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載核磁共振波譜法講授內(nèi)容第一節(jié).概述第二節(jié).基本原理第三節(jié).化學(xué)位移第四節(jié).自旋偶合和自旋系統(tǒng)第五節(jié).核磁共振儀和實(shí)驗(yàn)方法第六節(jié).氫譜的解析方法第七節(jié).碳譜簡(jiǎn)介第一節(jié).概述第二節(jié).基本原理填空題 的核才有自旋,為磁場(chǎng) 2.進(jìn)行核磁共振實(shí)驗(yàn)時(shí),樣品要置于磁場(chǎng)中,是因?yàn)椤?3.對(duì)質(zhì)子(y=2.675×108T-1·s-1)來說,儀器的磁場(chǎng)強(qiáng)度如為1.4092T,則激發(fā)用的射頻頻率為。選擇題動(dòng)量的是哪一種?A.14NB.28SiC.31PD.33SE.1H2.下述核中自旋量子數(shù)I=1/2的核是A.16OB.19FC.2HD.14NE2CH取向數(shù)為A.0B.1C.2D.34.若外加磁場(chǎng)的磁場(chǎng)強(qiáng)度H逐漸增大時(shí),則使質(zhì)子從低能級(jí)E躍遷至高能級(jí)E所需的能量:A.不發(fā)生變化B.逐漸變小C.逐漸變大D.不變或逐漸變小E.不變或逐漸變大簡(jiǎn)答題2.一個(gè)自旋量子數(shù)為1/2的核在磁場(chǎng)中有多少種能態(tài)?各種能態(tài)的磁量子數(shù)取值為多3.哪些類型的核具有核磁共振現(xiàn)象?目前的商品核磁共振儀主要測(cè)定是哪些類型核的核4.為什么強(qiáng)射頻波照射樣品會(huì)使NMR信號(hào)消失?而UV與IR吸收光譜法則不消失。計(jì)算題2.試計(jì)算在25oC時(shí),處在2.4T磁場(chǎng)中13C高能態(tài)核與低能態(tài)核數(shù)目的比例。第三節(jié).化學(xué)位移填空題1.有A,B,C三種質(zhì)子,它們的共振磁場(chǎng)大小順序?yàn)锽A>BB>BC,則其化學(xué)位移δ的大小順序?yàn)?。的大小順序?yàn)椤?.在化合物CH3X中,隨著鹵原子X的電負(fù)性增加,質(zhì)子共振信號(hào)將向磁場(chǎng)強(qiáng)度方選擇題1.不影響化學(xué)位移值的因素是:A.核磁共振儀的磁場(chǎng)強(qiáng)度B.核外電子云密度C.磁的各向異性效應(yīng)D.所采用的內(nèi)標(biāo)試劑E.使用的溶劑2.在下列化合物中,質(zhì)子化學(xué)位移(ppm)最大者為:A.CH3BrB.CH4C.CH3OHD.CH3IE.CH3FCH3X中隨X電負(fù)性增大,H核信號(hào):A.向高場(chǎng)位移,共振頻率增加B.向高場(chǎng)位移,共振頻率降低C.向低場(chǎng)位移,共振頻率增加D.向低場(chǎng)位移,共振頻率降低E.變化無規(guī)律4.在磁場(chǎng)中質(zhì)子周圍電子云起屏蔽作用,以下幾種說法正確的是:A.質(zhì)子周圍電子云密度越大,則屏蔽作用越小B.屏蔽作用與質(zhì)子周圍的電子云密度無關(guān)C.屏蔽越小,共振磁場(chǎng)越高D.屏蔽越大,共振頻率越高E.屏蔽越大,化學(xué)位移δ越小5.抗磁屏蔽效應(yīng)和順磁屏蔽效應(yīng)對(duì)化學(xué)位移有重要貢獻(xiàn),結(jié)果是:A.抗磁屏蔽使質(zhì)子去屏蔽,順磁屏蔽使質(zhì)子屏蔽B.抗磁屏蔽使質(zhì)子的共振信號(hào)向低場(chǎng)位移,順磁屏蔽使質(zhì)子的共振信號(hào)向高場(chǎng)位移C.抗磁屏蔽使質(zhì)子的δ值增大,順磁屏蔽使質(zhì)子的δ值減小D.抗磁屏蔽使質(zhì)子的δ值減小,即產(chǎn)生高場(chǎng)位移;順磁屏蔽使質(zhì)子的δ值增大,即產(chǎn)生低場(chǎng)位移E.抗磁屏蔽和順磁場(chǎng)屏蔽均使質(zhì)子去屏蔽6.乙烯質(zhì)子的化學(xué)位移值(δ)比乙炔質(zhì)子的化學(xué)位移值大還是小?其原因是什么?A.大,因?yàn)榇诺母飨虍愋孕?yīng),使乙烯質(zhì)子處在屏蔽區(qū),乙炔質(zhì)子處在去屏蔽區(qū);B.大,因?yàn)榇诺母飨虍愋孕?yīng),使乙烯質(zhì)子處在去屏蔽區(qū),乙炔質(zhì)子處在屏蔽區(qū);C.小,因?yàn)榇诺母飨虍愋孕?yīng),使乙烯質(zhì)子處在去屏蔽區(qū),乙炔質(zhì)子處在屏蔽區(qū);D.小,因?yàn)榇诺母飨虍愋孕?yīng),使乙烯質(zhì)子處在屏蔽區(qū),乙炔質(zhì)子處在去屏蔽區(qū)。E.小,因?yàn)榇诺母飨虍愋孕?yīng),使乙烯和乙炔質(zhì)子均處在屏蔽區(qū),且乙炔質(zhì)子由于外層電子云密度大,受屏蔽作用大。7.在下列化合物中,用字母標(biāo)出的4種質(zhì)子,它們的化學(xué)位移(δ)從大到小的順序如何?A.a(chǎn)bcdC.cdab8.對(duì)于羥基的化學(xué)位移,以下幾種說法正確的是:A.酚羥基的δ值隨溶液濃度而變B.濃度越大,δ值越大C.濃度越大,δ值越小D.鄰羥基苯乙酮的羥基δ值也隨溶液的濃度改變而明顯改變E.氫譜圖上沒有羥基信號(hào)A.電負(fù)性B.氫鍵C.磁各向異性D.范德華效應(yīng)E.質(zhì)子交換10.化合物中帶標(biāo)志質(zhì)子的化學(xué)位移歸屬正確的應(yīng)為:簡(jiǎn)答題1.為什么用δ值表示峰位,而不用共振頻率的絕對(duì)值表示?2.為什么NMR譜左端高場(chǎng)相當(dāng)于低頻,右端低場(chǎng)相當(dāng)于高頻?而Larmor公式說明核進(jìn)什么乙烯質(zhì)子的化學(xué)位移比乙炔質(zhì)子大?4.使用60.0MHzNMR儀時(shí),TMS的吸收與化合物中某質(zhì)子之間的頻率差為180Hz。40.0MHz的NMR儀,它們之間的頻率差將是多少?學(xué)位移分別為-0.17與0.83,試?yán)L出烯鍵的正負(fù)第四節(jié).自旋偶合和自旋系統(tǒng)填空題1.預(yù)測(cè)下面化合物在1HNMR譜上將出現(xiàn)的信號(hào)數(shù)目:乙烷 2.影響質(zhì)子化學(xué)位移的誘導(dǎo)效應(yīng)是通過起作用,而磁場(chǎng)各向異性效應(yīng)是通過起作3.位于雙鍵平面上的質(zhì)子是處于區(qū),δ向磁場(chǎng)位移,處于苯環(huán)平面上下方的質(zhì)子是處于區(qū),δ向磁場(chǎng)方向位移。5.自旋偶合是經(jīng)過傳遞的。在飽和烴類化合物中,自旋偶合效應(yīng)只能傳遞個(gè)單 鍵。彼此相互偶合的質(zhì)子,其相等。 6.一種烴類化合物,其中某一質(zhì)子的信號(hào)分裂為三重峰,面積比為1:2:1,則與之偶合的27.預(yù)測(cè)CH3CH2CH2NO2的一級(jí)圖譜中,CH2 質(zhì)子將裂分為重峰。 選擇題1.化合物分子式為C6H12O2,1HNMR譜上出現(xiàn)四個(gè)單峰,則化合物最有可能是:A.(CH3)3CCOOCH3B.(CH3)2CHCOOCH2CH3C.CHCHCOOCHCHCH32223D.CHCHCHCOOCHCH32223E.2.化合物CH3(A)CH2COOCH2CH2CH3的A質(zhì)子在1HNMR譜上會(huì)出現(xiàn):3.有關(guān)二面角對(duì)3J值的影響的敘述正確的是:A.隨二面角增大,3J值增大E.二面角對(duì)3J值的影響無規(guī)律可循4.化合物(CH3)2CHCH2CH(CH3)2,在1HNMR譜圖上,有幾組峰?從高場(chǎng)到低場(chǎng)各組峰A.五組峰,6:1:2:1:6C.三組峰,6:1:1D組峰,3:3:1:1分辨率足夠時(shí),則下列哪一種預(yù)言是正確的?A.甲基質(zhì)子是單峰,次甲基質(zhì)子是七重峰,醇質(zhì)子是單峰;B.甲基質(zhì)子是二重峰,次甲基質(zhì)子是七重峰,醇質(zhì)子是單峰;C.甲基質(zhì)子是四重峰,次甲基質(zhì)子是十四重峰,醇質(zhì)子是單峰;D峰。E重峰。6.影響偶合常數(shù)的主要因素是:A.濃度B.鍵角C.核磁共振儀的磁場(chǎng)強(qiáng)度DE.溶劑7.下列系統(tǒng)中,哪種質(zhì)子和其它原子之間能觀察到自旋裂分現(xiàn)象:A.O─HB.Cl─HC.Br─HD.I─HE.F─H載偶合常數(shù)為10.0Hz;c、d二質(zhì)子的化學(xué)位移值分別為3.25ppm和2.74ppm,它們之間的偶合常數(shù)為12.0Hz。若振蕩器為60MHz,則這兩對(duì)質(zhì)子分別為:A.AX和AB系統(tǒng)系統(tǒng)9.在核磁共振法中,化合物(CH3)2A.6:1:2:1:6B.AB和AX系統(tǒng)C.AX和AXCHCH2CH(CH3)2的峰面積比(從高場(chǎng)至低場(chǎng))為:C.1:1:610.某化合物中三種質(zhì)子相互偶合構(gòu)成AMX系統(tǒng)JAM=10Hz,JMX=4Hz,JAX=0Hz,它們的峰型應(yīng)為:X11.中質(zhì)子的峰形:C.a(chǎn)及f質(zhì)子為三重峰,其余質(zhì)子為六重峰載E.a及f質(zhì)子為三重峰,其余質(zhì)子為二重峰12.對(duì)下圖化合物的1HNMR譜,以下幾種預(yù)測(cè)正確的是:A.只有兩個(gè)信號(hào)B.兩個(gè)CH2相互偶合都裂分為三重峰CCHCHD.四個(gè)信號(hào),從高場(chǎng)到低場(chǎng)的信號(hào)面積比為3:3:2:2E.所有信號(hào)δ值都超過3ppm簡(jiǎn)答題1.試指出化合物CH3CH2Br的氫譜圖出現(xiàn)幾組氫信號(hào)?哪組氫信號(hào)在低場(chǎng),其分裂為幾2.什么是自旋偶合與自旋分裂?單取代苯的取代基為烷基時(shí),苯環(huán)上的芳?xì)?5個(gè))為單峰,為什么?若取代基為極性基團(tuán)(如鹵素、-NH、-OH等),苯環(huán)的芳?xì)渥優(yōu)槎嘀?.峰裂距是否是偶合常數(shù)?偶合常數(shù)能提供什么結(jié)構(gòu)信息?什么是狹義與廣義的n+1律?6.什么是化學(xué)全同和磁全同?試舉例說明。按照一級(jí)圖譜的偶合裂分規(guī)律,預(yù)測(cè)下列化合物的NMR圖(包括化學(xué)位移大約值、裂分峰數(shù)及強(qiáng)度比、各組峰的相對(duì)積分面積)⑴CHOCH⑵CH3COCH2CH3⑶CHCHCHO⑷CH3CH2COOH第五節(jié).核磁共振儀和實(shí)驗(yàn)方法簡(jiǎn)答題1.脈沖傅里葉變換核磁共振波譜儀在原理上與連續(xù)波核磁共振波譜儀有什么不同?它有2.核磁共振波譜法常用的樣品溶劑的要求及常用的溶劑。第六節(jié).氫譜的解析方法填空題號(hào)的是。選擇題A.B.C.CD.E.計(jì)算題3.一個(gè)烴試樣顯示出在δ1.0至5.5間的NMR譜帶,用二苯甲酮作為內(nèi)標(biāo),顯
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