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復(fù)合材料熱塑性樹(shù)脂基體第1頁(yè),共49頁(yè),2023年,2月20日,星期四9.1聚乙烯(PE)
按密度分為高密度聚乙烯、中密度聚乙烯和低密度聚乙烯。9.1.1性能
1、不含極性基團(tuán),介電性、化學(xué)穩(wěn)定性好,吸水性低,無(wú)毒、無(wú)味、乳白色蠟狀固體。0.91~0.96之間,制成薄膜是透明的。耐寒性很好。分子量越高,支化越多,脆化點(diǎn)越低。
2、強(qiáng)度主要由結(jié)晶時(shí)分子緊密堆砌程度所提供。機(jī)械性能取決子聚乙烯的分子量和支化度。強(qiáng)度不高,表面硬度低,彈性模量小,容易蠕變和應(yīng)力松弛。
3、非極性聚合物,絕緣性比其他任何介電物質(zhì)都好,作超高頻絕緣材料。介電損耗和介電常數(shù)幾乎與電場(chǎng)強(qiáng)度和頻率無(wú)關(guān),介電常數(shù)與其密度是線性依賴關(guān)系,密度高的介電常數(shù)也高。遇熱時(shí)密度降低,介電常數(shù)也低。此外,聚乙烯在氧化時(shí)會(huì)產(chǎn)生羰基,介電損耗有所提高。
4、耐酸堿腐蝕。2第2頁(yè),共49頁(yè),2023年,2月20日,星期四9.1.2PE用途
電纜料:因而能用于制造電話、信號(hào)裝置、遠(yuǎn)距離操縱系統(tǒng)、高頻裝置和電氣工程中的電線絕緣和電纜絕緣、以及水底電纜的絕緣、地下電纜外護(hù)套等。
管材:城市室外給排水管路網(wǎng),牧場(chǎng)、農(nóng)村、工廠的給排水,室內(nèi)自來(lái)水管和排水管,泵站的管道和室內(nèi)灌溉網(wǎng)。交聯(lián)聚乙烯管子可用于熱水給水系統(tǒng)。熱塑性塑料管用于輸送天然氣。還可以用于發(fā)泡保溫材料。
薄膜:農(nóng)業(yè)育秧膜、大棚膜、地膜、食品包裝膜等薄膜。
制件或板材:各種零件、家庭用品、玩具、化工和電氣零件。高密度聚乙烯用輥壓或火焰噴涂,或靜電噴涂,可以作為化工設(shè)備中容器的耐腐蝕涂層。還可以代替鋼和不銹鋼制造閥門(mén)、襯套、管道等。耐磨性好,可制小載荷的齒輪、軸承、冷凍倉(cāng)庫(kù)包裝容器、油桶、周轉(zhuǎn)箱、軟瓶、牛奶瓶、盆子、瓶蓋、冰箱盤(pán)子、盒等。3第3頁(yè),共49頁(yè),2023年,2月20日,星期四9.2聚丙烯(PP)9.2.1聚丙烯的結(jié)構(gòu)與性能
1、結(jié)構(gòu):
頭—尾相接的線型結(jié)構(gòu),根據(jù)其側(cè)鏈甲基的空間排列,有三種不同的形式:
全同立構(gòu):甲基在同側(cè)間同立構(gòu):甲基交替地向主鏈的兩個(gè)方向排列。
無(wú)規(guī)立構(gòu):甲基是任意而無(wú)序排列的。4第4頁(yè),共49頁(yè),2023年,2月20日,星期四2、性能1)高聚物的立體規(guī)整性愈高,熔點(diǎn)也愈高。2)分子量一般在150000~700000的范圍內(nèi),寬分子量分布的聚合物的流變性對(duì)制品的性能有很大影響,縮小其分子量分布,制品的機(jī)械強(qiáng)度可明顯改善。3)塑料當(dāng)中比重最小的一種(0.89~0.92),與PE相比軟化溫度顯著提高,全同立構(gòu)聚丙烯的熔點(diǎn)170℃,拉伸強(qiáng)度、剛性、彎曲強(qiáng)度都很高,在適當(dāng)拉伸條件下處理,抗張強(qiáng)度、剛性和沖擊強(qiáng)度都提高,耐彎曲疲勞性明顯改善,比PE成品的透明性及表面光澤都好,成型時(shí)收縮率小,外觀和尺寸精度都好。4)與石棉、硅粉、滑石粉、玻璃纖維復(fù)合,機(jī)械性能有大改變,彎曲彈性模量和硬度有很大變化,熱膨脹系數(shù)下降。5)是非極性高聚物、有優(yōu)良的電性能,耐熱性好,在電器工業(yè)上廣泛使用,在室溫時(shí)體積電阻率約1017-cm,在
130℃時(shí)為1013-cm,有高的表面電阻和良好的介電強(qiáng)度.
5第5頁(yè),共49頁(yè),2023年,2月20日,星期四9.2.2PP的用途
1制備管材、容器、汽車及電器電子零部件、纖維及其織物和簿膜等制品;
2經(jīng)GF增強(qiáng),制備高性能的復(fù)合材料制品。
3其機(jī)械強(qiáng)度與尼龍差不多,在耐酸耐堿的化學(xué)裝置與襯里材料方面大量使用,加法蘭、接頭、泵葉輪、閥門(mén)配件、電纜被覆材料等等。
4汽車內(nèi)外裝飾件及發(fā)動(dòng)機(jī)機(jī)罩內(nèi)部件。
5聚丙烯無(wú)紡布、各種管材、醫(yī)療器械、家具、玩具、餐具、文體用品和日用品。6第6頁(yè),共49頁(yè),2023年,2月20日,星期四9.3.1PVC的結(jié)構(gòu)與性能
1結(jié)構(gòu):無(wú)定形結(jié)構(gòu),主鏈結(jié)構(gòu)單元是“頭-尾”相接的鏈接方式。
也有少量“尾—尾”(頭—頭)鍵接形式,由于極性基的影響,氯乙烯分子間力較大,不易形成結(jié)晶。聚氯乙烯沒(méi)有明顯的熔點(diǎn),玻璃化溫度在80℃左右。比重約1.4,是白色粉末,耐水性、耐酸性、難燃性、電絕緣性好,耐很多溶劑,聚合度低或多種成分共聚物容易溶解。7第7頁(yè),共49頁(yè),2023年,2月20日,星期四
2性能:1)在64℃~85℃軟化,120℃~150℃有塑性,170℃以上熔融,190℃以上分解放出氯化氫。適合加工的溫度是150~180℃。2)聚合度對(duì)材料的性能與應(yīng)用都有影響。當(dāng)高于800時(shí),強(qiáng)度基本不變,加工變差了,一般聚合度在800~12003)化學(xué)穩(wěn)定性好,氧和臭氧不能明顯地浸蝕聚氯乙烯,某些氧化物會(huì)對(duì)它有破壞作用,濃KMnO4溶液使聚氯乙烯表面受侵蝕。室溫下,除了濃硫酸(90%以上)和濃硝酸(50%以上)以外,聚氯乙烯耐酸、堿性良好,在60℃以上耐強(qiáng)酸性下降。4)耐大多數(shù)油類、脂肪烴和醇類的浸蝕,不耐芳烴、酮類、脂類和環(huán)醚。環(huán)己酮、四氫呋喃、二氯乙烷等等是常用溶劑。8第8頁(yè),共49頁(yè),2023年,2月20日,星期四9.3.2PVC的用途
工業(yè)上:作防腐材料,如輸送酸、堿、油、紙漿等用的管道,酸、堿吸收塔、排氣塔、貯槽、泵、風(fēng)機(jī)及其代替鉛的防腐化工設(shè)備,或者用于鋼管襯里層。建筑材料(硬質(zhì)PVC):如地下水道、廢水管、阻燃的門(mén)、地板和墻壁材料。
電線:聚氯乙烯由于絕緣性、耐老化性好,用作電線的絕緣層做電線和電線的護(hù)套。
人造革:廣泛用做椅子、防雨布、各種箱子、沙發(fā)、衣服、辦公用品和家具等。
9第9頁(yè),共49頁(yè),2023年,2月20日,星期四9.4聚苯乙烯(PS)9.4.1結(jié)構(gòu)與性能
1結(jié)構(gòu):主鏈?zhǔn)秋柡蜔N,側(cè)基是苯基。聚合溫度愈高,支鏈愈多,由于分子結(jié)構(gòu)不規(guī)整,苯基的位阻效應(yīng),使分子鏈內(nèi)旋轉(zhuǎn)困難,因而大分子剛性很大,不易結(jié)晶,是典型的非晶態(tài)線型高分子化合物,質(zhì)脆且透明。
2性能:
1)分子量高的機(jī)械強(qiáng)度高。分子量在5萬(wàn)以下,抗張強(qiáng)度很低;10萬(wàn)以上.抗張強(qiáng)度的提高不明顯。
2)介電常數(shù)和介電損耗:不受頻率(60~106Hz)影響,107Hz以上介電常數(shù)變化不大,但介電損耗提高四倍。高頻下電性能僅次于聚四氟乙烯。
3)加工方法:采用注射成型方法,軟化點(diǎn)低,熔融溫度范圍較寬,熔體流動(dòng)性好。
10第10頁(yè),共49頁(yè),2023年,2月20日,星期四9.4.2PS用途
電氣用品:如電視機(jī)、錄音機(jī)以及各種電器儀表零件、殼體;包裝容器:如食品包裝容器;日用雜品:如梳、盒、牙刷柄、圓珠筆以及兒童玩具。質(zhì)輕的泡沫塑料,在建筑工業(yè)上能防震、保溫。電冰箱、火車、船、飛機(jī)等用來(lái)隔音、隔熱。還用于做耐腐蝕設(shè)備,如貯酸槽,以及救生圈等。11第11頁(yè),共49頁(yè),2023年,2月20日,星期四9.5ABS9.5.1合成三種制造方法:即共混法、接枝法和接枝共混法。由丙烯腈、苯乙烯、丁二烯共聚而得。9.5.2性能
綜合性能較好的工程塑料,微黃,不透明,無(wú)毒無(wú)味,分子量10000左右。
1具有優(yōu)異的耐沖擊強(qiáng)度,特別是低溫下有很高的沖擊強(qiáng)度,而且熱變形溫度高。
2電性能、耐化學(xué)藥品性、耐油性好,
3尺寸穩(wěn)定性好、耐蠕變、耐應(yīng)力開(kāi)裂.制品表面光澤性好,
4成型方法:注射成型、擠出成型、真空成型、吹塑成型等。12第12頁(yè),共49頁(yè),2023年,2月20日,星期四9.5.3ABS用途機(jī)械工業(yè):制造齒輪、泵葉輪、軸承、把手、管道、貯槽內(nèi)襯等。
電氣工業(yè):電機(jī)外殼、儀表殼、蓄電池槽、電話機(jī)殼、聽(tīng)筒、手持話筒以及冷藏庫(kù)、洗衣機(jī)、除塵器、電風(fēng)扇、收音機(jī)、電視機(jī)、錄音機(jī)等家用電器具和零部件等。汽車行業(yè):如擋泥板、扶手、調(diào)速器的刻度盤(pán)、燈罩。
航空工業(yè):作為機(jī)艙內(nèi)裝飾板,代替了過(guò)去的酚醛塑料板。13第13頁(yè),共49頁(yè),2023年,2月20日,星期四9.6聚酰胺(PA)具有許多重復(fù)酰胺基的線型熱塑性樹(shù)脂。滌綸、尼龍或錦綸。9.6.1聚酰胺的種類和制法1種類:—[NH—R—NHCO—R’—CO]n—和—[NH—R—CO]n—兩種。
PA6:由已內(nèi)酰胺連續(xù)加熱聚合,得聚己內(nèi)酰胺。
PA66:己二酸和己二胺等當(dāng)量混合,得到66鹽,進(jìn)行縮聚反應(yīng),脫去水,可得到PA66。14第14頁(yè),共49頁(yè),2023年,2月20日,星期四9.6.2PA結(jié)構(gòu)與性能
1結(jié)構(gòu):每隔一定距離就含有一個(gè)酰胺基,這個(gè)酰胺基與相鄰分子的酰胺基極易形成氫鍵。2性能:1)拉伸強(qiáng)度和沖擊強(qiáng)度在熱塑性工程塑料中是較好的。結(jié)晶度、結(jié)晶構(gòu)造、吸水量和使用溫度不同,有很大差別。拉伸強(qiáng)度在45~75MPa,經(jīng)GF增強(qiáng)其拉伸強(qiáng)度可達(dá)200MPa以上,并且有較大的伸長(zhǎng)率。拉伸強(qiáng)度極限隨溫度升高而逐漸降低,斷裂伸長(zhǎng)率卻隨溫度升高而增加。15第15頁(yè),共49頁(yè),2023年,2月20日,星期四
2)耐磨耗性和潤(rùn)滑性好;種類不同,摩擦系數(shù)也不大一樣,結(jié)晶度增大摩擦系數(shù)變小。
PA是一種自潤(rùn)滑材料,可以做成軸承、齒輪等摩擦零件。
PA耐一般的化學(xué)藥品,在普通的使用條件下醇、堿、脂、烴、酮、油等對(duì)它不起作用。酚類和甲酸在常溫下,鹵化醇、多元醇在加熱情況下可溶解PA。16第16頁(yè),共49頁(yè),2023年,2月20日,星期四
3)酰胺鍵的水解作用:溫度在l00℃以下時(shí),水對(duì)酰胺鍵不起作用,但溫度超過(guò)150℃時(shí),并在壓力作用下,水則會(huì)使酰胺鍵發(fā)生水解。在堿作用下,水解反應(yīng)會(huì)稍有增加。無(wú)機(jī)酸和強(qiáng)有機(jī)酸使酰胺鍵強(qiáng)烈水解,弱有機(jī)酸幾乎不起作用。在氧化物和紫外線作用下,大分子會(huì)逐漸降物解。4)耐油性很好,對(duì)礦物油、動(dòng)物油和油脂均具有惰性。5)PA薄膜對(duì)水蒸汽透過(guò)率高,但對(duì)氧、氮、二氧化碳?xì)怏w透過(guò)率極小。6)在干燥時(shí)電性能很好,隨著吸水量增大而變壞。當(dāng)水分增加1%時(shí),電阻系數(shù)下降10%,介電常數(shù)與介電損耗隨吸水量的增加而增大。不適合作高頻絕緣材料。17第17頁(yè),共49頁(yè),2023年,2月20日,星期四3加工時(shí)應(yīng)注意以下幾點(diǎn):
(1)因?yàn)镻A是結(jié)晶性高分子,熔融溫度范圍窄、PA66在250℃,PA6和PA610在210℃高溫下有明顯的熔點(diǎn)。一般成型溫度在230℃~290℃。
(2)熔融粘度對(duì)溫度的依賴性很大,分解溫度與熔點(diǎn)相近,成型時(shí)要嚴(yán)格控制加工溫度,在成型時(shí)應(yīng)避免長(zhǎng)時(shí)間在設(shè)備中滯留而分解。
(3)PA的熔體粘度低,流動(dòng)性大,噴嘴必須用彈簧針閥式噴嘴,以免產(chǎn)生流延現(xiàn)象,模具也需精確加工。
(4)PA吸濕性大,應(yīng)避免長(zhǎng)時(shí)間暴露于空氣中,使用前控制水分在0.1%以下。
18第18頁(yè),共49頁(yè),2023年,2月20日,星期四9.6.3PA用途
1做纖維使用:因?yàn)楸戎匦?,耐摩擦,抗彎曲,適合用于制造繩子、漁網(wǎng)、輪胎簾子線、過(guò)濾布、各種刷子等制品。作為衣料用纖維,所占比例也較大。
2機(jī)械工業(yè):紡織機(jī)械中的各種齒輪、輥、凸輪、襯套、以及各種導(dǎo)向件。
3汽車:用于汽化器、燃料泵的零件、導(dǎo)油管、電扇等。
4一般機(jī)械:用于油輪、凸輪、襯套、耐壓軟管、殼、罩、皮帶輪、鏈子等。即使在無(wú)油潤(rùn)滑的情況下操作,轉(zhuǎn)時(shí)也無(wú)噪音。在電氣工業(yè)上用于線圈、開(kāi)關(guān)、電池套以及計(jì)算機(jī)數(shù)字盤(pán)等。
5建筑材料、日用品、家庭用品方面也有廣泛應(yīng)用。例如窗簾、梳子、器皿、拉鏈、球板和雨衣、雨傘等方面。19第19頁(yè),共49頁(yè),2023年,2月20日,星期四9.7聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)
PMMA是丙烯酸類塑料當(dāng)中最要的一種,俗稱“有機(jī)玻璃”。
9.7.1性能
1、比重為1.18,是普通無(wú)機(jī)玻璃的一半,可見(jiàn)光幾乎能全部透過(guò),與其他透光材料比較
2、沖擊強(qiáng)度是普通玻璃的10倍,耐候性好,長(zhǎng)期在室外暴露,強(qiáng)度和顏色變化不大。
3、具有一定的耐寒性。長(zhǎng)期使用溫度在80℃左右,其軟化點(diǎn)為100℃~l20℃。模塑料熱變形溫度較低,如果要提高耐熱性,則采取共聚或交聯(lián)的方法來(lái)實(shí)現(xiàn)。
4、耐電弧能力強(qiáng),電氣絕緣性好,耐藥品性也很好,有抵抗稀酸和堿浸蝕的能力。
5、缺點(diǎn):較脆、易開(kāi)裂、表面硬度低、易磨損而失去光澤。20第20頁(yè),共49頁(yè),2023年,2月20日,星期四9.7.3用途
1
航空:飛機(jī)、直升飛機(jī)、摩托車、汽艇、賽車上的風(fēng)檔玻璃。還可作信號(hào)顯示器、照陰燈罩、汽車尾燈、車、船上門(mén)窗等等。還用在大型廣告板、透明層瓦、天窗、吊燈罩。
2電子工業(yè):面板、電視屏幕、儀表盤(pán)、光學(xué)鏡片、接觸眼鏡以及各種日用雜品。加入螢光劑可制成熒光塑料。加入珠光顏色,可制成各種花瓶、紐扣、發(fā)卡等。還用于假牙和牙托等方面。21第21頁(yè),共49頁(yè),2023年,2月20日,星期四9.8聚碳酸酯(PC)9.8.1聚碳酸酯結(jié)構(gòu)與性能
1、結(jié)構(gòu):主鏈結(jié)構(gòu)是芳香族的碳酸酯結(jié)構(gòu),平均分子量為
25000~50000,高時(shí)可達(dá)70000。
2、性能:
1)結(jié)構(gòu)單元分子量254,且較長(zhǎng)。主鏈上有苯環(huán),主鏈結(jié)構(gòu)剛性較大,酯基團(tuán)是極性基團(tuán),增加了分子之間的相互作用力,使其柔性很差,熔點(diǎn)、玻璃化溫度高。鏈的剛性又使高聚物在受力情況下形變小,抗蠕變性好,尺寸穩(wěn)定。
2)溶解性:由于酯基存在使PC在很多溶劑中溶解。
3)加工性能:PC分子量高,熔融時(shí)粘度增加,加工特性也隨之變化,成形材料的形變溫度上升。分子量在2萬(wàn)以上時(shí),強(qiáng)度不受分子量影響,分子量在2萬(wàn)以下,強(qiáng)度是要下降的。22第22頁(yè),共49頁(yè),2023年,2月20日,星期四4)PC塑料透明,呈淡黃色,透光率可達(dá)89%,可代替PMMA,也可以做染色制品。尺寸穩(wěn)定性好,收縮率也最小,為0.5~0.8%,吸水性也最小。5)PC力學(xué)性能較好,有很好的抗沖擊性能,在常溫下懸壁梁式缺口沖擊強(qiáng)度為50~70kg-cm/cm,是塑料中最高的。對(duì)溫度的變化依賴性小。6)耐磨性較差,加入某些填充料可以改善它的耐磨性。7)耐熱性好,長(zhǎng)期使用溫度為120℃,熱變形溫度為132℃(1.85MPa負(fù)荷)--140℃(0.46MPa負(fù)荷)。8)介電常數(shù)與介電損耗在很大的范圍內(nèi),與溫度和頻率沒(méi)有依賴性,9)無(wú)毒、無(wú)味、無(wú)臭,具有一定的耐化學(xué)腐蝕性。在室溫下不受稀酸、氧化劑、還原劑、鹽類、油及各種脂肪烴浸蝕。10)成型方法:熱塑性樹(shù)脂的成型方法都適用于PC的成型。23第23頁(yè),共49頁(yè),2023年,2月20日,星期四9.8.2用途
電子、電器零件:各種開(kāi)關(guān)、開(kāi)關(guān)套子、絕緣接插件、繼電器外殼、電容器、接線柱、風(fēng)扇、家用電器和電子計(jì)算器的零件。
結(jié)構(gòu)材料:傳遞中小負(fù)荷的零部件,如齒輪、齒條、蝸輪、蝸桿、凸輪等,各種機(jī)罩、縫韌機(jī)、紡織機(jī)零件、鋼盔、照相機(jī)殼、戶外公用電話亭、信號(hào)燈罩、廣告板。
航空及宇宙飛行:登月宇宙航行員的護(hù)目鏡、頭盔和機(jī)器防護(hù)設(shè)施。其它方面應(yīng)用如包裝用薄膜、容器、化妝器、包裝容器、鞋跟等等。24第24頁(yè),共49頁(yè),2023年,2月20日,星期四9.9飽和聚酯
9.9.1性能
1、具有高的熔點(diǎn)和結(jié)晶度,吸水率和膨脹系數(shù)低,尺寸穩(wěn)定性好,硬度大,抗沖擊性好、耐摩擦耐磨性、耐電弧性、耐環(huán)境應(yīng)力開(kāi)裂性、介電特性和耐氣候性。總之,飽和聚酯的綜合性能很好,尤其是飽和聚酯薄膜的強(qiáng)韌性,在塑料膜中是最好的,并且透明度高。
2、線型聚酯具有一定的耐熱和耐寒性,在比較廣的溫度范圍內(nèi)使用,其玻璃化溫度為80℃,但在此溫度以下強(qiáng)度有變化,使用時(shí)要注意,其熔點(diǎn)為265℃。
3、線型聚酯有比較低的體積電阻、介電常數(shù),優(yōu)良的耐電弧性,是一種優(yōu)良的電絕緣材料。
25第25頁(yè),共49頁(yè),2023年,2月20日,星期四9.9.2用途
塑料零件,薄膜制品。
塑料制品:有接線柱、插頭、插座、線圈、半導(dǎo)體盒、電容器盒、變壓器、錄音機(jī)零件,以及鼓風(fēng)機(jī)、泵的殼體、管子及齒輪等。在汽車,如信號(hào)燈開(kāi)關(guān)、尾燈罩等。在照相機(jī)、紡織機(jī)械和辦公機(jī)器方面也大有用途。
薄膜制品:有錄像帶、錄音帶、描圖紙、重氮感光膠片、X射線底片。大量用絕緣膜的地方有電線、電纜。包裝上用線型聚酯模作為食品包裝、熱收縮包裝、藥品包裝等。26第26頁(yè),共49頁(yè),2023年,2月20日,星期四9.10聚甲醛(POM)
結(jié)構(gòu):
1、主要特點(diǎn):韌性、耐疲勞性、耐蠕變性好,有低的摩擦系數(shù),著色容易,外觀良好。
2、性能:
1)具有好的機(jī)械性能,較高的彈性模量,很高的硬度和剛性,與同類工程塑料的PC相比,抗拉強(qiáng)度和彎曲強(qiáng)度相同,抗壓強(qiáng)度高于PC,而沖擊強(qiáng)度不如PC。大分子鏈中有柔性的醚鍵存在,韌性很高。
2)有良好的耐化學(xué)藥品性,受紫外線影響較大,使時(shí)間受其影響而表面粉化、龜裂和出現(xiàn)脆性,耐氣候性差。
3)燃燒時(shí)不能自熄,并且有強(qiáng)烈甲醛味。
4)主要成形方法:注射成型。27第27頁(yè),共49頁(yè),2023年,2月20日,星期四9.11聚苯醚(PPO)
線型、非結(jié)晶的新型熱塑性塑料,具有芳香族聚醚的構(gòu)造,耐熱性很好的工程塑料。9.11.2結(jié)構(gòu)與性能
1、結(jié)構(gòu):有大量的酚基芳香環(huán),并且由二個(gè)甲基封閉了酚苯中的二個(gè)官能度,這種聚合物穩(wěn)定性好,制品具有較高的耐熱、耐化學(xué)腐蝕等特性。聚合物中無(wú)極性大的基團(tuán),優(yōu)良的電絕緣性能。
28第28頁(yè),共49頁(yè),2023年,2月20日,星期四
2、性能:
1)良好的機(jī)械性能,在溫度接近205℃時(shí)不產(chǎn)生變形。蠕變值很低,隨溫度升高,其蠕變值變化很小。
2)較高的耐熱性,在高溫下亦能保持較高的強(qiáng)度,同時(shí)保持尺寸穩(wěn)定,脆化溫度為170℃,熱變形溫度為
170℃~190℃,連續(xù)使用溫度為120℃~150℃。
3)電性能穩(wěn)定,在溫度范圍(-60℃~160℃)內(nèi)和頻率范圍
(60Hz~1000kHz)內(nèi)電性能穩(wěn)定,受水的影響小,體積電阻、擊穿強(qiáng)度很大。
4)吸濕率極低,制品尺寸穩(wěn)定性好。
5)耐化學(xué)腐蝕性能很好,對(duì)一般化學(xué)藥品穩(wěn)定,能耐較高濃度的無(wú)機(jī)酸、有機(jī)酸及其鹽水溶液。
6)成型方法:注射和擠出成型方法。29第29頁(yè),共49頁(yè),2023年,2月20日,星期四9.11.3用途
機(jī)電工業(yè):高溫下工作的齒輪、軸承、凸輪、臺(tái)架、傳送帶、化工管道、閥門(mén)上。在電氣工業(yè)上用于電線、電線包層、絕緣支承體、印刷電路基板、線圈、變壓器組件??梢宰鳛樗?、灑水車貯槽、外科手術(shù)器具、醫(yī)療器具、熱水管、藥瓶、以及洗衣機(jī)部件。改性PPO代替青銅或黃銅輸水管道,用于汽車工業(yè),還可以用于機(jī)器外套、電氣制品以及醫(yī)療器械方面。30第30頁(yè),共49頁(yè),2023年,2月20日,星期四9.12氯化聚醚1結(jié)構(gòu):特點(diǎn):耐藥品性和耐熱性好。
2性能
分子主鏈上有醚鍵,有柔性。有對(duì)稱分布的氯甲基極性基團(tuán)。由于它們的極性相互抵消而削弱了分子產(chǎn)間的相互作用,使分子鏈柔性有—定程度的增強(qiáng)。玻璃化溫度低,只有l(wèi)0℃。具有突出的化學(xué)穩(wěn)定性,對(duì)多種酸、堿和溶劑有良好的抗蝕能力。耐熱性和抗氧性較高,可在120℃下使用。機(jī)械性能及減摩耐磨性能也好。吸水率極小,尺寸穩(wěn)定。能用一般熱塑性塑料的加工方法成型,而且還可以采用各種噴涂法獲得性能良好的涂層。31第31頁(yè),共49頁(yè),2023年,2月20日,星期四3用途
化工防腐設(shè)備及制造精密零件,代替銅等有色金屬及不銹鋼。它可做耐腐蝕設(shè)備,如泵、閥門(mén)零件、軸承、密封件、耐腐蝕繩索、襯里、化工管道、測(cè)量窺鏡等;精密零件如軸承、軸承保持架、齒輪等。還可用于管子、閥門(mén)、泵、罐的表面防腐涂料或作減摩、密封件。氯化聚醚中填加石墨、玻璃纖維、石棉等制成復(fù)合材料,用在各種機(jī)電設(shè)備方面。32第32頁(yè),共49頁(yè),2023年,2月20日,星期四9.13聚砜
分子主鏈上含有-SO2-鏈節(jié)和芳環(huán)的高分子聚合物,熱塑性工程塑料。三類:1)雙酚A型聚砜;2)聚芳砜;3)聚醚砜。
特點(diǎn):耐高溫,其耐熱性同熱固性材料接近,其蠕變值低、機(jī)械性能、電性能都好。
缺點(diǎn):難以加工。33第33頁(yè),共49頁(yè),2023年,2月20日,星期四9.13.1雙酚A型聚砜
由二氯二苯砜和雙酚A在二甲苯亞砜溶劑中進(jìn)行常壓溶液縮聚而得。砜基上的硫原子處于最高的氧化狀態(tài),使得這種聚合物氧化很困難。同時(shí),在受熱情況下也耐化學(xué)變化,主要是主鏈上二苯基砜共軛的穩(wěn)定狀態(tài)所致,所以很穩(wěn)定。受熱時(shí)變形很小,熱分解也困難。主鏈上存在的苯核和醚鍵,使得高聚物具有強(qiáng)韌性能和熱穩(wěn)定性。主鏈結(jié)構(gòu)是規(guī)整的,但不結(jié)晶,是線型無(wú)定型高聚物,又由于芳香環(huán)的存在使其玻璃化溫度較高。34第34頁(yè),共49頁(yè),2023年,2月20日,星期四9.13.2聚芳砜
比一般聚砜更耐高溫達(dá)300℃,優(yōu)良的抗氧化穩(wěn)定性。
用途:制成模塑料、板、管、薄膜等擠出制品,亦可作膠粘劑、噴漆、涂料等,用于飛機(jī)、汽車、輪船制造工業(yè)、電氣工業(yè)、機(jī)械工業(yè)、儀器儀表等各部門(mén)高溫高強(qiáng)的制件。在聚芳砜中加入F-4、石墨等填料時(shí),可作耐高負(fù)荷的軸承材料,還可以代替錫、鋅等金屬作機(jī)械零件,其薄膜可代替聚酰亞胺薄膜作耐高溫薄膜電容器;耐高溫制品:線圈架、線圈胎型、開(kāi)關(guān)、配線板、電線包皮、電纜料以及電絕緣材料等。
35第35頁(yè),共49頁(yè),2023年,2月20日,星期四9.14聚苯硫醚9.14.1普通聚苯硫醚
1、性能:具有高度的抗蠕變性能,自熄性和體積穩(wěn)定性,吸水率為0.008%,模塑收縮率為0.12%。對(duì)玻璃、陶瓷、鋼材、鉛、銀、鍍鉻和鍍鎳零件都有很好的粘結(jié)力。與鍍層制品粘結(jié),使鍍層無(wú)法與其分開(kāi),粘結(jié)部位也不會(huì)開(kāi)鏈。支鏈熱塑性聚苯硫醚,熱變形溫度僅有101℃,極限抗拉強(qiáng)度為55~70MPa,抗壓強(qiáng)度為105MPa,但其蠕變性能好,吸水率也只有0.008%。36第36頁(yè),共49頁(yè),2023年,2月20日,星期四9.14.2增強(qiáng)聚苯硫醚
純聚苯硫醚性脆且加工困難,與無(wú)機(jī)物的親核性能好,采用GF增強(qiáng)等改性手段,彌補(bǔ)其缺點(diǎn)。用CF增強(qiáng)聚苯硫醚,制得在熱塑性塑料中有最高剛性和耐熱性的材料,增強(qiáng)以后可作耐高溫、高強(qiáng)度潤(rùn)滑材料。
性能:
GF、CF增強(qiáng)的聚苯硫醚,輕質(zhì)、高強(qiáng)度、高剛性,CF增強(qiáng)聚苯硫醚抗彎彈性模量非常高,可達(dá)2×105MPa以上。
GF增強(qiáng)的聚苯硫醚在高溫時(shí)機(jī)械強(qiáng)度極優(yōu)。
37第37頁(yè),共49頁(yè),2023年,2月20日,星期四
GF/聚苯硫醚分子鏈的非極性結(jié)構(gòu),是一種優(yōu)良的電絕緣材料,特別是介質(zhì)損耗角正切值,在寬廣的頻率范圍內(nèi)很小。吸濕性小,長(zhǎng)期維持良好的電性能。吸水率很低,在熱水中長(zhǎng)期浸泡,強(qiáng)度保持率很高。除強(qiáng)氧化性酸以外,耐酸、堿、鹽類的侵蝕,具有優(yōu)良的防腐蝕性能。用途:在儀器儀表工業(yè)中,可制作齒輪、軸墊;在電器工業(yè)中,作骨架、支座;在化工設(shè)備方面,可制作泵殼、葉輪、密封零件和各種托架等。用于耐熱、耐磨材料領(lǐng)域時(shí),作空氣壓縮機(jī)的活塞、汽車轉(zhuǎn)向拉桿頭的襯套。38第38頁(yè),共49頁(yè),2023年,2月20日,星期四9.15氟塑料(FP)
9.15.1氟塑料的種類和制法
1.PTFE(F-4)
F-4:白色半透明到不透明固體,高度結(jié)晶,結(jié)晶熔點(diǎn)為327℃,氟含量76%。俗稱“塑料王”。
2.PCTFE(F-3)
F-3:好的機(jī)械性能、化學(xué)性能和介電性能,受熱時(shí)有一定的流動(dòng)性,可采用普通熱塑料的加工方法進(jìn)行加工,并可制得形狀復(fù)雜的制品,優(yōu)于F-4。
F-3由許多形狀規(guī)整的聚合物球體粘結(jié)成的聚集體,容易分散成粉末狀,結(jié)晶度可達(dá)85%~90%。39第39頁(yè),共49頁(yè),2023年,2月20日,星期四3.FEP(F-46)(四氟乙烯和全氟丙烯的共聚物)具有F-4的優(yōu)良性能,又有熱塑成型的特點(diǎn),使用溫度低于F-4;耐腐蝕性、電性能和物理機(jī)械性能與F-4相仿,抗透氣性及耐低溫性優(yōu)于F-4,與玻璃、金屬有很好粘接力。
4.聚偏氟乙烯
由偏氟乙烯、二氯二氟乙烷脫氯或者一氯二氟乙烷熱分解而成。通常的聚合方法不適用,只能在900大氣壓以上的高壓下,在80℃~100℃加熱得到聚合物,得到蠟狀的低分子量聚合物。40第40頁(yè),共49頁(yè),2023年,2月20日,星期四9.15.2性能
氟樹(shù)脂的高分子鏈上原子對(duì)稱規(guī)整排列,一般是結(jié)晶性高分子,物理性能受分子量和結(jié)晶度的影響。所有種類的氟樹(shù)脂都與分子結(jié)構(gòu)有關(guān),大分子中C-F鍵具有高的離解能以及氟原子的屏蔽效應(yīng)和高的電負(fù)性,使聚合物具有優(yōu)良的耐高低溫性能,耐化學(xué)介質(zhì)及優(yōu)良的介電性能。
缺點(diǎn):一般溶劑都不能溶解,膠接連接很難,耐磨和抗蠕變性不好。但是加入GF、二硫化鉬、銅粉等都可改善這些性能。有些氟塑料,如F-4不能用普通的塑料加工方法成型。41第41頁(yè),共49頁(yè),2023年,2月20日,星期四
氟塑料性質(zhì):
1.耐藥品性:
F-4最好,塑料中居第一,只有熔融堿金屬和氟氣體除外,通常的有機(jī)溶劑、王水、三氟化硼、熱硝酸、熱硫酸和高濃度荷性鈉溶液都不能侵蝕它?;瘜W(xué)穩(wěn)定性超過(guò)了玻璃、陶瓷、不銹鋼,甚至金、鉑。F-3化學(xué)穩(wěn)定性次于F-4,在高溫高壓下不能溶解在四氯化碳、苯、甲苯、對(duì)二甲苯、均三甲苯、環(huán)己烷、環(huán)己酮、甲基三氯甲烷等溶劑中。42第42頁(yè),共49頁(yè),2023年,2月20日,星期四2.耐熱性
F-4在-196℃~260℃范圍內(nèi)連續(xù)使用,超過(guò)330℃時(shí)失去結(jié)晶性,機(jī)械強(qiáng)度急劇下降。250℃經(jīng)1000h老化后,其機(jī)械強(qiáng)度及介電性能無(wú)明顯變化。受熱膨脹和冷卻收縮比大多數(shù)塑料和金屬更大,模壓件冷至-180℃時(shí)收縮2%,而從室溫加熱到260℃時(shí)膨脹率達(dá)46。
F-4缺點(diǎn):隨溫度變化體積變化很大。聚三氟氯乙烯-四氟乙烯共聚物比F-4的耐熱性差一些,但是仍然可在-200℃~200℃溫度范圍內(nèi)連續(xù)使用。43第43頁(yè),共49頁(yè),2023年,2月20日,星期四
3.電性能
介電損耗和介電系數(shù)低,不受溫度和濕度的影響,優(yōu)異的電性能。F-3和聚偏氟乙烯介電系數(shù)大,不適合作高頻絕緣材料,可作為普通電絕緣材料。F-4介電性能不受頻率影響。氟塑料耐電暈放電性低。4.摩擦系數(shù)
氟塑料具有低摩擦系數(shù),良好的減摩、自潤(rùn)滑軸承材料,特別突出的是F-4和F-3。5.不粘性
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