有機合成與諾貝爾獎

有機合成與諾貝爾獎第一頁，共四十三頁，2022年，8月28日1957年EliasJ.Corey提出了他的想法：TheLogicofChemicalSynthesis

retrosyntheticanalysis

逆合成法第二頁，共四十三頁，2022年，8月28日Thelogicofchemicalsynthesis簡單的原料

復雜的分子

transformsynthesis反合成分析法retrosyntheticanalysis

第三頁，共四十三頁，2022年，8月28日retrosyntheticanalysis第四頁，共四十三頁，2022年，8月28日Retrosynthetictree

樹根－－目標分子樹枝－－原料BestChoice?第五頁，共四十三頁，2022年，8月28日位置控制

保護基活化基橋連因子第六頁，共四十三頁，2022年，8月28日第七頁，共四十三頁，2022年，8月28日Tobuild"left-orrighthanded"molecules

第八頁，共四十三頁，2022年，8月28日第九頁，共四十三頁，2022年，8月28日第十頁，共四十三頁，2022年，8月28日第十一頁，共四十三頁，2022年，8月28日第十二頁，共四十三頁，2022年，8月28日第十三頁，共四十三頁，2022年，8月28日第十四頁，共四十三頁，2022年，8月28日HerbertC.Brown

USAPurdueUniversity

WestLafayette,IN,USA1912-第十五頁，共四十三頁，2022年，8月28日GeorgWittig

FederalRepublicofGermanyUniversityofHeidelberg

Heidelberg,Germany1897-1987

第十六頁，共四十三頁，2022年，8月28日TheNobelPrizeinChemistry1979Laureates:HerbertC.Brown

GeorgWittig

"fortheirdevelopmentoftheuseofboron-andphosphorus-containingcompounds,respectively,intoimportantreagentsinorganicsynthesis"第十七頁，共四十三頁，2022年，8月28日

BoroncompoundsHerbertCBrownsodiumboro-hydride(硼氫化鈉)--thereagentofchoiceforreductionofcarbonylcompoundsOrganoboranes(B2H6)(themostversatilereagentsevercreatedinorganicchemistry)第十八頁，共四十三頁，2022年，8月28日第十九頁，共四十三頁，2022年，8月28日canbeusedforreductions,rearrangementsandadditionsandhaveopeneduparangeofnewpossibilitiesforlinkingcarbonatomstoeachother.還原重排加成第二十頁，共四十三頁，2022年，8月28日Wittigreactionorganicphosphoruscompoundwithaformaldoublebond(含雙鍵的有機磷化合物，雙鍵在P和C之間)betweenphosphorusandcarbonreactwithacarbonylcompound(羰基化合物).Theoxygenofthecarbonylcompoundisexchangedforcarbon,theproductbeinganolefin(烯烴)。第二十一頁，共四十三頁，2022年，8月28日

這是我們熟悉的Wittig試劑，用于雙鍵化合物的制備Acarbonyl

compound(羰基化合物)organicphosphoruscompoundwithaformaldoublebondbetweenphosphorusandcarbonolefin(烯烴)第二十二頁，共四十三頁，2022年，8月28日Fig.1.Formationofadiradical被削弱的C-C鍵第二十三頁，共四十三頁，2022年，8月28日demetalization

有機金屬鋰化合物

diradical第二十四頁，共四十三頁，2022年，8月28日Formationandcharacterizationofcompound9zincdustdistillation.第二十五頁，共四十三頁，2022年，8月28日芳基質子作為取代基的不穩(wěn)定性驚人發(fā)現(xiàn)：umpolung規(guī)則或極性逆轉規(guī)則F的特異性第二十六頁，共四十三頁，2022年，8月28日Reversalofpolarity(umpolung)極性逆轉第二十七頁，共四十三頁，2022年，8月28日Mechanismofformationofo-lithiobiphenyl第二十八頁，共四十三頁，2022年，8月28日Proofoftheintermediateoccurrenceofdehydrobenzeneinthereactionof14C-labeledchlorobenzenewithpotassiumamideinliquidammonia第二十九頁，共四十三頁，2022年，8月28日Fig.8.Proofoftheexistenceofdehydrobenzenethroughtheformationof10苯炔中間體存在的證實：在反應過程中加入二烯體呋喃，分離出產物10aDiels-Alderaddition：第三十頁，共四十三頁，2022年，8月28日經證實，苯炔中間體存在的時間為：20milliseconds.

Thermaldecompositionreactionsusedtodeterminethelifetimeofdehydrobenzeneinthegasphase第三十一頁，共四十三頁，2022年，8月28日四烷基銨鹽上的碳上的氫是否也有不穩(wěn)定性？通過：氯化四甲基銨甲基鋰

五甲基氮

失敗！第三十二頁，共四十三頁，2022年，8月28日FormationofNylides第三十三頁，共四十三頁，2022年，8月28日ylide

第三十四頁，共四十三頁，2022年，8月28日FormationofP-ylides第三十五頁，共四十三頁，2022年，8月28日N-ylide(氮葉立德)ThesemipolarnatureoftheN-CbondItsabilitytoaddtobenzophenone（二苯甲酮）第三十六頁，共四十三頁，2022年，8月28日P-ylide（磷葉立德）triphenylphosphinemethylenetriphenylphosphineoxide1，1-diphenylethylene第三十七頁，共四十三頁，2022年，8月28日

Fig.13.Stepsinthereactionoftriphenylphosphinemethylenewithbenzophenone四元環(huán)過度態(tài)第三十八頁，共四十三頁，2022年，8月28日應用：vitaminA的合成

第三十九頁，共四十三頁，2022年，8月28日硼也可以作為

tetracoordinatecentralatom第四十頁，共四十三頁，2022年，8月28日第四十一頁，共四十三頁，2022年，8月28日參考文獻E.J.Corey,X.-M.Cheng:TheLogicofChemicalSynthesis,Wiley–Interscience,1989.E.J.Corey,A.K.Long,S.D.Rubenstein:Computer-AssistedAnalysisinOrganicSynthesis,Science,Vol228,1985,pp408-418.TheRoyalSwedishAcademyofSciences,InformationabouttheNobelPrizeinChemistry1990(pressrelease).

第四十二頁，共四十三頁，2022年，8月28日FurtherreadingG.WittigandM.Rieber,ibid.562,187(1949).G.WittigandKClauss,ibid.577,26(1952)