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文檔簡介

目錄一、1,4—丁二醇(BDO)情況調(diào)查1.1、BDO簡介1.2、BDO生產(chǎn)技術(shù)1.2.1、Reppe法1.2.2、丁二烯乙酰氧基化法1.2.3、環(huán)氧丙烷法1.2.4、丁烷/順酐法1.3、國內(nèi)BDO生產(chǎn)及在建項目(2010)1.4、BDO的國內(nèi)技術(shù)進展1.5、BDO的投資1.6、BDO的市場行情二、聚丁二酸丁二醇酯(PBS)的調(diào)查.............................................................72.1、聚丁二酸丁二醇酯(PBS)的簡介2.2、PBS生產(chǎn)技術(shù)2.2.1、直接酯化法2.2.2、酯交換反應(yīng)法2.2.3、擴鏈反應(yīng)2.2.4、溶液聚合法2.3、國內(nèi)PBS生產(chǎn)及在建項目2.4、PBS的國內(nèi)技術(shù)進展2.5、PBS的投資2.6、PBS的需求情況一、—丁二醇()情況調(diào)查1.1、BDO簡介1,4-丁二醇(BDO)是一種重要的基本有機化工和精細化工原料,其用途廣泛,尤其它的衍生物更是附加價值高的精細化工產(chǎn)品,廣泛用做溶劑,醫(yī)藥,化妝品,增塑劑,固化劑,農(nóng)藥,除莠劑,人造革,纖維,工程塑料等方面。1.2、BDO生產(chǎn)技術(shù)生產(chǎn)BDO的工藝路線有很多種,多達17種以上,但是已經(jīng)實現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)的主要包括下面幾種主要的工藝路線:1)、以甲醛和乙炔(電石氣)為原料的Reppe法;2)、以丁二烯和醋酸為原料的丁二烯乙酰氧基化法;3)、以環(huán)氧丙烷/丙烯醇為原料的環(huán)氧丙烷法;4)、以正丁烷/順酐為原料的丁烷/順酐法;1.2.1Reppe法它是以乙炔和甲醛為主要原料,經(jīng)炔化和加氫兩步反應(yīng)生成1,4-丁二醇。1.2.2、丁二烯乙酰氧基化法1.2.3、環(huán)氧丙烷法用下,液相加氫甲酰化生成4-羥基丁醛,最后再加氫生成1,4-丁二醇。1.2.4、丁烷/順酐法正丁烷/順酐工藝實際上是將正丁烷轉(zhuǎn)化為順酐的氣相氧化法和順酐加氫技術(shù)結(jié)合起來,仍以C4餾分為原料,整個流程包括順酐生產(chǎn)、馬來酸加氫及1,4-丁二醇精制。表一幾種工藝方式的對比優(yōu)點1.原料乙炔遠程運輸有危險2.操作條件苛刻,壓力高3.廉價乙炔獲得量有限4.設(shè)備造價高5.操作壓力低,生產(chǎn)安全1.原料來源豐富2.操作條件溫和3.無公害4.并可同時得到高價值的THF4.丁二烯醋酸法設(shè)備腐蝕嚴重1.環(huán)氧丙烷難以廉價得到時成本高2.羥基化反應(yīng)選擇性低3.全過程收率低4.生產(chǎn)負荷容易調(diào)節(jié)1.投資少,生產(chǎn)成本低2.三廢量少1.受原料順酐的影響2.流程長法3.可聯(lián)產(chǎn)THF和GBL1.3、國內(nèi)BDO生產(chǎn)及在建項目()表二大陸B(tài)DO主要生產(chǎn)企業(yè)及產(chǎn)能(2014年)2011年2012年2013年2014年2015年大連化學(xué)天華567美克陜化藍星5.511111111湄洲灣云維102011年2012年2013年2014年2015年儀征化纖浙江華辰江山英力特內(nèi)蒙東源馳源重慶華醫(yī)延長石油新疆新業(yè)新疆國泰陜西融和長春盤錦山東維焦川維愛思開總產(chǎn)能48.472.9142.4209.4291.420132014BDO的產(chǎn)能急劇上升,上升幅度接近100%,但是下游產(chǎn)業(yè)沒有跟得上,導(dǎo)致產(chǎn)能過剩。1.4、BDO的國內(nèi)技術(shù)進展我國自六十年代開始開發(fā)14化工廠利用國內(nèi)開發(fā)的Reppe法技術(shù)建成百噸級生產(chǎn)裝置,直到八十年代初我國的生產(chǎn)裝置能力只有300噸/14乙炔、甲醛、氫氣等在很多企業(yè)都能供應(yīng),如福建三明化工廠、山西維尼龍廠、山東魯南化工廠各建設(shè)2000噸/年工業(yè)放大裝置,但直到今天國內(nèi)技術(shù)尚未能進一步放大到萬噸級。的投資根據(jù)查詢得知,三萬噸/年的BDO項目,一般投資約為3億元。的市場行情圖一2012年1-9月份BDO價格走勢對比圖二2014年9.9-10.9日BDO的價格行情2014年全年,國內(nèi)仍將有67萬噸新增產(chǎn)能陸續(xù)釋放,屆時國內(nèi)總產(chǎn)能將達到210萬噸的規(guī)模,較上年增長47%。市場供給量的增加,遠大于市場需求量的增加,供過于求的狀況,將對BDO價格產(chǎn)生新的壓力。從2012年上半年至今,順酐法BDO裝置直接被屏蔽,停車以及新增產(chǎn)能運線附近。2014年BDO廠家的競爭將更加激烈,炔醛法工藝不再成為優(yōu)勢,今后的競爭將主要取決于較低的成本,裝置的穩(wěn)定性及配套資源的綜合利用。BDO產(chǎn)品已經(jīng)無利可圖,全行業(yè)處于虧損狀態(tài)。二、聚丁二酸丁二醇酯()的調(diào)查2.1、聚丁二酸丁二醇酯()的簡介聚丁二酸丁二醇酯(PBS)由丁二酸和丁二醇經(jīng)縮合聚合合成而得,樹脂呈乳白色,無嗅無味,易被自然界的多種微生物或動植物體內(nèi)的酶分解、代謝,最相容性和生物可吸收性。2.2、PBS生產(chǎn)技術(shù)2.2.1、直接酯化法直接酯化法以1,4一丁二酸(1,4.SuccinicAcid,簡稱丁二酸或,下同和1,4(1,4,簡稱丁二醇或直接合成得到PBS,其合化,形成端羥基預(yù)聚物;然后在高溫、高真空和催化劑的存在下脫除二元醇,得到聚酯。合成反應(yīng)式如下:2.2.2、酯交換反應(yīng)法反應(yīng)得到端羥基預(yù)聚物,其反應(yīng)式如下:直接酯化與酯交換兩種方法都包含兩步基本反應(yīng)——酯化反應(yīng)和縮聚反應(yīng)。直接酯化法是通過醇酸縮水達到酯化。2.2.3、擴鏈反應(yīng)程中需不斷排除小分子物質(zhì)水或甲醇,然后再進行縮聚反應(yīng)以獲得所需相對分200℃,不可避免地出現(xiàn)脫羧、熱降解、熱氧化等副反應(yīng),而影響相對分子質(zhì)量的提高。酯等。2.2.4、溶液聚合法進行縮聚反應(yīng)。2.3、國內(nèi)PBS生產(chǎn)及在建項目表三國內(nèi)PBS生產(chǎn)及在建項目生產(chǎn)企業(yè)臺灣大連化學(xué)工業(yè)有限公司山西三維集團公司東營勝利中亞化工公司四川天華富邦公司新疆美克化工公司南京藍星化工新材料公司陜西陜化化工集團公司湄洲灣氯堿工業(yè)公司云南云維集團公司河南開祥化工公司河南煤化集團公司(鶴壁)安慶和興化工/年)合計91.42.4、PBS的國內(nèi)技術(shù)進展國內(nèi)的PBS研究和產(chǎn)業(yè)化,中科院理化研究所工程塑料國家工程研究中心和清華大學(xué)走在了前列。20063000噸擠出、注塑級的PBS生產(chǎn)線,2009年萬噸級的擠出、注塑級生產(chǎn)線也已順利投產(chǎn)。2006年底中科院理化所和浙江杭州鑫富藥業(yè)股份有限公司達成合作協(xié)議,授權(quán)鑫富藥業(yè)生產(chǎn)20000噸/年P(guān)BS,于2007年完成了一期的生產(chǎn)設(shè)施建設(shè),PBS3000噸,二期達到20000噸。這條生產(chǎn)線采用理化所的一步法聚合工藝,是世界上第一條一步法PBS生產(chǎn)裝置。2006PBS項目合作合同,投資5000萬元,產(chǎn)量為13000~20000噸/年。并于2007年試車成功。山東匯盈新材料科技有限公司也采用了中科院的技術(shù)建設(shè)了一套20000噸/年的PBS裝置,并于2013年投產(chǎn)。再加上其2012年建成的500噸/年裝置,總產(chǎn)能達到25000噸,號稱是全球最大的PBS生產(chǎn)基地。最近其產(chǎn)品還出口西班牙,為我國的PBS產(chǎn)品開拓新的國際市場帶來機遇。2013年,中科院理化所的技術(shù)又落戶山西金暉兆隆高新科技有限公司,產(chǎn)能為20000噸/年。2009年,金發(fā)科技啟動了位于珠海的PBSA項目,2010年5月建成試產(chǎn),2011年投產(chǎn)。首期產(chǎn)能為30000/年,二級為90000/年。其PBSA2012年,藍山屯河年產(chǎn)10000噸PBS裝置試車成功,標志著填補我國西北五省空白的PBS降解塑料在新疆誕生,同時也成為國內(nèi)五家PBS降解塑料的生產(chǎn)企業(yè)之一。上海聚友化工負責(zé)該項目的專利設(shè)備供貨與工程設(shè)計。2.5、PBS的投資根據(jù)調(diào)查,一套5萬噸的PBS項目投資約為2.5億元(參考河南省2013年2.6、PBS的需求情況表四PBS需求統(tǒng)計及預(yù)測P

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