《無(wú)機(jī)化學(xué)(第4版)》15-3氫氧化物和含氧酸

第十五章元素化學(xué)綜述

15.3氫氧化物和含氧酸

15.3.1

氫化物水合物的酸堿性

LiOHBe(OH)2H3BO3H2CO3HNO3NaOHMg(OH)2Al(OH)3H2SiO3H3PO4H2SO4HClO4KOHCa(OH)2Ga(OH)3Ge(OH)4H3AsO4H2SeO4HBrO4RbOHSr(OH)2In(OH)3Sn(OH)4H[Sb(OH)6]H2TeO4H5IO6CsOHBa(OH)2Tl(OH)3Pb(OH)4強(qiáng)堿中強(qiáng)堿

弱堿

兩性

弱酸

中強(qiáng)酸

強(qiáng)酸

最強(qiáng)酸主族元素最高氧化數(shù)氧化物水合物的酸堿性15.3.1

氫化物水合物的酸堿性

LiOHBe(OH)2H3BO3H2CO3HNO3NaOHMg(OH)2Al(OH)3H2SiO3H3PO4H2SO4HClO4KOHCa(OH)2Ga(OH)3Ge(OH)4H3AsO4H2SeO4HBrO4RbOHSr(OH)2In(OH)3Sn(OH)4H[Sb(OH)6]H2TeO4H5IO6CsOHBa(OH)2Tl(OH)3Pb(OH)4強(qiáng)堿中強(qiáng)堿

弱堿

兩性

弱酸

中強(qiáng)酸

強(qiáng)酸

最強(qiáng)酸酸性增強(qiáng)堿性增強(qiáng)15.3.1

氫化物水合物的酸堿性

Sc(OH)3Ti(OH)4H3VO4H2CrO4HMnO4Y(OH)3Zr(OH)4Nb(OH)5H2MoO4HTcO4La(OH)3Hf(OH)4Ta(OH)5H2WO4HReO4Ac(OH)3強(qiáng)堿中強(qiáng)堿

弱堿

兩性偏堿兩性兩性偏酸弱酸酸性強(qiáng)酸過(guò)渡元素最高氧化數(shù)氧化物水合物的酸堿性15.3.1

氫化物水合物的酸堿性

Sc(OH)3Ti(OH)4H3VO4H2CrO4HMnO4Y(OH)3Zr(OH)4Nb(OH)5H2MoO4HTcO4La(OH)3Hf(OH)4Ta(OH)5H2WO4HReO4Ac(OH)3強(qiáng)堿中強(qiáng)堿

弱堿

兩性偏堿兩性兩性偏酸弱酸酸性強(qiáng)酸酸性增強(qiáng)堿性增強(qiáng)酸性增強(qiáng)堿性減弱15.3.2

堿的分類和性質(zhì)溶解性易溶的堿例如LiOH、NaOH、KOH等略溶或較不易溶的堿例如Mg(OH)2、Ca(OH)2

等難溶的堿例如Cu(OH)2、Fe(OH)3

等15.3.2

堿的分類和性質(zhì)受熱分解堿類R(OH)n受熱時(shí)分解為氧化物和水，其難易程度與Rn+的極化力大小有關(guān)。極化力強(qiáng)

易分解極化力弱難分解例如NaOH、KOH等例如Cu(OH)2等，而AgOH、Hg(OH)2、CuOH在室溫下得不到15.3.2

堿的分類和性質(zhì)兩性氧化物的水合物也呈兩性，與酸反應(yīng)生成陽(yáng)離子鹽與堿起反應(yīng)生成陰離子鹽某些過(guò)渡金屬的氫氧化物還可以溶于氨水

15.3.3含氧酸的酸性強(qiáng)度——鮑林規(guī)則

HnROm(m-n)：非羥基氧原子數(shù)規(guī)則1：(m-n)值越大，酸性越強(qiáng)

、、、、（m-n）酸強(qiáng)度舉例0<10-8弱HClO

、HBrO110-2~10-4中強(qiáng)H2SO3

、HNO22>103強(qiáng)HClO3、H2SO43>108很強(qiáng)HClO4Ka(1)15.3.3含氧酸的酸性強(qiáng)度——鮑林規(guī)則

HnROm(m-n)：非羥基氧原子數(shù)規(guī)則1：(m-n)值越小，酸性越弱

（m-n）3210含氧酸相對(duì)強(qiáng)弱

HClO4>HClO3>HClO2>HClOHClO4>H2SO4>H3PO4HNO3

>HNO215.3.3含氧酸的酸性強(qiáng)度——鮑林規(guī)則

HnROm(m-n)：非羥基氧原子數(shù)

H3PO4H3AsO3H2SO3H3PO3

Ka(1)Ka(2)Ka(3)規(guī)則2：多元含氧酸的分步解離常數(shù)

Ka(1)Ka(2)Ka(3)::≈1:10-5：10-107.1×10-3

6.0×10-31.3×10-23.7×10-2

6.3×10-8

1.7×10-76.2×10-82.0×10-7

4.2×10-13

3.2×10-1215.3.4簡(jiǎn)單含氧酸的結(jié)構(gòu)

1.分子中只具有單鍵的含氧酸H—O—ClH—OAs—O—HH—O15.3.4簡(jiǎn)單含氧酸的結(jié)構(gòu)

2.分子中具有一般雙鍵的含氧酸

H—O—N=O

H—OH—OC=O15.3.4簡(jiǎn)單含氧酸的結(jié)構(gòu)

3.分子中具有大π鍵的含氧酸