是同素異形體，B正確；C．碳玻璃具有高硬度，與物理性質金剛石類似，因而結構具有一定的相似性，所以含有雜化的碳原子形成化學鍵，C正確；D．金剛石與碳玻璃屬于同素異形體，性質差異主要表現(xiàn)在物理性質上，化學性質上也有著活性的差異，D正確；故選A。2．B【詳解】A．配位數(shù)為與其距離最近且等距離的F-的個數(shù)，如圖所示，位于體心，F(xiàn)-位于面心，所以配位數(shù)為6，A正確；B．與的最近距離為棱長的，與的最近距離為棱長的，所以與距離最近的是，B錯誤；C．位于頂點，所以個數(shù)==1，F(xiàn)-位于面心，F(xiàn)-個數(shù)==3，位于體心，所以個數(shù)=1，綜上，該物質的化學式為，C正確；D．與半徑不同，替換后晶胞棱長將改變，D正確；故選B。3．C【詳解】A．石墨是過渡型晶體，質軟，可用作潤滑劑，故A錯誤B．單晶硅可用作半導體材料與空穴可傳遞電子有關，與熔點高無關，故B錯誤；C．青銅是銅合金，比純銅熔點低、硬度大，易于鍛造，古代用青銅鑄劍，故C正確；D．含鉛化合物可在正極得到電子發(fā)生還原反應，所以可用作電極材料，與含鉛化合物顏色豐富無關，故D錯誤；故選C。4．B【詳解】A．金剛石中的碳原子為正四面體結構，夾角為109°28′，故A錯誤；B．的化學鍵為Si-H，為極性鍵，為正四面體，正負電荷中心重合，為非極性分子；的化學鍵為Si-Cl，為極性鍵，為正四面體，正負電荷中心重合，為非極性分子，故B正確；C．鍺原子()基態(tài)核外電子排布式為[Ar]3d10，故C錯誤；D．ⅣA族元素中的碳元素形成的石墨為混合晶體，而硅形成的晶體硅為原子晶體，故D錯誤；故選B。5．A【詳解】A．、、的相對分子質量逐漸增大，沸點逐漸升高，可推知分子晶體的相對分子質量越大，分子間作用力越大，沸點越高，由于相對分子質量：，所以沸點：，故A正確；B．非金屬元素最高價含氧酸的酸性與非金屬性有關，元素的非金屬性越強，最高價含氧酸的酸性越強，所以酸性：，酸性：，故B錯誤；C．由金屬性：，可推出氧化性；由離子方程式可得，氧化性：，故C錯誤；D．和的陰、陽離子個數(shù)比不相同，不能通過大小來比較二者在水中的溶解度，故D錯誤；選A。6．A【分析】Al和Ga均為第ⅢA元素，N屬于第ⅤA元素，AlN、GaN的成鍵結構與金剛石相似，則其為共價晶體，且其與金剛石互為等電子體，等電子體之間的結構和性質相似。AlN、GaN晶體中，N原子與其相鄰的原子形成3個普通共價鍵和1個配位鍵。【詳解】A．因為AlN、GaN為結構相似的共價晶體，由于Al原子的半徑小于Ga，N—Al的鍵長小于N—Ga的，則N—Al的鍵能較大，鍵能越大則其對應的共價晶體的熔點越高，故GaN的熔點低于AlN，A說錯誤；B．不同種元素的原子之間形成的共價鍵為極性鍵，故兩種晶體中所有化學鍵均為極性鍵，B說法正確；C．金剛石中每個C原子形成4個共價鍵（即C原子的價層電子對數(shù)為4），C原子無孤電子對，故C原子均采取sp３雜化；由于AlN、GaN與金剛石互為等電子體，則其晶體中所有原子均采取sp3雜化，C說法正確；D．金剛石中每個C原子與其周圍4個C原子形成共價鍵，即C原子的配位數(shù)是4，由于AlN、GaN與金剛石互為等電子體，則其晶體中所有原子的配位數(shù)也均為4，D說法正確。綜上所述，本題選A。7．B【分析】X的核外電子數(shù)等于其周期數(shù)，X為H，YX3分子呈三角錐形，Y為N，Z的核外電子數(shù)等于X、Y核外電子數(shù)之和，則Z為O，M與X同主族，則M為Na，Q是同周期中非金屬性最強的元素，則Q為Cl，綜合分析，X為H，Y為N，Z為O，M為Na，Q為Cl，以此解題?！驹斀狻緼．由分析可知X為H，Z為O，則其形成的10電子微粒有H2O、OH-、H3O+，A錯誤；B．由分析可知Z為O，Q為Cl，可形成ClO2，有氧化性，可用于自來水消毒，B正確；C．由分析可知Z為O，M為Na，Q為Cl，則M2Z為Na2O，為離子晶體，MQ為NaCl，為離子晶體，晶體類型相同，C錯誤；D．由分析可知X為H，Y為N，Z為O，這三種元素可以形成NH?·H?O，其溶液顯堿性，D錯誤；故選B。8．BD【詳解】A．由晶胞結構可知，位于頂點和面心的硒離子個數(shù)為8×+6×=4，位于體內的銅離子和亞銅離子的個數(shù)之和為8，設晶胞中的銅離子和亞銅離子的個數(shù)分別為a和b，則a+b=8-4x，由化合價代數(shù)和為0可得2a+b=4×2，解得a=4x，故A錯誤；B．由題意可知，Na2Se轉化為Cu2-xSe的電極反應式為Na2Se-2e-+(2-x)Cu=Cu2-xSe+2Na+，由晶胞結構可知，位于頂點和面心的硒離子個數(shù)為8×+6×=4，則每個晶胞中含有4個Na2Se，轉移電子數(shù)為8，故B正確；C．由題意可知，Cu2-xSe轉化為NaCuSe的電極反應式為Cu2-xSe+e-+Na+=NaCuSe+(1-x)Cu，由晶胞結構可知，位于頂點和面心的硒離子個數(shù)為8×+6×=4，則每個晶胞中含有4個NaCuSe，晶胞中0價銅而個數(shù)為(4-4x)，故C錯誤；D．由題意可知，NayCu2-xSe轉化為NaCuSe的電極反應式為NayCu2-xSe+(1-y)e-+(1-y)Na+=NaCuSe+(1-x)Cu，所以每轉移(1-y)電子，產生(1-x)mol銅，故D正確；故選BD。9．(1)乙醇分子間形成氫鍵的數(shù)量比水分子間形成氫鍵的數(shù)量少，分子間作用力小(2)Na+半徑小于K+，Na+與H—的離子鍵作用強，H—更難失電子，還原性更弱【解析】（1）乙醇和水均可形成分子晶體，且其均可形成分子間氫鍵，但是，水分子中的２個H均可參與形成氫鍵，而乙醇分子中只有羥基上的１個H可以參與形成氫鍵，故水分子間形成氫鍵的數(shù)量較多，水分子間的作用力較大，水的沸點較高而乙醇的沸點較低。因此，乙醇的揮發(fā)性比水的強的原因是：乙醇分子間形成氫鍵的數(shù)量比水分子間形成氫鍵的數(shù)量少，分子間作用力小。（2）KH和NaH均可形成離子晶體，Na+半徑小于K+，故NaH的晶格能較大，Na+與H—的離子鍵作用較強，其中的H—更難失電子、還原性更弱，因此，KH的還原性比NaH的強的原因是：Na+半徑小于K+，Na+與H—的離子鍵作用強，H—更難失電子，還原性更弱。10．(1)HCON(CH3)2分子間只有一般的分子間作用力，HCONH2分子間存在氫鍵，破壞一般的分子間作用力更容易，所以沸點低。(2)CF4和SiF4都是分子晶體，結構相似，分子間作用力相差較小，所以熔點相差較小；BF3通過分子間作用力形成分子晶體，AlF3通過離子鍵形成離子晶體，破壞離子鍵需要能量多得多，所以熔點相差較大?！窘馕觥浚?）HCON(CH3)2分子間只有一般的分子間作用力，HCONH2分子間存在氫鍵，破壞一般的分子間作用力更容易，所以沸點低；（2）CF4和SiF4都是分子晶體，結構相似，分子間作用力相差較小，所以熔點相差較小；BF3通過分子間作用力形成分子晶體，AlF3通過離子鍵形成離子晶體，破壞離子鍵需要能量多得多，所以熔點相差較大?！军c睛】比較分子晶體的熔沸點，需要考慮分子間是否存在氫鍵，若存在分子間氫鍵，則分子的熔沸點較高。11．(1)

5

c(OH-)越大，表面吸附的的量越少，溶出量越少，中物質的量分數(shù)越大(2)

4

(3)Fe2O3；設氧化成含有兩種元素的固體產物化學式為FeOx，，則，則56+16x=80.04，x=，即固體產物為Fe2O3【解析】（1）在弱堿性溶液中，與反應生成、和單質S的離子方程式為：；反應的平衡常數(shù)K=，由題目信息可知，，電離常數(shù)，所以K===5；在溶液中，pH越大，去除水中的速率越慢，是由于c(OH-)越大，表面吸附的的量越少，溶出量越少，中物質的量分數(shù)越大；故答案為：；5；c(OH-)越大，表面吸附的的量越少，溶出量越少，中物質的量分數(shù)越大。（2）因為的晶體與晶體的結構相似，由NaCl晶體結構可知，一個晶胞含有4個和4個Cl，則該晶體的一個晶胞中的數(shù)目也為4；晶體中，每個S原子與三個緊鄰，且間距相等，根據(jù)晶胞中的和的位置(中的鍵位于晶胞體對角線上)可知，每個S原子與鍵所在體對角線上距離最近的頂點相鄰的三個面的三個面心位置的緊鄰且間距相等，其中一個S原子與緊鄰的連接圖如下：；故答案為：4；。（3）有圖可知，時，氧化過程中剩余固體的質量與起始的質量的比值為66.7%，設氧化成含有兩種元素的固體產物化學式為FeOx，，則，56+16x=80.04，x=，所以固體產物為Fe2O3；故答案為：Fe2O3；設氧化成含有兩種元素的固體產物化學式為FeOx，，則，則56+16x=80.04，x=，即固體產物為Fe2O3。12．(1)3d6(2)SO的鍵角大于H2O，SO中S原子的價層電子對數(shù)為4、孤對電子對數(shù)為0，離子的空間構型為正四面體形，H2O分子中O原子的價層電子對數(shù)為4、孤對電子對數(shù)為2，分子的空間構型為V形(3)配位鍵、氫鍵(4)

6

×1021(5)由圖可知，F(xiàn)eS2與O2生成FexOy的反應為放熱反應，F(xiàn)eSO4·H2O分解生成FexOy的反應為吸熱反應，放熱反應放出的熱量有利于吸熱反應的進行，有利于反應生成的SO3與H2O反應生成H2SO4【解析】（1）鐵元素的原子序數(shù)為26，基態(tài)亞鐵離子的價電子排布式為3d6，故答案為：3d6；（2）硫酸根離子中硫原子的價層電子對數(shù)為4、孤對電子對數(shù)為0，離子的空間構型為正四面體形，水分子中氧原子的價層電子對數(shù)為4、孤對電子對數(shù)為2，分子的空間構型為V形，所以硫酸根離子的鍵角大于水分子，故答案為：SO的鍵角大于H2O，SO中S原子的價層電子對數(shù)為4、孤對電子對數(shù)為0，離子的空間構型為正四面體形，H2O分子中O原子的價層電子對數(shù)為4、孤對電子對數(shù)為2，分子的空間構型為V形；（3）由圖可知，具有空軌道的亞鐵離子與水分子中具有孤對電子的氧原子形成配位鍵，硫酸根離子與水分子間形成氫鍵，故答案為：配位鍵；氫鍵；（4）①由晶胞結構可知，晶胞中位于頂點的亞鐵離子與位于棱上的陰離子S離子間的距離最近，則亞鐵離子緊鄰的陰離子個數(shù)為6，故答案為：6；②由晶胞結構可知，晶胞中位于頂點和面心的亞鐵離子個數(shù)為8×+6×=4，位于棱上和體心的S離子個數(shù)為12×+1=4，設晶體的密度為dg/cm3，由晶胞的質量公式可得：==10—21a3d，解得d=×1021，故答案為：×1021；（5）由圖可知，F(xiàn)eS2與O2生成FexOy的反應為放熱反應，F(xiàn)eSO4·H2O分解生成FexOy的反應為吸熱反應，放熱反應放出的熱量有利于吸熱反應的進行，有利于反應生成的SO3與H2O反應生成H2SO4，所以以FeS2為燃料，配合FeSO4·H2O可以制備鐵粉精和H2SO4可充分實現(xiàn)能源和資源有效利用，故答案為：由圖可知，F(xiàn)eS2與O2生成FexOy的反應為放熱反應，F(xiàn)eSO4·H2O分解生成FexOy的反應為吸熱反應，放熱反應放出的熱量有利于吸熱反應的進行，有利于反應生成的SO3與H2O反應生成H2SO4。13．(1)

1s22s22p4或[He]2s22p4

2(2)自由電子在外加電場中作定向移動(3)

sp2

兩者均為分子晶體，后者能形成分子間氫鍵，使分子間作用力增大，熔點更高(4)Zn+4NH3+2H2O=[Zn(NH3)4]2++2OH-+H2↑(5)電負性O＞N，O對電子的吸引能力更強，Zn和O更易形成離子鍵(6)

?cdhi

?bcfe【解析】（1）O為8號元素，其基態(tài)O原子核外有8個電子，因此基態(tài)O原子的電子排布式為1s22s22p4或[He]2s22p4，其2p軌道有2個未成對電子，即O原子有2個未成對電子；（2）由于金屬的自由電子可在外加電場中作定向移動，因此Cu、Zn等金屬具有良好的導電性；（3）根據(jù)結構式可知，N原子以雙鍵或以NH三鍵的形式存在，故N原子的雜化方式均為sp2，由于鄰苯二甲酸酐和鄰苯二甲酰亞胺均為分子晶體，而后者能形成分子間氫鍵，使分子間作用力增大，因此熔點更高；（4）金屬Zn與氨水反應可生成[Zn(NH3)4](OH)2和H2，反應的離子方程式為Zn+4NH3+2H2O=[Zn(NH3)4]2++2OH-+H2↑；（5）由于電負性O＞N，O對電子的吸引能力更強，Zn和O更易形成離子鍵，因此Zn—N鍵中離子鍵成分的百分數(shù)小于Zn—O鍵；（6）根據(jù)晶胞示意圖，一個晶胞中8個O原子位于晶胞的頂點，1個O原子位于晶胞體內，4個Zn原子位于晶胞的棱上，1個Zn原子位于晶胞體內，棱上的3個Zn原子和體內的Zn原子、O原子形成四面體結構，則于其相鄰的晶胞與該晶胞共用bc和cd，結合晶胞平移原則可知相鄰的兩個晶胞的底面為cdhi和bcfe。14．(1)4s24p4(2)兩者都是分子晶體，由于水存在分子間氫鍵，沸點高(3)BDE(4)O、Se(5)

＞

正四面體形(6)

K2SeBr6

【解析】(1)基態(tài)硫原子價電子排布式為3s23p4，與S同族，Se為第四周期元素，因此基態(tài)硒原子價電子排布式為4s24p4；故答案為：4s24p4。(2)的沸點低于，其原因是兩者都是分子晶體，由于水存在分子間氫鍵，沸點高；故答案為：兩者都是分子晶體，由于水存在分子間氫鍵，沸點高。(3)A．I中有鍵，還有大π鍵，故A錯誤；B．Se?Se是同種元素，因此I中的鍵為非極性共價鍵，故B正確；C．烴都是難溶于水，因此II難溶于水，故C錯誤；D．II中苯環(huán)上的碳原子和碳碳雙鍵上的碳原子雜化類型為sp2，碳碳三鍵上的碳原子雜化類型為sp，故D正確；E．根據(jù)同周期從左到右電負性逐漸增大，同主族從上到下電負性逐漸減小，因此I~III含有的元素中，O電負性最大，故E正確；綜上所述，答案為：BDE。(4)根據(jù)題中信息IV中O、Se都有孤對電子，碳、氫、硫都沒有孤對電子；故答案為：O、Se。(5)根據(jù)非羥基氧越多，酸性越強，因此硒的兩種含氧酸的酸性強弱為＞。中Se價層電子對數(shù)為，其立體構型為正四面體形；故答案為：＞；正四面體形。(6)①根據(jù)晶胞結構得到K有8個，有，則X的化學式為K2SeBr6；故答案為：K2SeBr6。②設X的最簡式的式量為，晶體密度為，設晶胞參數(shù)為anm，得到，解得，X中相鄰K之間的最短距離為晶胞參數(shù)的一半即；故答案為：。15．(1)

3d84s2

第4周期第VIII族(2)

2:3

2:1:1

Zn2+、Ni2+(3)D(4)

吡啶能與H2O分子形成分子間氫鍵

吡啶和H2O均為極性分子相似相溶，而苯為非極性分子(5)【解析】（1）已知Ni是28號元素，故基態(tài)Ni原子的價電子排布式為：3d84s2，在周期表中第四橫行第10縱列即位于第4周期第VIII族，故答案為：3d84s2；第4周期第VIII族；（2）由題干晶胞示意圖可知，，Ni2+周圍連接四個原子團，形成的配位鍵數(shù)目為：4，空間結構為正方形，VESPR模型為平面四邊形，采用dsp2雜化；Zn2+周圍形成的配位鍵數(shù)目為：6，VESPR模型為正八面體，采用sp3d2雜化，所以與的配位數(shù)之比為4:6=2:3；含有CN-（小黑球N+小白球C）為：=4，含有NH3（棱上小黑球）個數(shù)為：=2，晶胞中苯環(huán)在四個側面且每個苯環(huán)只有一半屬于該晶胞，所以苯環(huán)個數(shù)為：=2，則該晶胞的化學式為：，即4:2:2=2:1:1；故答案為：2:3；2:1:1；Zn2+、Ni2+；（3）吡啶()替代苯也可形成類似的籠形包合物。已知吡啶中含有與苯類似的大π鍵，則說明吡啶中N原子也是采用sp2雜化，雜化軌道只用于形成σ鍵和存在孤電子對，則吡啶中N原子的價層孤電子對占據(jù)sp2雜化軌道，故答案為：D；（4）已知苯分子為非極性分子，H2O分子為極性分子，且吡啶中N原子上含有孤電子對能與H2O分子形成分子間氫鍵，從而導致在水中的溶解度，吡啶遠大于苯，故答案為：吡啶能與H2O分子形成分子間氫鍵；吡啶和H2O均為極性分子相似相溶，而苯為非極性分子；（5）已知-CH3為推電子基團，-Cl是吸電子基團，則導致N原子電子云密度大小順序為：＞＞，結合題干信息可知，其中堿性最弱的為：，故答案為：。16．(1)

ad

d(2)

sp2

σ

一氯乙烷>一氯乙烯>一氯乙炔

Cl參與形成的大π鍵越多，形成的C-Cl鍵的鍵長越短(3)

CsCl

CsCl為離子晶體，ICl為分子晶體(4)

電解質

【解析】(1)F的原子序數(shù)為9，其基態(tài)原子電子排布式為1s22s22p5，a．1s22s22p43s1，基態(tài)氟原子2p能級上的1個電子躍遷到3s能級上，屬于氟原子的激發(fā)態(tài)，a正確；b．1s22s22p43d2，核外共10個電子，不是氟原子，b錯誤；c．1s22s12p5，核外共8個電子，不是氟原子，c錯誤；d．1s22s22p33p2，基態(tài)氟原子2p能級上的2個電子躍遷到3p能級上，屬于氟原子的激發(fā)態(tài)，d正確；答案選ad；而同一原子3p能級的能量比3s能級的能量高，因此能量最高的是1s22s22p33p2，答案選d；(2)①一氯乙烯的結構式為，碳為雙鍵碳，采取sp2雜化，因此C的一個sp2雜化軌道與Cl的3px軌道形成C-Clσ鍵；②C的雜化軌道中s成分越多，形成的C-Cl鍵越強，C-Cl鍵的鍵長越短，一氯乙烷中碳采取sp3雜化，一氯乙烯中碳采取sp2雜化，一氯乙炔中碳采取sp雜化，sp雜化時p成分少，sp3雜化時p成分多，因此三種物質中C-Cl鍵鍵長順序為：一氯乙烷>一氯乙烯>一氯乙炔，同時Cl參與形成的大π鍵越多，形成的C-Cl鍵的鍵長越短，一氯乙烯中Cl的3pz軌道與C的2pz軌道形成3中心4電子的大π鍵()，一氯乙炔中Cl的3pz軌道與C的2pz軌道形成2套3中心4電子的大π鍵()，因此三種物質中C-Cl鍵鍵長順序為：一氯乙烷>一氯乙烯>一氯乙炔；(3)CsICl2發(fā)生非氧化還原反應，各元素化合價不變，生成無色晶體和紅棕色液體，則無色晶體為CsCl，紅棕色液體為ICl，而CsCl為離子晶體，熔化時，克服的是離子鍵，ICl為分子晶體，熔化時，克服的是分子間作用力，因此CsCl的熔點比ICl高；(4)由題意可知，在電場作用下，Ag+不需要克服太大阻力即可發(fā)生遷移，因此α-AgI晶體是優(yōu)良的離子導體，在電池中可作為電解質；每個晶胞中含碘離子的個數(shù)為8+1=2個，依據(jù)化學式AgI可知，銀離子個數(shù)也為2個，晶胞的物質的量n=mol=mol，晶胞體積V=a3pm3=(50410-12)3m3，則α-AgI晶體的摩爾體積Vm===m3/mol。17．(1)

[Ar]3d104s24p4

8

＞

SeO3的空間構型為平面三角形，SeO的空間構型為三角錐形(2)

11:3

O＞C＞H＞Fe(3)

sp3雜化

H2O(4)

KFe2Se2

4

【解析】(1)①硒元素的原子序數(shù)為34，基態(tài)原子的電子排布式為[Ar]3d104s24p4，故答案為：[Ar]3d104s24p4；②由結構簡式可知，乙烷硒啉的分子結構對稱，分子中含有8種化學環(huán)境不同的碳原子，故答案為：8；③三氧化硒分子中硒原子的價層電子對數(shù)為3，孤對電子對數(shù)為0，分子的空間構型為平面三角形，鍵角為120°，亞硒酸根離子中硒原子的價層電子對數(shù)為4，孤對電子對數(shù)為1，離子的空間構型為三角錐形，鍵角小于120°，故答案為：＞；SeO3的空間構型為平面三角