天然藥物化學

天然藥物化學第一頁，共二十八頁，2022年，8月28日醌類化合物概述結(jié)構(gòu)類型醌類化合物的理化性質(zhì)蒽醌類化合物的提取與分離醌類化合物的光譜特征第二頁，共二十八頁，2022年，8月28日一、概述醌類化合物可分為苯醌、萘醌和蒽醌等結(jié)構(gòu)類型。生理活性:致瀉、抗菌、利尿和止血等，還有抗癌、抗病毒、解痙平喘等作用。第三頁，共二十八頁，2022年，8月28日醌類化合物

概述

結(jié)構(gòu)類型

醌類化合物的理化性質(zhì)蒽醌類化合物的提取與分離

醌類化合物的光譜特征第四頁，共二十八頁，2022年，8月28日二、結(jié)構(gòu)類型有鄰苯醌和對苯醌兩種天然的多為對苯醌常見的取代基:OH,OMeMe和烷基等苯醌類

對苯醌鄰苯醌第五頁，共二十八頁，2022年，8月28日二、結(jié)構(gòu)類型主要分為：對醌衍生物、泛醌（輔酶Q）（一）苯醌第六頁，共二十八頁，2022年，8月28日二、結(jié)構(gòu)類型三種可能結(jié)構(gòu)，但天然的萘醌僅有α-萘醌

（二）萘醌第七頁，共二十八頁，2022年，8月28日二、結(jié)構(gòu)類型

包括鄰菲醌和對菲醌兩種。（三）菲醌第八頁，共二十八頁，2022年，8月28日二、結(jié)構(gòu)類型

包括：蒽醌，氧化蒽酚，蒽酚，蒽酮及蒽酮的二聚體。（四）蒽醌第九頁，共二十八頁，2022年，8月28日二、結(jié)構(gòu)類型1.單蒽核類天然蒽醌以9,10-蒽醌最為常見。

1,4,5,8位為α位

2,3,6,7位為β位

9,10位為meso位第十頁，共二十八頁，2022年，8月28日二、結(jié)構(gòu)類型其中羥基蒽醌分為兩類：大黃素型和茜素型。

第十一頁，共二十八頁，2022年，8月28日二、結(jié)構(gòu)類型2.氧化蒽酚衍生物氧化蒽酚及蒽二酚不穩(wěn)定，氧化蒽酚易氧化為蒽酮（或蒽酚），蒽二酚易氧化為蒽醌，故較少存在于植物體中。第十二頁，共二十八頁，2022年，8月28日二、結(jié)構(gòu)類型3.蒽酚和蒽酮衍生物蒽醌

蒽酚

蒽酮第十三頁，共二十八頁，2022年，8月28日二、結(jié)構(gòu)類型4.二蒽酮衍生物可看作是兩分子的蒽酮脫去一分子氫后相互結(jié)合而成。又分為中位連接(C10-C10’)和α位(C1-C1’或C4-C4’)相連。

第十四頁，共二十八頁，2022年，8月28日二、結(jié)構(gòu)類型5.萘駢二蒽酮衍生物

第十五頁，共二十八頁，2022年，8月28日醌類化合物概述結(jié)構(gòu)類型醌類化合物的理化性質(zhì)蒽醌類化合物的提取與分離醌類化合物的光譜特征第十六頁，共二十八頁，2022年，8月28日三、醌類化合物的理化性質(zhì)

酸性（1）苯醌和萘醌的醌核上的羥基酸性類似于羧基；（2）萘醌和蒽醌的苯環(huán)上的羥基酸性：β-羥基>α-羥基游離蒽醌的酸性強弱順序為：含COOH>2個以上β-OH>1個β-OH>2個以上α-OH>1個α-OH溶于NaHCO3溶于Na2CO3溶于1%NaOH溶于5%NaOH第十七頁，共二十八頁，2022年，8月28日三、醌類化合物的理化性質(zhì)2.顏色反應(yīng):Feigl反應(yīng)無色亞甲藍顯色Borntr?ger反應(yīng)金屬離子活性次甲基試劑亞硝基二甲基苯胺顏色反應(yīng)第十八頁，共二十八頁，2022年，8月28日醌類化合物

概述

結(jié)構(gòu)類型

醌類化合物的理化性質(zhì)

蒽醌類化合物的提取與分離

醌類化合物的光譜特征第十九頁，共二十八頁，2022年，8月28日四、醌類化合物的提取和分離(一)提取方法:

一般選用甲醇或乙醇為溶劑，可同時將游離態(tài)和成苷的蒽醌類化合物從藥材中提取出來，濃縮后再依次用有機溶劑提取（多用索氏提取法），可根據(jù)極性大小不同進行初步分離（如將苷和苷元分開）。第二十頁，共二十八頁，2022年，8月28日四、醌類化合物的提取和分離（二）分離方法第二十一頁，共二十八頁，2022年，8月28日醌類化合物

概述

結(jié)構(gòu)類型

醌類化合物的理化性質(zhì)

蒽醌類化合物的提取與分離

醌類化合物的光譜特征第二十二頁，共二十八頁，2022年，8月28日五、醌類化合物的光譜特征

峰1~230nm峰2240~260nm(A)峰3262~295nm(B)峰4305~389nm(A)

峰5>400nm

(B中的羰基引起）（一）UV第二十三頁，共二十八頁，2022年，8月28日五、醌類化合物的光譜特征（二）IR

主要是苯環(huán)、羰基和羥基的特征。一般范圍：

羥基

OH3600～3100cm-1

羰基

C＝O1675～1653cm-1

苯環(huán)

Ar1600～1480cm-1第二十四頁，共二十八頁，2022年，8月28日五、醌類化合物的光譜特征（三）NMR

母核芳氫的NMR信號：α-芳氫δ8.07β-芳氫δ6.67孤立芳氫，s鄰二芳氫，J=6~9Hz，dd間二芳氫，J=1~3Hz，dd取代質(zhì)子信號：甲氧基δ4.0~4.5,s芳香甲基δ2.1~2.9，s第二十五頁，共二十八頁，2022年，8月28日五、醌類化合物的光譜特征

1,3,5-三羥基-6-甲基蒽醌甲基處于羥基的鄰位,受其影響較大2.16ppm1,3,5-三羥基-7-甲基蒽醌甲基處于羥基的間位,受其影響較小2.41ppm第二十六頁，共二十八頁，2022年，8月28日五、醌類化合物的光譜特征（四）MS蒽醌的質(zhì)譜特征是相繼失去二分子CO碎片，形成m/z180(M-CO)及152(M-2CO)的強峰，并在m/z90及76出現(xiàn)較強的雙電荷離子。第二十七頁，共二十八頁，2022年，8月28日五