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第二章分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)第一節(jié)共價(jià)鍵第二課時(shí)鍵參數(shù)—鍵能、鍵長(zhǎng)與鍵角1.能從微觀角度分析形成共價(jià)鍵的微粒、類型,能辨識(shí)物質(zhì)中含有的共價(jià)鍵。2.理解共價(jià)鍵中σ鍵和π鍵的思維模型,熟練判斷分子中σ鍵和π鍵的存在及個(gè)數(shù)。我們?nèi)绾斡没瘜W(xué)語(yǔ)言來(lái)描述不同分子的空間結(jié)構(gòu)和穩(wěn)定性?鍵能1.概念:
氣態(tài)分子中1mol化學(xué)鍵解離成氣態(tài)原子所吸收的能量。2.單位:kJ?mol-13.條件:
通常是298.15K、100kPa條件下的標(biāo)準(zhǔn)值。4.測(cè)定:鍵能可以通過(guò)實(shí)驗(yàn)測(cè)定,更多的是推算獲得,是平均值。如CH4中的C—H。5.意義:
衡量共價(jià)鍵的強(qiáng)弱。某些共價(jià)鍵的鍵能(kJ·mol-1)1.相同原子間的鍵能:?jiǎn)捂I<雙鍵<三鍵2.碳碳雙鍵鍵能不等于碳碳單鍵鍵能的兩倍,碳碳叁鍵不等于碳碳單鍵的三倍,說(shuō)明了什么?σ鍵鍵能>π鍵鍵能3.
氮氮雙鍵鍵能不等于氮氮單鍵鍵能的兩倍,氮氮叁鍵不等于氮氮單鍵的三倍,說(shuō)明了什么?σ鍵鍵能<π鍵鍵能6.鍵能的應(yīng)用①判斷共價(jià)鍵的穩(wěn)定性(鍵能越大,共價(jià)鍵越穩(wěn)定)從鍵能的定義可知,破壞1mol化學(xué)鍵所需能量越多,即共價(jià)鍵的鍵能越大,則共價(jià)鍵越穩(wěn)定。②判斷分子的穩(wěn)定性(鍵能越大,分子越穩(wěn)定)
一般來(lái)說(shuō),結(jié)構(gòu)相似的分子中,共價(jià)鍵的鍵能越大,分子越穩(wěn)定。如分子的穩(wěn)定性:HF>HCl>HBr>HI。③估算化學(xué)反應(yīng)的反應(yīng)熱
同一化學(xué)鍵解離成氣態(tài)原子所吸收的能量與氣態(tài)原子結(jié)合形成化學(xué)鍵所釋放的能量在數(shù)值上是相等的,故根據(jù)化學(xué)鍵的鍵能數(shù)據(jù)可計(jì)算化學(xué)反應(yīng)的反應(yīng)熱
。
ΔH=反應(yīng)物的總鍵能﹣生成物的總鍵能思考:1molH2分別與1molCl2、1molBr2(蒸氣)反應(yīng),分別形成2molHCl
和2molHBr,哪一
個(gè)反應(yīng)釋放的能量更多?如何用計(jì)算的結(jié)果說(shuō)明氯化氫分子和溴化氫分子哪個(gè)更容易發(fā)生熱分解生成相應(yīng)的單質(zhì)?正誤判斷(1)共價(jià)鍵的鍵能越大,共價(jià)鍵越牢固,由該鍵形成的分子越穩(wěn)定()(2)N—H的鍵能是很多分子中的N—H的鍵能的平均值()(3)O—H的鍵能是指在298.15K、100kPa下,1mol氣態(tài)分子中1molO—H解離成氣態(tài)原子所吸收的能量()(4)C==C的鍵能等于C—C的鍵能的2倍()(5)σ鍵一定比π鍵牢固()√√√××Cl2中Cl-Cl鍵長(zhǎng)鍵長(zhǎng)1.概念:
構(gòu)成化學(xué)鍵的兩個(gè)原子的核間距。不過(guò),分子中的原子始終處于不斷振動(dòng)之中,鍵長(zhǎng)只是振動(dòng)著的原子處于平衡位置時(shí)的核間距。2.鍵長(zhǎng)大?。?/p>
原子半徑?jīng)Q定共價(jià)鍵的鍵長(zhǎng),原子半徑越小,共價(jià)鍵的鍵長(zhǎng)越短。鍵鍵長(zhǎng)/pm鍵能/(kJ·mol-1)HX的熱分解溫度/℃H—Cl127.4431.81000H—Br141.4366600H—I160.9298.7300根據(jù)下表中的HCl、HBr和HI的鍵長(zhǎng)、鍵能的數(shù)據(jù)和熱分解溫度,考察它們之間的相關(guān)性。通過(guò)這個(gè)例子說(shuō)明分子的結(jié)構(gòu)如何影響分子的化學(xué)性質(zhì)?3.鍵長(zhǎng)、鍵能與分子化學(xué)性質(zhì)的關(guān)系:
鍵長(zhǎng)是衡量共價(jià)鍵強(qiáng)弱的另一重要參數(shù)。一般來(lái)說(shuō),共價(jià)鍵的鍵長(zhǎng)越短,鍵能越大,該共價(jià)鍵越穩(wěn)定,含該鍵的分子越穩(wěn)定,越不容易分解。4.鍵長(zhǎng)判斷方法①根據(jù)原子半徑判斷
其他條件相同時(shí),成鍵原子的半徑越小,鍵長(zhǎng)越短。如鍵長(zhǎng):H-I>H-Cl>H-F;Br-Br>Cl-Cl>F-F;Si-Si>Si-C>C-C。②根據(jù)共用電子對(duì)數(shù)目判斷
對(duì)于相同的兩原子形成的共價(jià)鍵而言,當(dāng)兩個(gè)原子間形成雙鍵、鍵時(shí),由于原子軌道的重疊程度增大,原子之間的核間距減小,鍵長(zhǎng)變短,故單鍵鍵長(zhǎng)>雙鍵鍵長(zhǎng)>三鍵鍵長(zhǎng)。如鍵長(zhǎng):C-C>C=C>C≡C。思考:乙烯、乙炔為什么比乙烷活潑?
雖然鍵長(zhǎng)C≡C<C=C<C-C,鍵能C≡C>C=C>C-C,但乙烯、乙炔在發(fā)生加成反應(yīng)時(shí),只有π鍵斷裂(π鍵的鍵能一般小于σ鍵的鍵能),即共價(jià)鍵部分?jǐn)嗔?。為什么CH4分子的空間結(jié)構(gòu)是正四面體,而CH3Cl只是四面體而不是正四面體?C—H和C—Cl的鍵長(zhǎng)不相等。鍵長(zhǎng)是影響分子空間結(jié)構(gòu)的因素之一。5.鍵長(zhǎng)的應(yīng)用①判斷共價(jià)鍵的穩(wěn)定性鍵長(zhǎng)越短,鍵能越大,表明共價(jià)鍵越穩(wěn)定。②分子的空間結(jié)構(gòu)
鍵長(zhǎng)是影響分子空間結(jié)構(gòu)的因素之一。鍵角1.概念:在多原子分子中,兩個(gè)相鄰共價(jià)鍵之間的夾角。分子的空間結(jié)構(gòu)鍵角實(shí)例正四面體形CH4、CCl4平面形苯、乙烯、BF3等三角錐形NH3V形(角形)H2O直線形CO2、CS2、CH≡CH109°28′120°107°105°180°2.意義:多原子分子中的鍵角一定,表明共價(jià)鍵具有方向性。鍵角是描述分子空間構(gòu)型的重要參數(shù),分子的許多性質(zhì)都與鍵角有關(guān)。1.如圖白磷和甲烷均為正四面體結(jié)構(gòu):它們的鍵角是否相同,為什么?提示不同,白磷分子的鍵角是指P—
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