滴定分析法概論 省賽獲獎(jiǎng)

*1第4章滴定分析法概論滴定分析法基礎(chǔ)滴定分析法計(jì)算*2滴定分析法：又稱容量分析法。標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)準(zhǔn)溶液待測(cè)溶液被測(cè)物質(zhì)指示劑化學(xué)計(jì)量關(guān)系4.1滴定分析法基礎(chǔ)4.1.1基本術(shù)語(yǔ)*3當(dāng)?shù)稳氲臉?biāo)準(zhǔn)溶液與被測(cè)定的物質(zhì)定量反應(yīng)完全時(shí)，反應(yīng)達(dá)到了化學(xué)計(jì)量點(diǎn)（亦稱計(jì)量點(diǎn)以sp表示）。計(jì)量點(diǎn)一般根據(jù)指示劑的變色來(lái)確定，停止滴定對(duì)應(yīng)的點(diǎn)稱為滴定終點(diǎn)*4滴定終點(diǎn)與計(jì)量點(diǎn)不一定恰好相符，它們之間存在著一個(gè)很小的差別，由此而造成的分析誤差稱為“滴定誤差”也叫“終點(diǎn)誤差”以Et表示。滴定誤差的大小，決定于滴定反應(yīng)和指示劑的性能及用量。因此，必須選擇適當(dāng)?shù)闹甘緞┎拍苁沟味ǖ慕K點(diǎn)盡可能地接近計(jì)量點(diǎn)*5

4.1.2滴定分析法對(duì)化學(xué)反應(yīng)的要求

a.反應(yīng)必須有確定的化學(xué)計(jì)量關(guān)系：

b.反應(yīng)必須定量的進(jìn)行

c.反應(yīng)速度要快：

d.要有簡(jiǎn)便可靠的方法確定滴定的終點(diǎn)。凡是滿足上述要求的反應(yīng)，都可直接滴定。*6*7*84.1.3滴定分析法分類和方式（1）直接滴定法NaOH滴定HCl例Zn標(biāo)定EDTA（2）返滴定法例Zn2+Zn—EDTA絡(luò)合滴定法測(cè)定Al（3）間接滴定法例：KMnO4法測(cè)定Ca1、方式*9（4）置換滴定法例：無(wú)確定的計(jì)量關(guān)系K2Cr2O7

標(biāo)定Na2S2O32、分類：酸堿、絡(luò)合、氧化還原和沉淀滴定*分析化學(xué)10化學(xué)計(jì)量點(diǎn)滴定突躍-0.1%+0.1%4.1.4滴定曲線和滴定突躍*111基準(zhǔn)物質(zhì)基準(zhǔn)物質(zhì)組成與化學(xué)式相同純度高（>99.9%)穩(wěn)定摩爾質(zhì)量相對(duì)較大H2C2O4.2H2ONa2B4O7.10H2O酸堿滴定絡(luò)合滴定氧化還原滴定沉淀滴定標(biāo)定堿：KHC8H4O4，H2C2O4.2H2O標(biāo)定酸：Na2CO3，Na2B4O7.10H2O標(biāo)定EDTA：Zn，Cu，CaCO3標(biāo)定氧化劑：As2O3，Na2C2O4標(biāo)定還原劑：K2Cr2O7，KIO3標(biāo)定AgNO3：NaCl常用基準(zhǔn)物質(zhì)4.1.5基準(zhǔn)物質(zhì)和標(biāo)準(zhǔn)溶液*12實(shí)驗(yàn)室常用試劑分類級(jí)別1級(jí)2級(jí)3級(jí)生化試劑中文名優(yōu)級(jí)純分析純化學(xué)純英文標(biāo)志GRARCPBR標(biāo)簽顏色綠紅藍(lán)咖啡色*13標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制有直接法和標(biāo)定法。直接配制法標(biāo)定法稱取基準(zhǔn)物質(zhì)溶解定容稱取物質(zhì)配制成適宜濃度準(zhǔn)確濃度標(biāo)定如NaOH很容易吸收空氣中的CO2和水分，因此稱得的質(zhì)量不能代表純凈NaOH的質(zhì)量；鹽酸(除恒沸溶液外)，也很難知道其中HCl的準(zhǔn)確含量；KMnO4、Na2S2O3等均不易提純，且見(jiàn)光易分解，均不宜用直接法配成標(biāo)準(zhǔn)溶液，而要用標(biāo)定法。標(biāo)準(zhǔn)溶液:已知準(zhǔn)確濃度的試劑溶液。2、標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制*144.2滴定分析中的計(jì)算4.2.1標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度的表示方法標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度常用物質(zhì)的量濃度表示,例如，每升溶液中含有0.2molNaOH，濃度表示cNaOH=0.2mol·L-1，或c(NaOH)=0.2mol·L-1*15物質(zhì)的量nB的數(shù)值取決于基本單元的選擇，表示物質(zhì)的量濃度時(shí)，必須指明基本單元。例如某硫酸的溶液的濃度：c(H2SO4)＝0.1mol·L-1c(?H2SO4)＝0.2mol·L-1c(2H2SO4)＝0.05mol·L-1

得:其通式為：KMnO4的基本單元為1/5KMnO4,H2C2O4為?H2C2O4基本單元的選擇一般以化學(xué)反應(yīng)的計(jì)量關(guān)系為依據(jù)*161.滴定劑與被滴物質(zhì)之間的計(jì)量關(guān)系：化學(xué)計(jì)量數(shù)比4.2.2滴定計(jì)算的基本公式即可得出：例如反應(yīng)：根據(jù)T與A的化學(xué)計(jì)量計(jì)算*17例如：每mLK2Cr2O7溶液恰好與0.005000gFe2+反應(yīng)，則表示為：TFe/K2Cr2O7=0.005000g/mL。若消耗K2Cr2O7溶液21.50mL，則溶液中鐵的質(zhì)量為：2.滴定度Titer滴定度與物質(zhì)的量濃度的換算：滴定度是指mL標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)被測(cè)物質(zhì)的質(zhì)量（g或mg），以符號(hào)TA/B表示。*183.待測(cè)組分的計(jì)算試樣質(zhì)量ms(g)，待測(cè)組分A的質(zhì)量mA(g),A在試樣中的質(zhì)量分?jǐn)?shù)wA：wA＝mA/ms注：滴定體積VT一般以mL為單位，而濃度cT的單位為mol·L-1。計(jì)算時(shí)必須將VT的單位換算為L(zhǎng)，即乘以10-3*19欲配制c()=0.1200mol.L-1的K2Cr2O7溶液250.0mL,應(yīng)取K2Cr2O7多少克？例：解：K2Cr2O7符合基準(zhǔn)物質(zhì)的條件，可采用直接法配制*20標(biāo)定NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)稱取KHP0.4925g，終點(diǎn)時(shí)用去NaOH溶液23.50mL，求NaOH溶液的物質(zhì)的量濃度。若欲用此標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定其它化學(xué)純的KHP含量，計(jì)算其滴定度例：解：*21

K2Cr2O7

溶液0.01667mol.L-1,求：（1）對(duì)Fe,Fe2O3,Fe3O4

的滴定度，（2）鐵礦樣0.4500g,V(K2Cr2O7)=31.62mL,求Fe2O3%。解(1)FeFe2O3Fe3O4溶解Fe3+2Fe3+3Fe3+還原劑Fe2+2Fe2+3Fe2+滴定反應(yīng)例=6Fe1K2Cr2O73Fe2O3=1K2Cr2O72Fe3O4=1K2Cr2O7*22題解M(Fe)=55.845,M(Fe2O3)=159.69,M(Fe3O4)=231.54*23例稱取K2Cr2O7

基準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)定0.020