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文檔簡介
第七章分子軌道第一頁,共二十四頁,2022年,8月28日按價(jià)鍵理論,每個(gè)氧原子有兩個(gè)未成對電子,可O=O(都偶合)。但實(shí)驗(yàn)證明,氧分子是順磁性分子,即存在未成對電子。分子的磁矩與單電子數(shù)的關(guān)系可按下式計(jì)算:
第二頁,共二十四頁,2022年,8月28日μ是分子的磁矩,單位是BM(玻爾磁子),
n
是未成對電子數(shù)。經(jīng)實(shí)驗(yàn)測定氧分子的磁矩為2.83BM,代入上式則有2.83,得n=2,為什么?分子軌道理論給出了合理的解釋。另外,為什么N2分子特別穩(wěn)定,而F2分子特別活潑,也可通過分子軌道理論給予解釋。
第三頁,共二十四頁,2022年,8月28日*價(jià)鍵理論強(qiáng)調(diào)原子間共享電子對(局域性)*分子軌道理論認(rèn)為分子中電子是在整個(gè)分子勢場中運(yùn)動(dòng)。*美、化學(xué)家Mulliken慕利肯1932
1966獲諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)第四頁,共二十四頁,2022年,8月28日(1)分子軌道理論要點(diǎn)
182①分子中電子的運(yùn)動(dòng)狀態(tài)可用分子波函數(shù)
(也叫分子軌道)來描述。②分子軌道可由原子軌道的適當(dāng)組合得到,分子軌道的總數(shù)等于組成分子軌道的原子軌道的總合。第五頁,共二十四頁,2022年,8月28日第六頁,共二十四頁,2022年,8月28日第七頁,共二十四頁,2022年,8月28日第八頁,共二十四頁,2022年,8月28日
③不同的原子軌道要有效地組成分子軌道,須滿足能量相近、軌道最大重疊和對稱性匹配等條件。第九頁,共二十四頁,2022年,8月28日成鍵分子軌道成鍵分子軌道成鍵分子軌道反鍵分子軌道反鍵分子軌道反鍵分子軌道第十頁,共二十四頁,2022年,8月28日分子軌道對稱性匹配第十一頁,共二十四頁,2022年,8月28日
H2分子基態(tài)電子第十二頁,共二十四頁,2022年,8月28日
He2分子基態(tài)電子第十三頁,共二十四頁,2022年,8月28日
Li2
分子基態(tài)電子第十四頁,共二十四頁,2022年,8月28日第十五頁,共二十四頁,2022年,8月28日O2,O2+,O2-第十六頁,共二十四頁,2022年,8月28日
B2、C2、N2O2、F2成鍵軌道反鍵軌道第十七頁,共二十四頁,2022年,8月28日氧分子氮分子?
第十八頁,共二十四頁,2022年,8月28日O2[KK(σ2s)2(σ*2s)2(σ2px)2(π2py)2
(π2pz)2(π*2py)1(π*2pz)1]
F2[KK(σ2s)2(σ*2s)2(σ2px)2(π2py)2
(π2pz)2(π*2py)2(π*2pz)2]N2[KK(σ2s)2(σ*2s)2(π2py)2(π2pz)2
(σ2px)2]
第十九頁,共二十四頁,2022年,8月28日鍵級(jí)可恒量化學(xué)鍵的相對強(qiáng)弱H2→1,He2→0,Li2→1N2→3,O+2→2.5,O2→2,F(xiàn)2→1離解能(鍵能)N2→945,O+2→625,O2→503,F(xiàn)2→155第二十頁,共二十四頁,2022年,8月28日異核雙原子分子結(jié)構(gòu)
第二十一頁,共二十四頁,2022年,8
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