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分子光譜簡分子和原子一樣,具有特征的分子軌道分子分子內(nèi)部的運動可分為價電子運動,分子內(nèi)原子在平置的振動和分子繞其重心的E分子=EeEv轉(zhuǎn)動能級能級轉(zhuǎn)動能級能級差<0.05電子能級能級差1-20吸收光譜(0.78-25m)位于紫外可見區(qū)(200-800 第二 紫外可見吸收光譜分一 定紫外光:波長在200-400nm范圍內(nèi)的光稱為紫可見光:波長在400-800nm范圍內(nèi)的光稱為可宏觀KMnO4(紫紅色宏觀 (藍色

吸收白光中的綠色吸收白光中的黃色幾點擇吸收性質(zhì)是不同的A:吸光度A:吸光度,無量TK:比例常數(shù)也稱吸cg/Lormol/L當一束強度為Io的平行單色光垂直照射到厚度為b,濃度為的均勻(),則則A=lgI0/I=lg1/T=Kb幾點透光度T=I/ A=lgIo/I=lg若各吸光物質(zhì)之間相互不發(fā)生化學(xué)反應(yīng)摩爾吸收系數(shù) 靈敏-摩爾吸收系數(shù),單位為Lmol-1m-摩爾吸收系數(shù),單位為Lmol-1m-1A=KbA=KbA=b表示吸光光度分析法的所能檢測出吸光物質(zhì)的最低含量,其單位-S=M/S=M/- 由于入射光不是單色光而引起的波帶,而非單色光。因而發(fā)生偏離一比耳定由于介質(zhì)的不均勻性引起的溶液中的化學(xué)變化引 Cr2O2-+H 2HCrO 在450nm波長處測量不同濃度重鉻酸鉀溶液的 鉻酸根離子的摩爾吸光系4要小得多,因此低濃度時重鉻酸根離子的吸光度顯著從而使工作曲線偏 比耳定律強度減弱百分之幾lgTlgTlgT c5clgTlgT25lgT5-T232.7%,即減弱光度測量誤 0.01~0.02。A=-logTA=-logT=Kc=-lnT/2.3=KdA=-0.43dT/TdA=-0.43dT/T=K儀器測量誤差dT引起濃度的相對誤dcdcdA0.43 0.43Tlog==1565%A=0.2-0.8范圍內(nèi)時濃度測當T=36.8%或者A=0.434儀波長單色器寬度單≤(1/8—1/10)A值落在c/c較小區(qū)0.2~0.8參比液消除除測定組分外引起吸光度變化的影響被測物質(zhì)本身有較大吸收,即max物質(zhì)溶液體系直接測量被測物質(zhì)本身吸物質(zhì)轉(zhuǎn)化為有色物測量為使測定結(jié)果有較高的靈敏度,在一般情況下,入射光應(yīng)選擇被測物質(zhì)溶液的最大吸收波長。如遇干擾時,則可選另一靈敏度稍低,但能避免干擾的入射光。因此,選擇適當?shù)牟ㄩL不僅能提高(二)控制適當?shù)奈鉁嗜芤汉捅粶y試液的吸光度在0.2~0.8范圍內(nèi)。為控控制溶液的濃度,如改變試樣的稱量和改變(三)選擇適當?shù)膮⒈仍诠舛葴y量時,利用參比溶液來調(diào)節(jié)儀器的零點,以由于比色皿壁及溶劑對入射光的反射和吸收帶來的誤如果顯色劑及蒸餾水如果顯色劑為無色,而被測試液存在其他有色應(yīng)采用不加顯色劑的被測試液作參比溶如果顯色劑有色,其它試劑均無色,應(yīng)采用試劑空白蔽劑,將被測組分掩蔽起來,使之不再與顯色劑作用,顯顯顯色反顯色 無機顯色劑和有機顯色影響顯色反應(yīng)絡(luò)合物穩(wěn)定性,顯色劑用量,pH,溫度,時間,溶1.儀器分類陣列型全波儀器的基本部光光檢測顯檢測顯示光源:可見區(qū)使用鎢燈,紫外區(qū)使用氫燈檢測器:光電管和光電節(jié)吸1.如圖所如圖所示,A和B兩組分的吸收曲已部況下,如果采用單一分測定的方法λ1和λ2測定A和B進定AAccA cAA cAABAAABAcA cBAA AAAB cA cB根 比耳定律應(yīng)有又根據(jù)吸光度的加合其中cA和cB可用行列式或代

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