含氮有機(jī)化合物的學(xué)習(xí)

含氮有機(jī)化合物的學(xué)習(xí)第1頁/共47頁一、胺的分類、命名及制備（一）分類--++

脂肪胺RNH2R2NHR3NR4NX

R4NOH芳香胺ArNH2Ar2NHAr3N伯胺仲胺叔胺季銨鹽季銨堿1°2°3°4°4°第一節(jié)胺第2頁/共47頁叔丁胺（一級胺）叔丁醇（三級醇）注意（二）命名簡單的胺以胺為母體甲胺甲乙胺甲乙異丙胺第3頁/共47頁N-甲基-N-乙基對甲基苯胺乙酰苯胺苯甲胺或芐胺第4頁/共47頁復(fù)雜的胺以氨（或取代氨基）為取代基2-甲基-3-乙氨基丁烷1氯化四乙基銨第5頁/共47頁氫氧化三甲基-β-羥乙基銨（膽堿）乙酰膽堿（中樞、外周副交感神經(jīng)遞質(zhì)）+-OH-+季胺堿的堿性與NaOH相當(dāng)?shù)?頁/共47頁1、硝基化合物還原是制備芳伯胺的重要方法（三）胺的制備方法第7頁/共47頁2、酰胺的還原例（1）LiAlH4Et2O（2）H2O（1）LiAlH4Et2O（2）H2O（1）LiAlH4Et2O（2）H2O第8頁/共47頁氨甲胺三甲胺sp3不等性雜化二、胺結(jié)構(gòu)特征第9頁/共47頁如季銨鹽就可以拆分成一對較為穩(wěn)定的對映體。第10頁/共47頁苯胺P—共軛體系第11頁/共47頁（二）化學(xué)性質(zhì)1.堿性取決于電子效應(yīng)、溶劑化效應(yīng)和空間效應(yīng)。綜合為：季銨堿>脂肪胺>氨>芳香胺三、胺的性質(zhì)（一）物理性質(zhì)RNH2+HOHRNH3+OH+-銨正離子第12頁/共47頁+I

效應(yīng)（順序?yàn)椋?°>2°>1°）位阻效應(yīng)（順序?yàn)椋?°>2°>3°）銨正離子水化效應(yīng)

（順序?yàn)椋?°>2°>3°）脂肪胺：第13頁/共47頁取代基對芳胺堿性的影響，與其對酚的酸性的影響剛好相反。綜合影響的結(jié)果：仲胺伯胺叔胺第14頁/共47頁2.?；磻?yīng)（親核取代反應(yīng)）+++++++?叔胺不發(fā)生酰基化反應(yīng)。第15頁/共47頁第16頁/共47頁3、與亞硝酸的反應(yīng)常用試劑：NaNO2+HCl或NaNO2+H2SO4（1）伯胺與亞硝酸反應(yīng)+N2+H2O0~5℃+N2+H2O第17頁/共47頁（2）仲胺與亞硝酸反應(yīng)黃色油狀或固體物質(zhì)亞硝基胺類——主要的化學(xué)致癌物NaNO2+HCl脂肪仲胺R2NHHNO2R2N-N=O第18頁/共47頁+N-亞硝基二甲胺（黃色油狀物）N—亞硝基二苯胺（黃色固體）第19頁/共47頁（3）叔胺與亞硝酸反應(yīng)C—亞硝基化合物黃加堿后呈翠綠色第20頁/共47頁NaNO2+HCl強(qiáng)對位定基作用鑒別伯、仲、叔胺（現(xiàn)象）第21頁/共47頁

4、芳環(huán)上的親電取代反應(yīng)鹵代、硝化、磺化等與酚類相似，如：第22頁/共47頁第二節(jié)重氮鹽的性質(zhì)芳香重氮鹽的制備第23頁/共47頁N是sp雜化，p-p共軛苯重氮正離子結(jié)構(gòu)第24頁/共47頁一、取代反應(yīng)（放氮反應(yīng)）H2OCu2X2HXCu2（CN）2KCNH3PO2H2OKIH2O第25頁/共47頁在合成上的應(yīng)用，例1想一想第26頁/共47頁思考題：第27頁/共47頁想一想第28頁/共47頁

二、偶聯(lián)反應(yīng)（保留氮的反應(yīng)）重氮鹽可與酚、芳胺作用，通過偶氮基－N=N－將兩分子偶聯(lián)起來，該反應(yīng)稱為偶聯(lián)反應(yīng)。例如：第29頁/共47頁與酚類的偶聯(lián)反應(yīng)在弱堿性溶液中最快弱OHˉ第30頁/共47頁對—二甲氨基偶氮苯（黃色）弱酸或中性，0℃再如：偶聯(lián)反應(yīng)只能發(fā)生在芳胺和酚類這些活性較高的芳環(huán)上，通常是活化基團(tuán)的對位，當(dāng)對位被占據(jù)時(shí)，發(fā)生在鄰位。第31頁/共47頁β-萘酚例如：第32頁/共47頁第三節(jié)酰胺第33頁/共47頁氨芐青霉（氨芐西林）地西泮Diazepam安定或苯甲二氮卓第34頁/共47頁?；?氨基名N,N—二甲基甲酰胺是很好的非質(zhì)子性極性溶劑（DMF）一、命名—戊內(nèi)酰胺N-甲基苯甲酰胺第35頁/共47頁二、酰胺的特性酰胺——中性1、酸堿性第36頁/共47頁2、水解反應(yīng)水解較酯困難第37頁/共47頁3、與亞硝酸反應(yīng)+++3、碳酰胺及其衍生物第38頁/共47頁化學(xué)性質(zhì)：碳酸的二酰胺1、脲（尿素）弱堿性與強(qiáng)酸成鹽1水解具有酰胺的性質(zhì)2與亞硝酸反應(yīng)3三、重要的酰胺類化合物第39頁/共47頁縮二脲的生成和縮二脲反應(yīng)150—160℃縮二脲在縮二脲的堿性溶液中加入少量CuSO4溶液，呈紫紅色或紫色，，這個(gè)反應(yīng)呈縮二脲反應(yīng)。4第40頁/共47頁作業(yè)：202頁:1(7),2(3)(10)3(1),4，6(2)，9補(bǔ)充1

完成下列轉(zhuǎn)變，其它試劑任選。（1）（2）第41頁/共47頁課外練習(xí)習(xí)題集:單元測試203

頁5，6，8第42頁/共47頁HNO3H2SO4(1)Fe\HCl(2)NaOH\H2O(CH3CO)2O例第43頁/共47頁HNO3H2SO4H2O/OH-NaNO2H2SO4H2OH3