金屬有機(jī)反應(yīng)_第1頁
金屬有機(jī)反應(yīng)_第2頁
金屬有機(jī)反應(yīng)_第3頁
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文檔簡介

關(guān)于金屬有機(jī)反應(yīng)第一頁,共七十九頁,編輯于2023年,星期四本章學(xué)習(xí)要求了解有機(jī)金屬化合物的基本概念;掌握有機(jī)鎂、有機(jī)鋰、有機(jī)鋅和有機(jī)鎘及有機(jī)銅化合物的反應(yīng)原理制備方法和應(yīng)用范圍。第二頁,共七十九頁,編輯于2023年,星期四主要內(nèi)容一般原理有機(jī)鎂化合物有機(jī)鋰化合物有機(jī)鋅和有機(jī)鎘化合物有機(jī)銅化合物第三頁,共七十九頁,編輯于2023年,星期四

有機(jī)金屬化合物

離子型(與堿金屬形成的化合物)1.類型烷基鋰離子型化合物:堿金屬和堿土金屬的電負(fù)性很小,它們所形成的烴基化合物,通式為RM,R2M,它們具有離子化合物的典型特征。如:不溶于烴類溶劑,溶液可以導(dǎo)電,對空氣敏感,遇水發(fā)生劇烈分解。第四頁,共七十九頁,編輯于2023年,星期四

極性共價(jià)鍵型(與第II、第III族金屬形成的化合物)共價(jià)鍵化合物:ⅠB、ⅡB、Ⅲ-ⅦA元素電負(fù)性大,它們主要生成σ鍵化合物,如:R2Hg,(C2H5)4Pb等。雖然有些化合物的離子特性仍相當(dāng)大,但大多數(shù)化合物是共價(jià)鍵占優(yōu)勢。

烷基鎂二烷基銅鋰烷基鎘第五頁,共七十九頁,編輯于2023年,星期四ⅢB-ⅦB元素分子中的M-C鍵主要為π鍵。其中有一類屬多中心型化合物。配位化合物(與第ⅢB-ⅦB族金屬形成的化合物)第六頁,共七十九頁,編輯于2023年,星期四3.1有機(jī)鎂化合物———格氏試劑

格利雅1901年成功地完成了有機(jī)鎂化合物(后被稱為格氏試劑)研究的博士論文。格氏試劑是有機(jī)化學(xué)家使用的最有用和最多能的化學(xué)試劑之一。格氏試劑打開了有機(jī)金屬在各種官能團(tuán)合成的新領(lǐng)域,使人們大量地制造自然界所沒有的、性質(zhì)更好的各種化合物,因此該試劑在有機(jī)化學(xué)中占有很重要的地位。格利雅以格氏試劑的發(fā)現(xiàn),于1912年獲得諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)。

VictorGrignard(1871~1935)第七頁,共七十九頁,編輯于2023年,星期四烷基鹵化鎂Grignard試劑(溶解于醚)常用醚:乙醚四氫呋喃(THF)一、格氏試劑的結(jié)構(gòu)

第八頁,共七十九頁,編輯于2023年,星期四一般最常用的是格利雅提出的最簡單的結(jié)構(gòu)式(1),當(dāng)格氏試劑在乙醚中形成時(shí)時(shí)溶劑化的結(jié)構(gòu)(2),實(shí)驗(yàn)表明,(3)更準(zhǔn)確。為了簡便起見,書寫反應(yīng)時(shí)仍用結(jié)構(gòu)(1)代表格氏試劑。第九頁,共七十九頁,編輯于2023年,星期四二、格氏試劑的制備Grignard試劑現(xiàn)制現(xiàn)用活潑烯丙基格氏試劑乙醚作溶劑優(yōu)點(diǎn):1.格氏試劑在醚中溶解度高;2.醚易揮發(fā),在格氏試劑上形成保護(hù)層,使格氏試劑不被氧化。第十頁,共七十九頁,編輯于2023年,星期四乙烯型鹵代烴制備格氏試劑C2H5Br和I2為催化劑格氏試劑與活潑氫原子的交換反應(yīng)第十一頁,共七十九頁,編輯于2023年,星期四三、烷基鹵化鎂(Grignard試劑)的性質(zhì)基本性質(zhì):活潑,不穩(wěn)定強(qiáng)堿強(qiáng)親核試劑

遇氧氣發(fā)生反應(yīng)第十二頁,共七十九頁,編輯于2023年,星期四

Grignard作為堿炔基Grignard試劑第十三頁,共七十九頁,編輯于2023年,星期四應(yīng)用:

通過Grignard試劑制備氘代化合物或還原鹵代烷至烷烴制備Grignard試劑應(yīng)在無水(無氧)條件下進(jìn)行。底物中不能有活潑氫存在。例氘代還原提示第十四頁,共七十九頁,編輯于2023年,星期四

A.與鹵代烷的親核取代

提示:

制備活潑鹵代烷的Grignard試劑時(shí),應(yīng)采用低溫和稀溶液反應(yīng),以防偶聯(lián)發(fā)生。

Grignard作為親核試劑偶聯(lián)反應(yīng)芐基、烯丙基、3o烷基1o和2o烷基鹵代烷不發(fā)生偶聯(lián)例:第十五頁,共七十九頁,編輯于2023年,星期四B.與環(huán)氧乙烷衍生物的反應(yīng)三元環(huán)較活潑,易開環(huán)。提示:合成上用于制備比鹵代烷多2個(gè)碳的醇類化合物親核取代烷氧基鎂伯醇仲醇空間位阻小環(huán)氧乙烷取代環(huán)氧乙烷第十六頁,共七十九頁,編輯于2023年,星期四C.與醛酮的親核加成反應(yīng)提示:合成上用于制備比鹵代烷多R`+1

個(gè)碳原子的醇類化合物。羰基碳有親電性親核加成伯醇仲醇叔醇醇第十七頁,共七十九頁,編輯于2023年,星期四第十八頁,共七十九頁,編輯于2023年,星期四D.與酯類加成

與CO2加成(掌握)制備多1碳的羧酸叔醇CO2第十九頁,共七十九頁,編輯于2023年,星期四

E.與含-C=NR和-CN官能團(tuán)化合物的反應(yīng)第二十頁,共七十九頁,編輯于2023年,星期四F.和共軛不飽和羰基化合物的加成反應(yīng)

與αβ-不飽和羰基化合物反應(yīng),可發(fā)生1,2或1,4加成例如:第二十一頁,共七十九頁,編輯于2023年,星期四一般來說:反應(yīng)分子中空間位阻小時(shí),Grinard試劑對(1.2加成優(yōu)先),大多數(shù)情況下發(fā)生1,4加成第二十二頁,共七十九頁,編輯于2023年,星期四Grignard試劑在合成中應(yīng)用小結(jié)烴類化合物各類醇(多R+1碳)羧酸(多1碳)各類醇(多2碳)第二十三頁,共七十九頁,編輯于2023年,星期四合成應(yīng)用第二十四頁,共七十九頁,編輯于2023年,星期四1.第二十五頁,共七十九頁,編輯于2023年,星期四第二十六頁,共七十九頁,編輯于2023年,星期四第二十七頁,共七十九頁,編輯于2023年,星期四3.3有機(jī)鋰試劑有機(jī)鋰試劑與Grinard試劑有許多相似之處,并比Grinard試劑活潑,且具備一些特殊的反應(yīng)性能:與位阻大的酮反應(yīng)與羧酸鹽負(fù)離子反應(yīng)生成酮與α,β-不飽和羰基化合物反應(yīng)與酰胺和-C=NR官能團(tuán)化合物反應(yīng)與CO2反應(yīng)與烯烴雙鍵反應(yīng)偶聯(lián)反應(yīng)與電正性較低的金屬鹵化物反應(yīng)第二十八頁,共七十九頁,編輯于2023年,星期四一、有機(jī)鋰試劑的制備1.鹵代烷和金屬鋰反應(yīng)

鹵代烷與金屬鋰在非極性溶劑(無水乙醚、石油醚、苯)中作用生成有機(jī)鋰化合物:RX+2Li→RLi+LiX第二十九頁,共七十九頁,編輯于2023年,星期四鹵代烷與鋰反應(yīng)的活性次序?yàn)椋篟1>RBr>RCl>RF。氟代烷的反應(yīng)活性很?。獯橛趾苋菀着c生成的RLi發(fā)生反應(yīng)生成高碳的烷烴,所以常用RBr或RCl來制取RLi。由于烯丙基氯和芐氯易發(fā)生Wurtz類偶聯(lián)反應(yīng),不易用此法制備相應(yīng)的烯丙基鋰和芐基氯。第三十頁,共七十九頁,編輯于2023年,星期四2.通過金屬-鹵素交換制備(鋰-鹵交換)RLi+R’X→R’Li+RX

例:

RX+C4H9Li→C4H10+RLi通過金屬-鹵素交換是制備有機(jī)鋰試劑的另一重要方法。該法主要用于1-烯基鋰或芳基鋰的制備。此類反應(yīng)進(jìn)行的方向是朝著生成更穩(wěn)定的有機(jī)鋰化合物,即金屬連接到電負(fù)性更大的碳上。第三十一頁,共七十九頁,編輯于2023年,星期四第三十二頁,共七十九頁,編輯于2023年,星期四3.通過Shapiro反應(yīng)制備該法是制備烯基鋰的特殊方法。第三十三頁,共七十九頁,編輯于2023年,星期四4.丁基鋰與烴類反應(yīng)(鋰-氫交換)丁基鋰和某些烴反應(yīng),使鋰原子取代烴中的氫原子,生成新的有機(jī)鋰化合物,這里反應(yīng)稱為烴的金屬化反應(yīng),又稱鋰氫交換。

C4H9Li+RH→C4H10+RLi除丁基鋰外,其它有機(jī)鋰化合物如甲基鋰、乙基鋰、苯基鋰等也可以進(jìn)行鋰氫交換反應(yīng),因?yàn)槎』囍苽浞奖?,活性適宜,產(chǎn)生的丁烷易于揮發(fā),所以最為常用。叔丁基鋰、仲丁基鋰較正丁基鋰更活潑,一般不常用。例:第三十四頁,共七十九頁,編輯于2023年,星期四提示:鋰的反應(yīng)活性高于鎂,烷基鋰的化學(xué)活性也高于烷基鹵化鎂,在有機(jī)合成中有機(jī)鋰顯得特殊重要。由于有機(jī)鋰中的碳鋰鍵的離子性很強(qiáng),碳負(fù)離子非常容易被氧化或與活潑氫結(jié)合,所以在制備有機(jī)鋰時(shí)應(yīng)在情性氣體保護(hù)下進(jìn)行,所用溶劑如乙醚、苯、環(huán)己烷等必須是特別干燥。第三十五頁,共七十九頁,編輯于2023年,星期四丁基鋰的制備:

1/3用量無水乙醚用于配制溴代正丁烷乙醚溶液,2/3用量投入反應(yīng)器中。在氮?dú)獗Wo(hù)下加入鋰絲,-10℃下攪拌滴入少量溴代正丁烷乙醚溶液,待反應(yīng)液變渾濁,鋰絲出現(xiàn)金屬光澤時(shí)反應(yīng)已開始,繼續(xù)滴加溴代正丁烷,反應(yīng)在0-10℃攪拌1~2小時(shí),在氮?dú)獗Wo(hù)下濾去固體LiBr,得正丁基鋰乙醚溶液,滴定后封存?zhèn)溆谩.a(chǎn)率為80~90%。第三十六頁,共七十九頁,編輯于2023年,星期四二、有機(jī)鋰化合物在合成中的應(yīng)用1.有機(jī)鋰化合物的親核性和堿性比格利雅試劑強(qiáng)。大體積的烷基鋰可與有很大空間位阻的羰基化合物發(fā)生親核加成反應(yīng),而格利雅試劑則不能。例如:第三十七頁,共七十九頁,編輯于2023年,星期四第三十八頁,共七十九頁,編輯于2023年,星期四2.有機(jī)鋰可以與羧酸和二氧化碳反應(yīng)制備酮。有機(jī)鋰與羧酸合成酮的特點(diǎn)是:如果原羧酸是光活性的,所得的酮也同樣是光活性的。羧酸分子中有羥基、胺基等,也同樣可以反應(yīng)。格氏試劑與二氧化碳反應(yīng)生成羧酸,但有機(jī)鋰與二氧化碳加成則生成酮。這主要是由于有機(jī)鋰化合物比有機(jī)鎂化合物具有更強(qiáng)的親核性,有機(jī)鋰能繼續(xù)與羧酸根作用:利用這個(gè)反應(yīng)可以制備酮。第三十九頁,共七十九頁,編輯于2023年,星期四3.苯基鋰進(jìn)行親核反應(yīng)時(shí),有一定的選擇性,而作為一個(gè)強(qiáng)堿,它可以用于苯炔機(jī)理的反應(yīng)。例如:第四十頁,共七十九頁,編輯于2023年,星期四4.與αβ-不飽和羰基化合物反應(yīng)優(yōu)先進(jìn)行1,2-加成(格氏試劑優(yōu)先1,4加成)第四十一頁,共七十九頁,編輯于2023年,星期四5.活潑的烷基鋰在乙醚或四氫呋喃溶液中與鹵化亞銅反應(yīng),生成加合產(chǎn)物二烷基銅理,并溶于醚中:

二烷基銅鋰是一個(gè)良好的親核試劑,它與伯鹵代烷作用可以得到較高收率的烴:第四十二頁,共七十九頁,編輯于2023年,星期四6.有機(jī)鋰化合物同某些電正性較低的金屬鹵化物反應(yīng),以制備該金屬的有機(jī)化合物,例如:4RLi+SnCl4→R4Sn+4LiCl2RLi+CuI→R2CuLi+LiI2RLi+HgCl2→R2Hg+2LiCl其中,最常用的是有機(jī)銅化合物,而且隨著有機(jī)鋰化合物的物質(zhì)的量不同,所得產(chǎn)物也不同:RLi+CuI→RCu+LiI第四十三頁,共七十九頁,編輯于2023年,星期四3.4有機(jī)鋅和有機(jī)鎘試劑一、結(jié)構(gòu)、反應(yīng)性和制備

有機(jī)鋅化合物是人們最早得到的有機(jī)金屬化合物。弗拉克拉德用碘乙烷和鋅合成了碘化乙基鋅,此事震動(dòng)了化學(xué)界。西蒙-史密斯用二碘甲烷和鋅銅合金反應(yīng)生成碳烯,后者和烯烴加成而得到環(huán)丙烷衍生物。自從發(fā)現(xiàn)碳烯的中間體是碘化(碘甲基)鋅[I(CH2I)Zn]以后,有機(jī)鋅化合物再次受到注意。從某種意義上講,有機(jī)鋅是金屬有機(jī)化學(xué)的起點(diǎn)。第四十四頁,共七十九頁,編輯于2023年,星期四

在元素周期表中,鋅和鎘都屬于ⅡB元素,其外層電子為ns2,與碳成鍵時(shí)有一個(gè)s電子激發(fā)道p軌道,以sp雜化形式與碳形成較穩(wěn)定的σ鍵化合物R2M,呈線性結(jié)構(gòu)。有機(jī)鎘試劑的反應(yīng)活性遠(yuǎn)低于格氏試劑和有機(jī)鋰試劑,特別是不與酮和酯反應(yīng),因而可以用于需要選擇性的反應(yīng),如制備不對稱酮等。第四十五頁,共七十九頁,編輯于2023年,星期四有機(jī)鋅和有機(jī)鎘化合物通常利用有機(jī)金屬和金屬鹽的交換反應(yīng)制備,反應(yīng)朝著生成正電性較強(qiáng)的金屬無機(jī)鹽的方向進(jìn)行,因此,一般選取格氏試劑和有機(jī)鋰試劑與鋅鹽、鎘鹽反應(yīng):

2RMgX+ZnX2→R2Zn+2MgX2

2RMgX+CdX2→R2Cd+2MgX或者:

2RLi+CdX2→R2Cd+2LiX有機(jī)鋅試劑還可以用下列方法制備:

RI+Zn-Cu→R2Zn第四十六頁,共七十九頁,編輯于2023年,星期四二、有機(jī)鋅和有機(jī)鎘化合物在有機(jī)合成中的應(yīng)用有機(jī)鋅在有機(jī)合成中中應(yīng)用較為廣泛。鋅溴代乙酸酯和羰基化合物反應(yīng)可以制得β-羥基羧酸酯,這一反應(yīng)稱為瑞福馬茨基反應(yīng)(ReformatskyReaction)。反應(yīng)中生成的有機(jī)金屬化合物C2H5O2CCH2ZnBr似乎與格氏試劑相似,然而,其附近的羰基可以使α-碳上的負(fù)電荷離域,所以作為親核試劑則認(rèn)為是烯醇鋅:

1.瑞福馬茨基反應(yīng)(ReformatskyReaction)第四十七頁,共七十九頁,編輯于2023年,星期四第四十八頁,共七十九頁,編輯于2023年,星期四在鋅存在下,取代的α-溴代酸酯和α-溴代酮都能和羰基發(fā)生加成反應(yīng):

第四十九頁,共七十九頁,編輯于2023年,星期四第五十頁,共七十九頁,編輯于2023年,星期四有機(jī)鋅試劑在銅存在下與二碘甲烷作用可生成不穩(wěn)定的ICH2ZnI,后者能立體專一地銅烯烴加成生成環(huán)丙烷類化合物,反應(yīng)中的ICH2ZnI類似于卡賓:CH2的作用,故稱為類卡賓,又稱為西蒙斯-史密斯(Simmons-Smith)試劑。2.西蒙斯-史密斯反應(yīng)(Simmons-SmithReaction)第五十一頁,共七十九頁,編輯于2023年,星期四有機(jī)鎘化合物最常用的例子是與酰氯反應(yīng)制備不對稱酮。因?yàn)橛袡C(jī)鎘試劑活性低,不能再與產(chǎn)物酮其加成反應(yīng),于是反應(yīng)可停止在酮的階段。例如:

3.吉爾曼-納爾遜反應(yīng)(Gilman-NelsonReaction)第五十二頁,共七十九頁,編輯于2023年,星期四例題分析:合成1第五十三頁,共七十九頁,編輯于2023年,星期四合成2第五十四頁,共七十九頁,編輯于2023年,星期四一、結(jié)構(gòu)和反應(yīng)性有機(jī)銅化合物是在研究應(yīng)用有機(jī)鎂化合物時(shí)發(fā)現(xiàn)的。格氏試劑與α,β-烯酮反應(yīng)時(shí),在一價(jià)鹵化銅的催化下,進(jìn)行1,4-加成,而不是1,2-加成。所得飽和酮的產(chǎn)率較高。因此銅鹽催化的格氏試劑逐漸廣泛應(yīng)用,普遍認(rèn)為格氏試劑與銅鹽生成的中間體可能是有機(jī)銅化合物。直到1966年郝士(House)等人通過實(shí)驗(yàn)證實(shí)有機(jī)銅化合物的存在。從此,對有機(jī)銅化合物的研究迅速開展起來。目前,有機(jī)銅化合物已經(jīng)成為十分有效地用于精細(xì)有機(jī)合成中。3.5有機(jī)銅試劑第五十五頁,共七十九頁,編輯于2023年,星期四在元素周期表中,銅是ⅠB元素,為過渡金屬,其外層電子構(gòu)型為3d104s1。故銅與碳一般形成σ鍵,也可與乙烯等烯烴形成π絡(luò)合物,而銅的乙炔化物則具較強(qiáng)離子性,有機(jī)銅化合物大致可分為烴基銅和二烴基銅鋰兩類。他們都很容易與一些配合物絡(luò)合,而絡(luò)合物又常常顯示出不同的反應(yīng)性能。不僅配合物的存在影響有機(jī)銅化合物的反應(yīng)性能,溶劑不同也對反應(yīng)產(chǎn)生很大的影響。由于有機(jī)銅化合物和各類反應(yīng)物的反應(yīng)機(jī)理尚不十分清楚,因此很難預(yù)料如何影響結(jié)果。第五十六頁,共七十九頁,編輯于2023年,星期四有機(jī)銅大致可分為烴基銅和二烴基銅鋰兩大類。他們都很容易與一些配合物絡(luò)合。烴基銅可能以多聚體形式存在,一般不溶于溶劑;烴基銅鹵化物、二烴基銅鋰及其絡(luò)合物都有不同程度的溶解性,其中,二烴基銅鋰的溶解性較好,活潑性較高,選擇性也強(qiáng),因此二烴基銅鋰是在有機(jī)合成上使用最方便的有機(jī)銅試劑。各種有機(jī)銅化合物,除了炔基銅外,一般對熱均不穩(wěn)定有的甚至在0℃時(shí)也會(huì)分解;對水、氧也不穩(wěn)定,易發(fā)生水解或氧化反應(yīng)。第五十七頁,共七十九頁,編輯于2023年,星期四

反應(yīng)性:易于取代鹵素,特別能取代不活潑的鹵素易于取代酰鹵的鹵素生成酮與α,β-不飽和羰基化合物發(fā)生共軛加成偶聯(lián)反應(yīng)第五十八頁,共七十九頁,編輯于2023年,星期四二、有機(jī)銅化合物的制備1.烴基銅的制備

烴基銅的制備主要是利用一些金屬有機(jī)化合物與鹵代銅的交換反應(yīng)。金屬有機(jī)化合物如鉛、鋅、汞等化合物均能應(yīng)用,而最常用的還是有機(jī)鎂和有機(jī)鋰化合物。RMgX+CuX→R-Cu+MgX2RLi+CuX→R-Cu+LiX芳基銅比較穩(wěn)定,這些反應(yīng)可以在0℃進(jìn)行,甲基銅要在-15℃制備,其它伯烷基銅更不穩(wěn)定,反應(yīng)要在干冰-丙酮中冷卻至-78℃時(shí)進(jìn)行,仲烷基銅、叔烷基銅的制備,若無配合物存在,制備時(shí)就會(huì)分解。第五十九頁,共七十九頁,編輯于2023年,星期四烷基銅能夠與有機(jī)鎂或有機(jī)鋰化合物繼續(xù)反應(yīng),形成二烴基銅或鋰:RCu+RLi→R2CuLi3RCu+RMgX→(R2Cu)2Mg+CuX因此在制備烴基銅時(shí),必須保持鹵化銅過量,而后再用溶劑(如乙醚或四氫呋喃)洗去剩余的鹵化銅。第六十頁,共七十九頁,編輯于2023年,星期四二烴基銅鋰一般采用有機(jī)鋰化合物與鹵化銅進(jìn)行交換反應(yīng)制備:2RLi+CuX→R2CuLi+LiX

二烷基銅鋰對于某些不宜有鹽存在的反應(yīng),或是制備不同烴基的銅鋰時(shí),可采用下列方法:2.二烷基銅鋰的制備第六十一頁,共七十九頁,編輯于2023年,星期四RCu+RLi→R2CuLiRCu+R’Li→RR’CuLi提示:與格氏試劑不同,有機(jī)銅化合物由于對熱,氧,水不穩(wěn)定,因此制備后須立即使用。第六十二頁,共七十九頁,編輯于2023年,星期四1.自偶聯(lián)反應(yīng)有機(jī)銅試劑可以熱解發(fā)生自偶聯(lián),如有氧的存在,自偶聯(lián)更易進(jìn)行。利用有機(jī)銅化合物的偶聯(lián)反應(yīng),可以合成具有不同基團(tuán)的新型化合物。如:第六十三頁,共七十九頁,編輯于2023年,星期四烯基銅的自偶聯(lián),能保持原有烯基的構(gòu)型,如:

第六十四頁,共七十九頁,編輯于2023年,星期四2.烴基取代反應(yīng)有機(jī)銅試劑中的烴基可以取代各種有機(jī)鹵化物中的鹵原子,使試劑中的烴基與鹵化物的烴基連接起來,這也是重要的有機(jī)合成方法。如,二甲基銅鋰能以甲基取代各種乙烯式鹵化物中的碘和溴:第六十五頁,共七十九頁,編輯于2023年,星期四這種用烷基取代鹵素的方法比格氏試劑或有機(jī)鋰試劑更有利。其優(yōu)越之處在于有機(jī)銅試劑同許多功能基團(tuán)不起作用,因此在銅試劑或鹵化物中都可以含有這些功能基,從而比較方便地合成含功能基的化合物。另一優(yōu)點(diǎn)在于有機(jī)銅試劑能在低溫下反應(yīng),同時(shí)能夠保持銅試劑或鹵化物中原有的構(gòu)型不變,在合成具有指定構(gòu)型的化合物時(shí)較為有利。如:第六十六頁,共七十九頁,編輯于2023年,星期四炔基銅化合物與鹵代烷不易起反應(yīng),但易與鹵代烯、鹵代炔或芳香族鹵化物反應(yīng)。如:上述反應(yīng)同時(shí)表現(xiàn)出有機(jī)銅試劑的優(yōu)點(diǎn),即碘苯環(huán)上的羥基、氨基等活潑氫的基團(tuán)無需保護(hù),可以直接進(jìn)行反應(yīng)(但這些基團(tuán)若處于鄰位時(shí),將與三鍵加合成環(huán))。第六十七頁,共七十九頁,編輯于2023年,星期四有機(jī)銅試劑進(jìn)行烴基取代,以二烴基銅鋰為好,產(chǎn)率也高,可以保持空間構(gòu)型。其中二甲基銅鋰進(jìn)行甲基化,產(chǎn)率最高;其次為伯烷基銅試劑,仲烷基或叔烷基銅試劑結(jié)果最差。親核性較弱第六十八頁,共七十九頁,編輯于2023年,星期四第六十九頁,共七十九頁,編輯于2023年,星期四用途:制備復(fù)雜結(jié)構(gòu)的烷烴

R可以是10、20、30R’X最好是10,也可以是不活潑

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