氯堿生產(chǎn)中控分析操作法

受控狀態(tài)：編碼編號編制審核批準頁數(shù)發(fā)布實施XXXXXXXXXX有限公司作業(yè)文件中間產(chǎn)品檢驗操作規(guī)程第二版1.目的為規(guī)范生產(chǎn)車間中間控制分析的檢測項目、檢測方法，制定本規(guī)程。2.適用范圍本規(guī)程適用于生產(chǎn)車間中間控制分析操作。3.術(shù)語及定義無4.職責4.1各生產(chǎn)車間中間控制分析人員負責中間產(chǎn)品的分析、檢驗。4.2中控分析人員負責對不合格樣品進行復樣。4.3中控分析人員負責將分析結(jié)果及時通知生產(chǎn)工段。4.4如生產(chǎn)工序出現(xiàn)異常，應根據(jù)需要隨時進行分析檢驗。5.工作程序5.1燒堿車間中控分析檢驗規(guī)程5.1.15.1.1.1（1）范圍：32%離子膜堿、48%離子膜濃堿、30%隔膜堿（2）原理：試樣溶液中加入氯化鋇，溶液中碳酸鈉轉(zhuǎn)化為碳酸鋇沉淀。然后用酚酞作指示劑，用鹽酸標準溶液滴定至終點。反應式如下：Na2CO3+BaCl2=BaCO3↓（白色）+2NaClNaOH+HCl=NaCl+H2O（3）試樣溶液的制備：用已知重量的稱量瓶，迅速稱取液體氫氧化鈉50克，放入500mL（隔膜堿1000mL）容量瓶中加純水稀釋至刻度，搖勻。（4）試劑1）1mol/L鹽酸標準溶液2）0.1%（隔膜堿1.0%）酚酞指示劑3）10%BaCl2溶液（5）測定步驟：吸取25mL（隔膜堿50mL）試樣溶液，注入250mL具塞磨口三角瓶中，加入5mL（隔膜堿20mL）氯化鋇溶液，再加2～3滴酚酞指示劑溶液，用1mol/L鹽酸標準溶液滴定至溶液呈微紅色為終點。記錄鹽酸標準溶液的用量V。（6）計算公式X=X（隔膜堿）=式中：C——鹽酸標準溶液的摩爾濃度，mol/Lm——試樣質(zhì)量，gV——滴定時鹽酸標準溶液的用量，mL0.040——每摩爾氫氧化鈉的質(zhì)量，kg/mol5.1.1.2（1）范圍：電解淡堿、修槽漿液、蒸發(fā)（淡堿、母液、高位槽）（2）原理：試樣中含有碳酸鈉和氫氧化鈉，中和時都消耗酸，因此先將試樣中的碳酸鈉用氯化鋇沉淀，然后用酚酞作指示劑，用鹽酸標準溶液滴定至終點。記錄鹽酸標準溶液的用量V。Na2CO3+BaCl2=BaCO3↓（白色）+2NaClNaOH+HCl=NaCl+H2O（3）試劑1）10%氯化鋇溶液2）0.1%酚酞指示劑3）0.5mol/L鹽酸標準溶液（4）測定步驟：用移液管移取試樣5mL置于250mL三角瓶中，加10mL氯化鋇溶液，再加入2～3滴酚酞指示劑，用鹽酸標準溶液滴定至紅色消失，記錄所用鹽酸的毫升數(shù)。（5）計算公式X(g/L)=式中：C——鹽酸標準溶液的摩爾濃度，mol/LV——滴定時鹽酸標準溶液的用量，mL0.040——每摩爾氫氧化鈉的質(zhì)量，kg/mol5.1.1.3（1）范圍：次鈉循環(huán)堿（2）原理：試樣用酚酞作指示劑，用鹽酸標準溶液滴定至再加入指示劑為無色即為終點。NaOH+HCl=NaCl+H2O（3）試劑1）0.5mol/L鹽酸標準溶液2）0.1%酚酞指示劑3）30%H2O2（4）測定步驟：用移液管移取試樣5mL置于250mL三角瓶中，逐滴加入H2O2至不再產(chǎn)生氣泡為止，加入2～3滴酚酞指示劑，用鹽酸標準溶液滴定至再加入指示劑為無色即為終點。記錄所用鹽酸的毫升數(shù)V。（5）計算公式X(g/L)=式中：C——鹽酸標準溶液的摩爾濃度，mol/LV——滴定時鹽酸標準溶液的用量，mL0.040——每摩爾氫氧化鈉的質(zhì)量，kg/mol5.1.1.4（1）范圍：蒸發(fā)冷卻罐堿、出鍋堿、離子膜預處理堿、次鈉循環(huán)堿（2）原理：試樣中含有碳酸鈉和氫氧化鈉，中和時都消耗酸，因此先將試樣中的碳酸鈉用氯化鋇沉淀，然后用酚酞作指示劑，用鹽酸標準溶液滴定至終點。記錄鹽酸標準溶液的用量V。Na2CO3+BaCl2=BaCO3↓（白色）+2NaClNaOH+HCl=NaCl+H2O（3）試劑1）10%氯化鋇溶液2）0.1%酚酞指示劑3）1.0mol/L鹽酸標準溶液4）30%H2O2（次鈉循環(huán)堿）（4）測定步驟:用天平準確稱取試樣2g(預處理離子膜時30g)置于250mL三角瓶中，加10mL氯化鋇溶液（加H2O2至不再放出O2；次鈉循環(huán)堿），再加入2～3滴酚酞指示劑，用鹽酸標準溶液滴定至紅色消失，記錄鹽酸標準溶液的用量V。（5）計算公式X=式中：C——鹽酸標準溶液的摩爾濃度，mol/LV——滴定時鹽酸標準溶液的用量，mL0.040——每摩爾氫氧化鈉的質(zhì)量，kg/mol5.1.2碳酸鈉5.1.2.5.1.2.2試樣溶液的制備：用已知重量的稱量瓶，迅速稱取液體氫氧化鈉50克，放入1000m5.1.2.（1）1.0mol/L鹽酸標準溶液（2）0.1%甲基橙指示劑5.1.2.4測定步驟:吸取50mL制備溶液，注入250mL具塞磨口三角瓶中，加2～3滴甲基橙指示劑溶液，用1mol/L鹽酸標準溶液滴定至溶液呈橙色為終點。記錄鹽酸標準溶液的用量V5.1.2.5X=×100%式中：C——鹽酸標準溶液的摩爾濃度，mol/Lm——試樣質(zhì)量，gV——用酚酞作指示劑滴定時鹽酸標準溶液的用量，mLV1——用甲基橙作指示劑滴定時鹽酸標準溶液的用量，mL0.05299——每摩爾碳酸鈉的質(zhì)量kg/mol5.1.35.1.3.1（1）原理：在PH2～3的溶液中，用強電離后的硝酸汞標準溶液，將氯離子轉(zhuǎn)化為弱電離的氯化汞，用二苯偶氮碳酰肼指示劑與稍過量的二價汞離子形成紫紅色絡合物來判斷終點。Hg2++2Cl-=HgCl2C6H5NHNH-C=O+Hg2+=[C6H5NH-N-C=O]++H+NNC6H5HgNNC6H5（2）試劑1）0.0500mol/L硝酸汞標準溶液2）0.1%溴酚藍3）1：1硝酸4）2mol/LNaOH5）2mol/L硝酸6）0.5%二苯偶氮碳酰肼（3）測定步驟：吸取測定氫氧化鈉含量的試樣溶液50mL，置于250mL三角瓶中，加入40mL水，加3滴0.1%溴酚藍指示劑溶液，緩慢的加入1：1的硝酸溶液，至溶液由藍色變?yōu)辄S色，滴加2mol/L的氫氧化鈉溶液，使溶液由黃色變?yōu)樗{色，滴加2mol/L的硝酸溶液，使溶液由藍色變?yōu)辄S色，再過量1滴，加1mL二苯偶氮碳酰肼指示劑溶液，用硝酸汞標準溶液滴定至溶液由黃色變?yōu)樽霞t色為終點。同時用水做空白試驗。（4）計算公式X=式中：C——硝酸汞標準溶液的摩爾濃度，mol/Lm——試樣質(zhì)量，gV——滴定時硝酸汞標準溶液的用量，mLV0——空白試驗時硝酸汞標準溶液的用量，mL0.05844——每摩爾氯化鈉的質(zhì)量，kg/mol（5）注意事項：平行測定結(jié)果之差的絕對值，不超過0.04%，測定結(jié)果取其平均值。5.1.3.2（1）范圍：粗水、精水、鹵水、中和、離子膜出槽淡鹽水（2）原理：在中性或弱堿性溶液中，硝酸銀與氯化鈉反應生成白色的氯化銀沉淀。以鉻酸鉀為指示劑，當氯化鈉反應完后，硝酸銀即與鉻酸鉀作用，生成磚紅色的鉻酸銀沉淀。AgNO3+NaCl=AgCl↓（白色）+NaNO32AgNO3+K2CrO4=Ag2CrO4↓（磚紅色）+2KNO3（3）試劑1）0.1mol/L硝酸銀標準溶液2）5%鉻酸鉀溶液（4）測定步驟：吸取鹽水10mL置于250mL容量瓶中，加純水至刻度，搖勻，吸取該溶液10mL于三角瓶中，加5%鉻酸鉀指示劑5滴，在充分搖動下，用0.1M硝酸銀標準溶液滴定至溶液呈磚紅色懸濁液，經(jīng)充分搖動后不消失即為終點。（5）計算公式X(g/L)=式中：C——硝酸銀標準溶液的摩爾濃度，mol/LV——滴定時硝酸銀標準溶液的用量，mL0.05844——每摩爾氯化鈉的質(zhì)量，kg/mol（6）注意事項1）測定NaCl時，必須保持中性或弱堿性，因為終點指示劑Ag2CrO4能溶于酸和堿，這樣終點不明顯將影響結(jié)果，因此樣品中PH值不可小于6.3，也不可大于8。2）在中和樣品時，不可用HCl，用HCl將增加Cl-，在中和時最好用HNO3或H2SO4。5.1.3.3（1）范圍：回水（2）原理：在中性或弱堿性溶液中，硝酸銀與氯化鈉反應生成白色的氯化銀沉淀。以鉻酸鉀為指示劑，當氯化鈉反應完后，硝酸銀即與鉻酸鉀作用，生成磚紅色的鉻酸銀沉淀。AgNO3+NaCl=AgCl↓（白色）+NaNO32AgNO3+K2CrO4=Ag2CrO4↓（磚紅色）+2KNO3（3）試劑1）0.1mol/L硝酸銀標準溶液2）5%鉻酸鉀溶液（4）測定步驟：吸取鹽水0.4mL置于三角瓶中，再加入純水20mL，加5%鉻酸鉀指示劑5滴，在充分搖動下，用0.1M硝酸銀標準溶液滴定至溶液呈磚紅色懸濁液，經(jīng)充分搖動后不消失即為終點。（5）計算公式X(g/L)=式中：C——硝酸銀標準溶液的摩爾濃度，mol/LV——滴定時硝酸銀標準溶液的用量，mL0.05844——每摩爾氯化鈉的質(zhì)量，kg/mol（6）注意事項1）測定NaCl時，必須保持中性或弱堿性，因為終點指示劑Ag2CrO4能溶于酸和堿，這樣終點不明顯將影響結(jié)果，因此樣品中PH值不可小于6.3，也不可大于8。2）在中和樣品時，不可用HCl，用HCl將增加Cl-，在中和時最好用HNO3或H2SO4。5.1.3.4（1）范圍：電解淡堿、修槽漿液、蒸發(fā)（冷卻罐、母液、淡堿、高位槽）（2）原理：在中性或弱堿性溶液中，硝酸銀與氯化鈉反應生成白色的氯化銀沉淀。以鉻酸鉀為指示劑，當氯化鈉反應完后，硝酸銀即與鉻酸鉀作用，生成磚紅色的鉻酸銀沉淀。AgNO3+NaCl=AgCl↓（白色）+NaNO32AgNO3+K2CrO4=Ag2CrO4↓（磚紅色）+2KNO3（3）試劑1）0.1mol/L硝酸銀標準溶液2）5%鉻酸鉀溶液3）10%H2SO44）0.1%酚酞指示劑（4）測定步驟：吸取鹽水0.4mL置于三角瓶中，再加入純水20mL，加一滴0.1%酚酞，用10%H2SO4中和至中性或弱堿性加5%鉻酸鉀指示劑5滴，在充分搖動下，用0.1M硝酸銀標準溶液滴定至溶液呈磚紅色懸濁液，經(jīng)充分搖動后不消失即為終點。（5）計算公式X(g/L)=式中：C——硝酸銀標準溶液的摩爾濃度，mol/LV——滴定時硝酸銀標準溶液的用量，mL0.05844——每摩爾氯化鈉的質(zhì)量，kg/mol（6）注意事項1）測定NaCl時，必須保持中性或弱堿性，因為終點指示劑Ag2CrO4能溶于酸和堿，這樣終點不明顯將影響結(jié)果，因此樣品中PH值不可小于6.3，也不可大于8。2）在中和樣品時，不可用HCl，用HCl將增加Cl-，在中和時最好用HNO3或H2SO4。5.1.45.1.4.15.1.4Na2CO3+HCl=NaCl+NaHCO3NaOH+HCl=NaCl+H2O用甲基橙作指示劑繼續(xù)滴定，至顏色改變測出第二等當點，此時碳酸鈉完全中和。NaHCO3+HCl=NaCl+H2O+CO2↑5.1.4（1）0.1mol/LHCl標準溶液（2）0.1%酚酞指示劑（3）0.1%甲基橙指示劑5.1.4吸取鹽水25mL置于250mL三角瓶中，加2～3滴酚酞指示劑，在不斷搖動下，用0.1mol/LHCl標準溶液滴定至溶液呈微紅色為終點，記錄HCl標準溶液的用量V1，加入1～2滴甲基橙指示劑；繼續(xù)滴定至溶液呈橙紅色，記錄HCl標準溶液的用量V2。5.1.4.5計算公式XNaOH(g/L)=XNa2CO3(g/L)=式中：C——鹽酸標準溶液的摩爾濃度，mol/LV1——以酚酞為指示劑滴定時，鹽酸標準溶液的用量，mLV2——以甲基橙為指示劑滴定時，鹽酸標準溶液的用量，mL0.04000——每摩爾氫氧化鈉的質(zhì)量，kg/mol106——每摩爾碳酸鈉的質(zhì)量，g/mol5.1.5鹽水中Ca2+、Mg5.1.5.15.1.5.2鈣離子分析：在PH≈12～13的堿性條件下，以鈣指示劑為指示劑，用EDTA標準溶液滴定鹽水樣品；鈣試劑先與鈣離子形成穩(wěn)定性較差的紅色絡合物，當用EDTA滴定時，EDTA奪取其絡合物中的鈣離子，游離出鈣試劑陰離子。滴定至等當點時，溶液由紫紅變藍即為終點。Ca2++NaH2T=Na++2H++CaT-鈣試劑指示劑絡合物（酒石紅色）CaT-+Na2H2Y=CaY2-+2Na++H++HT2-EDTA鈣試劑陰離子（藍色）鎂離子分析：用1：1氨水調(diào)試PH≈10，以鉻黑蘭為指示劑，用EDTA標準溶液滴定，測得鈣鎂離子總量，再從總量中減去鈣離子含量即為鎂離子含量。Mg2++NaH2T=Na++2H++MgT-鉻黑蘭指示劑絡合物（紫紅色）MgT-+Na2H2Y=MgY2-+2Na++H++HT2-EDTA指示劑陰離子（藍色）5.1.5（1）0.01mol/LEDTA標準溶液（2）1%鹽酸羥胺（3）30%三乙醇胺（4）1mol/L鹽酸溶液（5）2mol/LNaOH（6）1：1氨水（7）0.5%鈣試劑（8）0.2%鉻黑蘭為指示劑5.1.5鈣的測定:吸取鹽水50mL置于250mL三角瓶中，先用1mol/L鹽酸滴定至PH值約為2。按順序分別加入1%鹽酸羥胺1mL、30%三乙醇胺1mL、2mol/LNaOH2mL，每次加入試劑后搖勻，再加入約0.1g鈣試劑；用0.01mol/LEDTA標準溶液滴定至溶液由酒石紅色變?yōu)樗{色即為終點。記錄EDTA標準溶液的用量V1。鎂的測定：吸取同一鹽水試樣50mL置于250mL三角瓶中，先用1mol/L鹽酸滴定至PH值約為2。按順序分別加入1%鹽酸羥胺1mL、30%三乙醇胺1mL、1：1氨水5mL，每次加入試劑后搖勻，再加入15滴0.2%鉻黑蘭為指示劑；用0.01mol/LEDTA標準溶液滴定至溶液由紫紅色變?yōu)樗{色即為終點。記錄EDTA標準溶液的用量V2。5.1.5.5XCa2+(g/L)=XMg2+(g/L)=式中：C——EDTA標準溶液的摩爾濃度，mol/LV1——滴定Ca2+時，EDTA標準溶液的用量，mLV2——滴定Ca2+、Mg2+總量時，EDTA標準溶液的用量，mL0.04008——每摩爾鈣的質(zhì)量，kg/mol0.02432——每摩爾鎂的質(zhì)量，kg/mol5.1.5.6（1）本方法為絡合滴定，滴定速度不宜過快，尤其臨近終點時，每加入一滴EDTA，均急劇搖動。測鈣加NaOH時應慢慢滴入，防止共沉淀現(xiàn)象發(fā)生。所用各種試劑應符合國家標準。5.1.6鹽水中SO45.1.6.15.1.6.2原理：在試樣中加入過量的氯化鋇SO42-+BaCl2=BaSO4↓+2Cl-Mg2++NaH2T=Na++2H++MgT-鉻黑T（紫紅色）MgT-+Na2H2Y=MgY-+2Na++H++HT2-EDTA（天藍色）5.1.6.3（1）0.025mol/LEDTA標準溶液（2）1：1鹽酸（3）15%三乙醇胺（4）95%乙醇（5）PH=10緩沖溶液（6）0.5%鉻黑T指示劑（7）0.01mol/L氯化鋇—氯化鎂混合溶液5.1.6.4吸取鹽水5mL置于250mL三角瓶中，加1：1鹽酸2滴酸化，在不斷搖動下，加入氯化鋇—氯化鎂混合溶液50mL,再加入15%三乙醇胺溶液5mL、緩沖溶液5mL、乙醇10mL、鉻黑T指示劑5滴，用0.025mol/L的EDTA標準溶液滴定至溶液由紫紅色變?yōu)樘焖{色即為終點。記錄EDTA標準溶液的用量V1。同時作空白試驗（用蒸餾水代替鹽水試樣，步驟不變），記錄EDTA標準溶液的用量V2。5.1.6.5XSO42-(g/L)=式中：C——EDTA標準溶液的摩爾濃度，mol/LV1——滴定鹽水試樣時，EDTA標準溶液的用量，mLV2——空白試驗時，EDTA標準溶液的用量，mL0.09606——每摩爾硫酸根分子的質(zhì)量，kg/mol5.1.7鹵水中SO45.1.7.15.1.7.2在試樣中加入過量的氯化鋇—氯化鎂混合溶液，使硫酸根生成沉淀。過量的鋇鹽在鎂鹽的存在下，用EDTA標準溶液進行回滴。SO42-+BaCl2=BaSO4↓+2Cl-Mg2++NaH2T=Na++2H++MgT-鉻黑T（紫紅色）MgT-+Na2H2Y=MgY-+2Na++H++HT2-EDTA（天藍色）5.1.7.3（1）0.025mol/LEDTA標準溶液（2）1：1鹽酸（3）15%三乙醇胺（4）95%乙醇（5）PH=10緩沖溶液（6）0.5%鉻黑T指示劑（7）0.01mol/L氯化鋇—氯化鎂混合溶液（8）30%三乙酸胺（9）0.2%鉻黑蘭指示劑（10）1：1氨水（11）1mol/L鹽酸溶液（12）1%鹽酸羥胺5.1.7.4吸取鹵水5mL置于250mL三角瓶中，加1：1鹽酸2滴酸化，在不斷搖動下，加入氯化鋇—氯化鎂混合溶液50mL，再加入15%三乙醇胺溶液5mL、緩沖溶液5mL、乙醇10mL、鉻黑T指示劑5滴，用0.025mol/L的EDTA標準溶液滴定至溶液由紫紅色變?yōu)樘焖{色即為終點。記錄EDTA標準溶液的用量V1。同時作空白試驗（用蒸餾水代替鹽水試樣，步驟不變），記錄EDTA標準溶液的用量V2。然后吸取鹵水5mL，測定出水樣中的Ca2++Mg2+總量。記錄EDTA標準溶液的用量V3。5.1.7.5XSO42-(g/L)=式中：V1——滴定鹵水試樣時，EDTA標準溶液的用量，mLV2——空白試驗時，EDTA標準溶液的用量，mLV3——滴定鹵水中的Ca2++Mg2+總量時，EDTA標準溶液的用量，mL0.09606——每摩爾硫酸根的質(zhì)量，Kg/mol5.1.85.1.8.15.1.8.2在中性或弱堿性溶液中，硝酸銀與氯化鈉反應生成白色的氯化銀沉淀。以鉻酸鉀為指示劑，當氯化鈉反應完后，硝酸銀即與鉻酸鉀作用，生成磚紅色的鉻酸銀沉淀。AgNO3+NaCl=AgCl↓（白色）+NaNO32AgNO3+K2CrO4=Ag2CrO4↓（磚紅色）+2KNO35.1.8.3（1）0.1mol/L硝酸銀標準溶液（2）5%鉻酸鉀指示劑（3）0.1%酚酞指示劑（4）10%H2SO4溶液5.1.8.4吸取試樣0.4mL置于250mL三角瓶中，加適量蒸餾水，用10%H2SO4溶液中和，加4～6滴鉻酸鉀指示劑，用0.1mol/L硝酸銀標準溶液滴定至溶液由黃色變?yōu)槲⒋u紅色即為終點。記錄硝酸銀標準溶液的用量V。5.1.8.5X(g/L)=式中：C——硝酸銀標準溶液的摩爾濃度，mol/LV——滴定時硝酸銀標準溶液的用量，mL0.05844——每摩爾氯化鈉的質(zhì)量，kg/mol5.1.95.1.9.15.1.9.2在酸性溶液中，氯酸鈉能將硫酸亞鐵氧化為硫酸鐵；過量的亞鐵離子再用高錳酸鉀標準溶液滴定至終點。ClO3-+6H++6Fe2+=Cl-+6Fe3++3H2O5Fe2++MnO4-+8H+=5Fe3++Mn2++4H2O5.1.9.3（1）0.2mol/L高錳酸鉀標準溶液（2）0.1%酚酞指示劑（3）6mol/L硫酸溶液（4）10%硫酸亞鐵銨（5）濾紙片5.1.9.4吸取試樣25mL置于250mL錐形瓶中，以0.1%酚酞作指示劑，用6mol/L硫酸中和至中性，并過量10mL，加蒸餾水25mL，加少量濾紙片，加10%硫酸亞鐵銨15mol/L；加熱煮沸5～10分鐘，冷卻后用0.2mol/L高錳酸鉀標準溶液滴定至溶液呈微紅色為終點。記錄高錳酸鉀標準溶液的用量V1。同時作空白試驗，記錄高錳酸鉀標準溶液的用量V2。5.1.9.5X(g/L)=式中：C——高錳酸鉀標準溶液的摩爾濃度，mol/LV1——滴定試樣時，高錳酸鉀標準溶液的用量，mLV2——空白試驗時，高錳酸鉀標準溶液的用量，mL106.5——每摩爾氯酸鈉的質(zhì)量，g/mol5.1.9.6（1）KMnO4是一種強氧化劑，在強酸性溶液中，KMnO4被還原為Mn2+，在中性或堿性溶液中KMnO4被還原為MnO2,故一般用酸性溶液。（2）因為氧化還原反應速度較慢，加熱煮沸可使氯酸鈉和硫酸亞鐵銨反應速度加快，同時去除溶液中的CO2。（3）MnO-4滴定亞鐵離子時，開始反應速度很慢，當溶液中產(chǎn)生二價錳離子時，由于錳離子的催化作用，就使以后的反應速度加快，故開始時應慢慢加入KMnO4，并激烈攪動。5.1.105.1.10.1原理：Na2S2O3+Cl2+H2O=Na2SO4+S5.1.10.2試劑：10%Na2S2O5.1.10.3將取樣器充滿鹽水，用乳膠管與氯氣出口處相連接，打開取樣器考克，將水位瓶放低取100mL體積，關(guān)閉取樣器兩邊考克，用10%Na2S2O3溶液吸收Cl2，讀數(shù)體積為V。5.1.10.4X=式中：V——吸收時Na2S2O3的用量mL5.1.（1）正壓取樣時，應先把管路中氣體排出1分鐘再取樣，以保證所取樣品具有代表性。（2）負壓取樣時，一定要排3次再取樣。5.1.115.1.11.1原理：2H2+O2=2H5.1.11.2測定步驟：取樣7～8mL，記體積為V1；再接1：3空氣加入，記體積為V2；再排入爆炸球內(nèi)進行爆炸，然后再排入氣量管，記體積為V5.1.11.3X=式中：V1——試樣H2的體積，mLV2——加入空氣后的總體積，mLV3——爆炸后氣體的體積，mL5.1.11.4（1）樣品取回后，應停數(shù)分鐘，使溫度與室溫一致。（2）每次讀數(shù)應停1分鐘再讀。（3）氣量管、爆炸球、水位瓶應保持清潔，以免計量誤差。（4）為了爆炸球安全起見，爆炸球處應用金屬網(wǎng)或布包好。5.1.125.1.12.1原理：2H2+O2=2H5.1.12.2（1）≥96%氫氣瓶（2）NaOH與Na2S2O3混合吸收液5.1.12.3樣品取回后，經(jīng)NaOH和Na2S2O3混合液吸收后，剩余氣體用氣量管取出，記錄體積為V；然后加入已知之H27mL，記錄體積為V1；再按1：3比例加入適量的空氣，然后將氣量管與爆炸球連接，將氣體全部排入氣量管，讀取體積數(shù)V2，再將氣體全部排入爆炸球內(nèi)，通電爆炸，將氣體全部排入氣量管，讀取體積數(shù)V3。5.1.12.4X=式中：V——第一次取樣的體積，mLV1——樣品與加入已知H%的體積，mLV2——V1與加入空氣的體積，mLV3——爆炸后氣體的體積，mL5.1.12.5（1）氫氣純度應保持在96%以上，否則應更換。（2）取樣器處應用絕緣膠布，避免樣品與陽光接觸。5.1.135.1.13.1原理：2H2+O2=2H5.1.13.2樣品取30mL，記錄體積為V1；然后加入已知純度的H27～8mL，記錄體積為V2；不加空氣，將氣量管與爆炸球連接，將氣體全部排入氣量管，讀取體積數(shù)V3，再將氣體全部排入爆炸球內(nèi)，通電爆炸，將氣體全部排入氣量管，讀取體積數(shù)V4。5.1.13.3X=式中：V1——第一次取樣的體積，mLV2——樣品與加入已知H2%的體積，mLV3——V2與爆炸球連管中空氣的體積，mLV4——爆炸后氣體的體積，mL5.1.13.4氫氣和空氣混合爆炸極限為：混合氣中含氫氣量最低限度為45%，最高為75%。5.1.14次5.1.14.1范圍：次5.1.14.2Cl2+2KI=I2+2KClClO-+2I-+2H+=Cl-+I2+H2OI2+2Na2S2O3=2NaI+Na2S4O65.1.14.3（1）0.1mol/LNa2S2O3標準溶液（2）1:1乙酸（3）1.0%淀粉指示劑（4）10%KI5.1.14.4在250mL碘量瓶中加入20mL10%KI，加1：1乙酸10mL,用分析天平稱取樣品1g(m)，放到250mL碘量瓶中，用蒸餾水將碘量瓶口封住，并放置暗處5分鐘；用0.1000mol/L的Na2S2O3標準溶液滴定,至顏色由棕黃色變?yōu)闇\黃色時,加入2mL淀粉指示劑,然后繼續(xù)滴定至無色即為終點，讀取體積數(shù)V。5.1.14.5X=式中：C——Na2S2O3標準溶液的摩爾濃度，mol/LV——滴定試樣時，Na2S2O3標準溶液的用量，mLm——樣品的質(zhì)量，g0.03545——每摩爾氯的質(zhì)量，kg/mol5.1.155.1.15.15.1.15.2Cl2+2KI=I2+2KClI2+2Na2S2O3=2NaI+Na2S4O65.1.15.3（1）0.01mol/LNa2S2O3標準溶液（2）1.0%淀粉指示劑（3）10%KI（4）1：1乙酸5.1.15.4在250mL碘量瓶中加入10mL10%KI，1：1乙酸5mL，吸取1mL試樣于100mL碘量瓶中，并放置暗處5分鐘；用0.01000mol/L的Na2S2O3標準溶液滴定,至顏色由棕黃色變?yōu)闇\黃色時,加入2mL淀粉指示劑,然后繼續(xù)滴定至無色即為終點，讀取體積數(shù)V。（到終點后，放置變色不需再滴定）5.1.15.5X（g/L）=式中：C——Na2S2O3標準溶液的摩爾濃度，mol/LV——滴定試樣時，Na2S2O3標準溶液的用量，mL0.03545——每摩爾氯的質(zhì)量，kg/mol5.1.165.1.16.15.1.16.2Cl2+2KI=I2+2KClI2+2Na2S2O3=2NaI+Na2S4O65.1.16.3（1）0.01mol/LNa2S2O3標準溶液（2）1.0%淀粉指示劑（3）10%KI（4）1：1乙酸5.1.16.4在250mL碘量瓶中加入10mL10%KI，吸取100mL試樣于250mL碘量瓶中，加入1：1乙酸5mL，并放置暗處5分鐘；用0.01000mol/L的Na2S2O3標準溶液滴定,至顏色由棕黃色變?yōu)闇\黃色時,加入2mL淀粉指示劑,然后繼續(xù)滴定至無色即為終點，讀取體積數(shù)V。5.1.16.5X（mg/L）=式中：C——Na2S2O3標準溶液的摩爾濃度，mol/LV——滴定試樣時，Na2S2O3標準溶液的用量，mL35.45——每摩爾氯的質(zhì)量，g/mol5.2聚氯乙烯車間中控分析檢驗規(guī)程5.2.15.2.1.1根據(jù)乙炔氣易溶于丙酮而其它雜質(zhì)不溶解的性質(zhì)，以吸收法進行乙炔氣純度的快速測定。5.2.1.2（1）奧式氣體分析器（2）球膽（3）丙酮5.2.1.3（1）將氣體分析器吸收瓶裝入丙酮溶液。（2）將裝有乙炔氣的取樣球膽，連接已排凈氣的氣體分析器進樣口，準確量取100mL壓入吸收瓶中，用吸收瓶反復吸收至吸收體積不再變化，讀取吸收體積。5.2.1.45.2.1.5此法適用于高純度乙炔氣分析，當С2Η2純度＜97%時，應改用銀氨溶液吸收。5.2.2氮氣是生產(chǎn)上用來置換和隔離空氣及有機氣體的惰性氣體，控制和檢查氮氣純度及含氧量，保證生產(chǎn)使用安全。5.2.2.1將氮氣中雜質(zhì)氧用焦性母食子酸溶液吸收后，按體積變化計算氮氣純度。5.2.2.2（1）奧氏氣體分析器（2）焦性母食子酸溶液（3）20%NaOH溶液（4）球膽5.2.2.3用球膽取樣，連接已排凈氣的奧氏氣體分析器進樣口，準確量取100mL樣品氣，用20%NaOH溶液反復吸收至體積恒定，讀取吸收體積為V1，再用焦性母食子酸吸收至體積恒定，讀取吸收體積為V25.2.2.4含氧量=V1-V2氮氣純度（V%）=100-(V1-V2)5.2.3氯乙烯氣柜、粗氯乙烯氣體含C2H3Cl和C2H5.2.3.1根據(jù)C2H3Cl、C2H2易溶于二氯乙烷而雜質(zhì)氣不被溶解的性質(zhì)將樣品用二氯乙烷吸收，根據(jù)吸收后體積算出C2H3Cl的含量，C2H2含量用銀量法測定。5.2.3.2（1）奧式氣體分析器（2）1.2—二氯乙烷（分析純）5.2.3.3用球膽取樣連于奧式氣體分析器上，準確量取100mL樣品，用二氯乙烷吸收至體積恒定，吸收體積為V，C2H2的測定同尾氣含C2H2的測定相同。5.2.3.4合成氣柜含C2H3Cl（%）=[(100-吸收體積)×常數(shù)+吸收體積]×100%-C2H2%5.2.4氯乙烯尾氣含C2H3Cl和C2H5.2.4.1與粗氯乙烯、氣柜的測定原理相同5.2.4.2（1）奧式氣體分析器（2）1.2—二氯乙烷（3）1:1HNO3（4）濃氨水（5）鐵銨礬指示劑（6）0.1mol/LAgNO3標準溶液（7）0.1mol/LNH4SCN標準溶液5.2.4.3（1）含乙炔的測定用100mL氣體取樣管先充滿蒸餾水排氣后，取樣品氣90mL將下端插入預先放有銀氨溶液的稱量瓶中，振蕩吸收至恒定，將吸收液及稱量瓶內(nèi)剩余的銀氨溶液一同倒入三角瓶內(nèi)，加1:1HNO35mL、鐵銨礬指示劑2mL、用0.1mol/LNH4SCN標準溶液滴定至微紅色。（2）含氯乙烯的測定用球膽取樣，連接于排完氣的奧式氣體分析器上，量取80mL樣品，以1.2—二氯乙烷吸收至恒定，讀取吸收體積。5.2.4.4尾氣含C2H3Cl（%）=×100%-C2H2%(常數(shù)：查二氯乙烷快數(shù)表)尾氣含C2H2（%）=(10-NH4SCN量)×常數(shù)×0.1(常數(shù)：查尾氣分析快數(shù)表)5.2.5氯乙烯合成氣含HCl和C2H對合成氣中未轉(zhuǎn)化HCl和C2H2含量的測定，以了解轉(zhuǎn)化器及觸媒運行情況，可作為指導生產(chǎn)操作和做轉(zhuǎn)化率計算的依據(jù)。5.2.5HCl以水吸收，中和法滴定，另外用一定量的銀氨溶液將HCl、C2H2共同沉淀，過量的銀氨溶液酸化后用佛爾哈德法測出總體積，乙炔則由兩項之差計算而得。反應式如下：HCl+NaOH→NaCl+H2OAgNO3+HCl→AgCl↓+HNO3AgNO3+3(NH4)OH→Ag(NH3)2OH+NH4NO3+2H2OC2H2+Ag(NH3)2OH→Ag2C2↓+4NH3↑+2H2AgNO3+NH4SCN→AgSCN↓+NH4NO3Fe3++3SCN－→Fe(SCN)3（血紅色）5.2.5（1）1:1HNO3溶液（2）濃氨水（3）甲基橙指示劑（4）鐵銨礬指示劑（5）0.1mol/LNaOH標準溶液。5.2.5.3用兩只干燥的100mL取樣管，連接于取樣口，通氣半分鐘，同時關(guān)閉兩端考克，扭轉(zhuǎn)一端考克，使管內(nèi)外壓力平衡。（1）HCl含量的測定將上項一只取樣管連于蒸餾水瓶引入蒸餾水來回吸收至恒定，放入三角瓶，用少許蒸餾水沖洗取樣管并放入同一三角瓶，加2～3滴甲基橙指示劑、用0.1mol/LNaOH標準溶液滴定至橙色,消耗NaOH的體積為V1。（2）總體積的測定將上項另一只取樣管引入蒸餾水吸收后，放入盛有10mLAgNO3和2mL濃氨水(即銀氨溶液)的三角瓶中，用少許蒸餾水沖洗取樣管放入同一三角瓶中，加5mL1:1HNO3、2mL鐵銨礬指示劑，用0.1mol/LNH4SCN標準溶液滴定至微紅色為終點，消耗NH4SCN的體積為V2。5.2.5HCl含量=V1×SC2H2含量=×S 式中：V——加入AgNO3標準溶液體積，mLS——據(jù)溫度大氣壓查出S值當V1+V2＞V時測定為不含C2H25.2.6HCl中含Cl-在混合器內(nèi)同乙炔化合成氯乙炔，一則引起燃燒爆炸，或進入后轉(zhuǎn)化、分餾工序增加副反應，再則分解物（HCl）腐蝕設(shè)備，影響氯乙烯生產(chǎn)和安全，所以，隨時控制HCl含Cl-不超標，以保證安全生產(chǎn)和提高氯乙烯收率及減輕設(shè)備腐蝕。5.2.6.1利用HCl極易溶于水的性質(zhì)，以KI溶液吸收，由體積減少量直接讀出，同時，如HCl中含Cl-時，將I-氧化成I2，用Na2S2O3標準溶液滴定，反應式如下：Cl2+2KI=2KCl+I2I2+2Na2S2O3=2NaI+Na2S4O65.2.6.（1）0.25%KI（2）0.01mol/LNa2S2O3標準溶液（3）淀粉指示劑（4）三角瓶（5）水平球（6）雙考克取樣器5.2.6.3（1）純度的測定將氣體取樣管接HCl取樣口，通氣約1分鐘，同時關(guān)閉上下端考克，扭轉(zhuǎn)一端考克，使管內(nèi)外壓力平衡，引入水平球內(nèi)的吸收液，振蕩吸收至恒定，讀取刻度即為HCl純度。（2）含Cl-的測定上項吸收后的液體若成黃色，證明HCl中含Cl-，把取樣管中液體放入三角瓶，加入1mL淀粉指示劑，用0.01mol/LNa2S203標準溶液滴至蘭色消失。5.2.6.Cl-%=MNa2S2O3×滴定數(shù)×0.1125.2.7水洗酸（水洗廢液含酸量過高，合成氣酸霧夾帶增加，加重堿洗塔負荷并腐蝕設(shè)備；含酸量小，雖水洗徹底，但水溶單體量變高，損失大。故生產(chǎn)上控制酸量濃度以減少氯乙烯的損失和對設(shè)備的腐蝕，獲得合乎要求的氯乙烯單體。5.2.7.1HCl以堿中和滴定，反應式如下：HCl+NaOH=NaCl+H2O5.2.7.（1）0.1mol/LNaOH標準溶液（2）甲基橙指示劑5.2.7.3用移液管吸取0.5mL樣品，放入三角瓶中，加適量水，2～3滴甲基橙指示劑，用0.1mol/LNaOH標準溶液滴定至橙色，滴定量為V。5.2.7.HCl%=NaOH滴定數(shù)（ml）0—1010—2020—3030—40d值1.0251.051.0751.105.2.8控制堿洗NaOH含量，使之符合工藝要求，以保證預期的凈化效果。對堿液中的Na2CO3的測定，可以了解堿液失效的程度。防止Na2CO3、NaHCO3堵塞設(shè)備管道?？刂票粌艋瘹怏w的純度和酸值，以避免后部的腐蝕。5.2.8.1根據(jù)Na2CO3在不同指示劑存在下，同酸作用有兩個等當點的性質(zhì)，進行Na2CO3和NaOH混合物的測定。滴定中，采用酚酞指示劑時，NaOH全部被中和而Na2CO3被中和一半形成NaHCO3繼續(xù)用甲基橙為指示劑滴定至終點，Na2CO3才全部中和，反應式如下：NaOH+HCl→NaCl+H2ONa2CO3+HCl→NaHCO3+NaClNaHCO3+HCl→NaCl+H2O+CO2↑5.2.8.（1）0.1mol/LHCl標準溶液（2）酚酞指示劑（3）甲基橙指示劑5.2.8.3用移液管吸取樣品1mL注入三角瓶中，加適量水搖勻，加2～3滴酚酞指示劑，用0.1mol/LHCl標準溶液滴至紅色消失，消耗HCl的量為V1，再加2～3滴甲基橙指示劑，繼續(xù)滴至橙色為止，消耗HCl的量為V2，同時測定原樣品的比重d。5.2.8.NaOH=Na2CO3=5.2.9次氯酸鈉溶液5.2.9.1基于次氯酸鈉的強氧化能力將I-氧化成I2按常規(guī)碘量法測定反應式如下：NaOCl+2KI+2HCl→I2+NaCl+2KCl+H2OI2+2Na2S2O3→2NaI+Na2S4O65.2.9.2（1）廣范PH值試紙(1～14)（2）10%HCl溶液（3）5%KI溶液（4）淀粉指示劑（5）0.01mol/LNa2S2O3標準溶液5.2.9.3（1）次氯酸鈉PH值的測定用一條PH試紙浸沾樣品，同標準色板比較得PH值。（2）有效氯的測定量取10mL樣品，放入預先加有KI和HCl溶液各5mL的三角瓶中，搖勻，用0.01mol/LNa2S2O3標準溶液滴定至淡黃色，加2～3滴淀粉指示劑繼續(xù)滴至蘭色消失即為終點，消耗Na2S2O3標準溶液體積為V。5.2.9.4有效氯Cl(%)=V×0.00715.2.105.2.10氯乙烯沸點同水及氯化鐵溶液相差甚大，將液體氯乙烯室溫揮發(fā)后，水及氯化鐵溶液殘留下來，將殘余物加硝酸氧化，同硫氰酸銨反應生成紅色的硫氰酸鐵沉淀，進行比色測定。5.2.10.（1）1:1硝酸溶液（2）1:20硫酸溶液（3）標準Fe3+、4%硫氰酸銨溶液5.2.10.3用比色管取單體液料10mL揮發(fā)后，加入1:1硝酸2mL、1:20硫酸2mL、4%硫氰酸銨2mL，搖勻與空白試驗比色測定。空白試驗：用比色管取上項溶液各2mL，然后用標準Fe3+滴定，滴定至和分析色相似比色得單體含F(xiàn)e3+量。5.2.10.含F(xiàn)e3+=V×10.88式中：V——滴定標準Fe3+溶液體積5.5.2.11EDTA能與水中Ca2+、Mg2+離子形成穩(wěn)定的無色絡合物，并可奪出已同指示劑絡合中的鈣、鎂離子。所以，當溶液用EDTA滴定至呈現(xiàn)出指示劑本身的顏色時，反應即完成，由EDTA標準溶液消耗量求出水中鈣、鎂含量，以碳酸鈣表示。5.2.11（1）氨緩沖溶液（PH≈10）（2）鉻黑T指示劑（3）0.01mol/LEDTA標準溶液5.2.11.3量取100mL水樣，置于250mL三角瓶中，加10mL氨緩沖溶液和少許鉻黑T指示劑，在急劇搖動下，用0.01mol/LEDTA標準溶液滴定至溶液由酒紅變?yōu)樗{紫色，消耗EDTA的體積為V。5.2.11CaCO3含量=V×5PPm5.2.125.2.（1）鉻酸鉀指示劑（2）0.1mol/LAgNO3標準溶液5.2.12取100mL水樣放入250mL三角瓶中，加3～4滴鉻酸鉀指示劑搖勻，用0.1mol/LAgNO3標準溶液滴定至由微黃色變成微紅色，消耗AgNO3體積為V。5.2.Cl—=V×35.55.2.12.4取一條廣范試紙（PH=1～14）浸入欲測水中，半秒鐘后取出，與標準色板比較，即得水的PH值。5.25.2.微量氯乙烯同高錳酸鉀反應后，致使高錳酸鉀褪色。定性檢測系統(tǒng)中氯乙烯的存在。5.2.13（1）100mL量氣管（2）微量高錳酸鉀（3）噴泡吸收器5.2.13.3將兩只串聯(lián)的噴泡吸收器中各加10mL高錳酸鉀，連接好，用量氣管取氣500mL樣品氣，靜置5分鐘，若高錳酸鉀顏色消失說明系統(tǒng)內(nèi)含氯乙烯并超出安全范圍，不允許動火，應繼續(xù)處理至合格，若高錳酸鉀顏色仍為紫色，說明系統(tǒng)內(nèi)氯乙烯濃度符合安全范圍可進行動火。5.25.2.（1）SP-6890氣相色譜儀（2）島津版色譜工作站（3）球膽（4）注射器5.2.（1）氫火焰檢測器（2）柱溫度60（3）檢測器溫度60（4）進樣量1mL5.2.當儀器穩(wěn)定后，用球膽取粗氯乙烯樣品氣，用注射器取樣品氣1mL，用空氣稀釋100倍，取稀釋后的氣體1mL打入色譜，在計算機上分別出現(xiàn)氯乙烯峰和乙炔峰，得到其峰面積。氯乙烯峰面積記為X1，乙炔峰面積記為X2。5.2.C2H3Cl%=C2H2%=式中:X1——樣品氣中氯乙烯峰面積；標1——氯乙烯標準氣峰面積；X2——樣品氣中乙炔峰面積；標2——乙炔標準氣峰面積。5.25.2.（1）SP-502氣相色譜儀（2）島津版色譜工作站（3）球膽（4）1mL注射器5.2.（1）熱導池檢測器（2）橋電流100mA（3）進樣量1mL5.2.1（1）定標：采用其組分含量與樣品相應組分含量相近的標準氣作標樣。重復進樣二次，其相對偏差不大于5%，取其平均值。（2）測定：用注射器取1mL樣品氣直接打入色譜，進樣后在電腦顯示器上分別出現(xiàn)氧峰和氮峰，得到其峰面積。重復進樣二次，其相對偏差不大于5%，取其平均值。5.2.H2%=式中：A——樣品氣中被測組分峰O2面積mm2；A標——標準氣中被測組分O2峰面積mm2；B——樣品氣中被測組分N2峰面積mm2；B標——標準氣中被測組分N2峰面積mm2。5.25.2.氣體混合物經(jīng)過色譜儀色譜柱的分離作用，各組分依次進入氫火焰離子化檢測器，產(chǎn)生的信號輸送到記錄儀，在記錄儀上以峰的形式表示出來，在一定的色譜條件下，峰的大小與組份的含量成正比，因此可以根據(jù)峰面積（或峰高）來計算組份的含量。本法采用外標計算法，即在給定的條件下，測定已知標液的峰面積（或峰高），然后在同樣的條件下，測定未知樣的峰面積（或峰高），根據(jù)已知標液的含量計算未知樣中對應組分的含量。5.2.1（1）乙炔氣：純度＞99%（2）1.1—二氯乙烷色譜純試劑：純度＞99%（3）氯乙烯：配制高沸物雜質(zhì)標準樣品用作底氣，由氯乙烯精餾尾氣經(jīng)活性炭吸附后再解析制得，除含有少量甲烷、乙炔等低沸點雜質(zhì)外無高沸點雜質(zhì)。氮氣：用作載氣，純度＞99.9%氫氣：用作燃氣，純度＞99.9%無油空壓機氣：用作助燃氣真空泵：用來配制標準氣氣相色譜儀：帶氫火焰離子化檢測器色譜柱：所使用的色譜柱應能使試樣中乙炔、1.1—二氯乙烷等雜質(zhì)與氯乙烯完全分開，可使用上試407有機擔體作固定相。注射器：1mL，10mL，100mL若干5.2.（1）色譜柱:φ4×2000mm，內(nèi)裝上試407有機擔體60～80目；（2）柱溫120℃（3）汽化室溫度130℃（4）檢測室溫度140℃（5）氮氣流量30mL/min；（6）氫氣流量45mL/min；（7）空氣流量450mL/min。5.2.（1）乙炔標準氣(空氣作底氣):先將配氣瓶用真空泵反復抽氣和進氣,使殘留雜質(zhì)沖洗干凈,根據(jù)配氣瓶容積算出含10PPm乙炔體積,用注射器注入配氣瓶,平衡內(nèi)外壓力,搖勻即成。（2）高沸點物標準氣:先將配氣瓶用真空泵反復抽氣和進氣,直至瓶內(nèi)無乙炔和高沸物殘氣為止,然后將盛有適量高沸點物(1.1-二氯乙烷)標準試劑并已封口的安瓿球放入配氣瓶中，抽成真空后擊碎安瓿球，再進無高沸點物的氯乙烯作底氣，至壓力平衡，搖勻即成。5.2.16在儀器恒定后,先進1mL標準氣，待全部出峰后分別得到乙炔的峰高h標和高沸物的峰面積A標，然后在同樣條件下，進1mL氯乙烯樣品氣，待全部出峰后，分別量出乙炔的峰高h和高沸物的峰面積A。5.2.1C乙炔(PPm)=C高沸物(PPm)=式中:V0=P和t——測定時的大氣壓（毫米汞柱）和溫度G——加入配氣瓶中某組分的實際重量，mgM——某組分的分子量（1.1—二氯乙烷98.96）V——配氣瓶的容積，mLC標——乙炔標準氣的乙炔含量A,A標——分別為樣品和標樣中高沸物的峰面積，mmh,h標——分別為樣品和標樣中乙炔的峰高，mm5.25.2.用量杯量取4mL硝酸銅溶液，然后與16mL鹽酸羥銨溶液均勻混合。每班現(xiàn)配使用。5.2.17稱取25克碘化鉀溶于10000mL5.3氯產(chǎn)品車間中控分析檢驗規(guī)程5.3.15.3.1（1）蔗糖（2）0.3mol/L的鹽酸標準溶液（3）酚酞1%的乙醇溶液5.3.Ca(OH)2+2HCl=CaCl2+2H2O5.3.1.3在藥物天平上稱取試樣1克(準確至0.01克)，用水沖洗到預先盛放20粒玻璃珠(φ3-5)的250mL具塞磨口三角燒瓶內(nèi)，加入蔗糖4克，將瓶塞旋緊，振搖至溶液澄清無混濁現(xiàn)象，再用水沖洗瓶塞及瓶壁，然后加入1%酚酞指示劑3滴5.3.1Ca(OH)2%=×100式中：C——鹽酸標準溶液的濃度，mol/LV——滴定時用鹽酸標準溶液體積數(shù)，mLm——試樣重量，g0.03704——與1.00mL鹽酸標準溶液1.000mol/L相當?shù)囊钥吮硎镜臍溲趸}的質(zhì)量5.3.25.3.2.1（1）10%碘化鉀溶液（2）0.5M硫酸溶液（3）0.5%淀粉溶液（4）0.1mol/L硫代硫酸鈉標準溶液5.3.2.2OCl-+2I-+2H+=H2O+Cl-+I2I2+2S2O3-2=S4O6-2+2I-在有少量I-離子存在下，I2與淀粉反應形成藍色吸附絡合物，根據(jù)藍色的消失指示終點。5.3.2.3用稱量瓶稱取試樣1.0克(準確至0.1克)，用蒸餾水沖入三角燒瓶中，并用水沖洗干凈稱量瓶，稀釋并搖勻。往三角燒瓶中加入10%碘化鉀溶液20mL，再加0.5M硫酸溶液5mL，5.3.2Cl%=×100式中：C——硫代硫酸鈉標準溶液的濃度，mol/LV——滴定時用去硫代硫酸鈉標準溶液體積數(shù)，mLm——試樣重量，g0.03545——與1.00mL硫代硫酸鈉標準溶液1.000mol/L相當?shù)囊钥吮硎镜穆鹊馁|(zhì)量5.3.35.3.3（1）試劑與溶液1）10%碘化鉀溶液2）0.5M硫酸溶液3）0.5%淀粉溶液4）0.1mol/L硫代硫酸鈉標準溶液（2）反應原理OCl-+2I-+2H+=H2O+Cl-+I2I2+2S2O3-2=S4O6-2+2I-（3）測定步驟在藥物天平上稱取試樣3.5克（準確至0.01克），用水沖洗到500mL的容量瓶中，稀釋至刻度搖勻，吸取試樣25.00mL加入碘量瓶中,加入10%碘化鉀溶液20mL，再加0.5M硫酸溶液10mL，蓋緊瓶塞于暗處放置5分鐘，（4）計算公式有效氯：Cl%=×100式中：C——硫代硫酸鈉標準溶液的濃度，mol/LV——滴定時用去硫代硫酸鈉標準溶液體積數(shù)，mLm——試樣重量，g0.03545——與1.00mL硫代硫酸鈉標準溶液1.000mol/L相當?shù)囊钥吮硎镜穆鹊馁|(zhì)量5.3.3（1）試劑與溶液1）蔗糖2）0.3mol/L的鹽酸標準溶液3）酚酞1%乙醇溶液4）1∶1的雙氧水溶液（2）反應原理Ca(OH)2+2HCl=CaCl2+2H2O（3）測定步驟吸取上述試液25.00mL，加入1∶1的雙氧水溶液2mL，加入蔗糖4克，搖至溶液澄清無混濁現(xiàn)象，再用水沖洗瓶塞及瓶壁，然后加入1%酚酞指示劑3滴，用0.（4）計算公式殘余氫氧化鈣：Ca(OH)2%=×100式中：C——鹽酸標準溶液的濃度，mol/LV——滴定時用鹽酸標準溶液體積，mLm——試樣重量，g0

.03704——與1.00mL鹽酸標準溶液1.000mol/L相當?shù)囊钥吮硎镜臍溲趸}的質(zhì)量5.35.3.4.1（1）稱量瓶（2）恒溫烘箱5.3.4.2在已知重量的稱量瓶中稱取試樣5克（準確至0.0002克），均勻鋪平放入105～110℃5.3.4.H20%=×100式中：G1——干燥前試樣與稱量瓶重量，gG2——干燥后試樣與稱量瓶重量，gG——試樣重量，g注：此含量中包括揮發(fā)物含量。5.3.5漂粉精成品分析5.3.5.1有效氯含量的分析（1）試劑與溶液1）碘化鉀：10%的溶液2）0.5M的硫酸溶液3）0.5%的淀粉溶液4）0.1mol/L的硫代硫酸鈉標準溶液（2）反應原理OCl-+2I-+2H+=H2O+Cl-+I2I2+2S2O3-2=S4O6-2+2I-在有少量I-離子存在下，I2與淀粉反應形成藍色吸附絡合物，根據(jù)藍色的消失指示終點。（3）測定步驟用稱量瓶稱取試樣約3.5克（準確至0.0003克），移到研缽中，加蒸餾水少許研磨至均勻乳液，然后將乳液注入500m取稀溶液25.00mL于碘量瓶中，加10%的碘化鉀溶液20mL，再加0.5M的硫酸溶液5mL，蓋緊瓶塞，于暗處放置5分鐘，用0.1mol/L的硫代硫酸鈉標準溶液滴定至溶液呈淡黃色時加入0.5%淀粉溶液1mL繼續(xù)滴定至微藍色為終點。（4）計算公式Cl%=式中：C——硫代硫酸鈉標準溶液的濃度，mol/LV——滴定時用去硫代硫酸鈉標準溶液體積，mLm——樣品重量，g0.03545——與1.00mL硫代硫酸鈉標準溶液1.000mol/L相當?shù)囊钥吮硎镜穆鹊馁|(zhì)量5.3.5.2水份含量的分析（1）儀器1）稱量瓶2）恒溫烘箱（2）測定步驟在已知重量的稱量瓶中稱取試樣2克（準確至0.0002克），均勻鋪平放入105～110（3）計算公式H2O%=×100式中：G1——干燥前試樣與稱量瓶重量，gG2——干燥后試樣與稱量瓶重量，gG——試樣重量，g注：此含量中包括揮發(fā)物含量。5.3.6氯氣純度測定5.3.6.1儀器與試劑（1）100mL氣量管（2）10%的硫代硫酸鈉溶液5.3.6.2反應原理2Na2S2O3+2Cl2+2H2O=2Na2SO4+2S+4HCl5.3.6.3測定步驟將測氯氣純度氣量管的空氣排出，用橡皮管連接氯氣出口處，將氣量管考克打開，將水位瓶放低，取氯氣100mL，關(guān)閉考克，從氣量管上端裝入10%的硫代硫酸鈉溶液，吸收氯氣后的殘余氣體體積為記為V0。5.3.6.4計算公式為Cl2%=式中：V0——10%的硫代硫酸鈉溶液吸收氯氣后的殘余氣體體積V——用氣量管取出的樣品氯氣體積5.3.6.5注意事項（1）壓力取樣時應先把管路之氣體排出1分鐘，再取樣，以保證所取樣品有代表性；（2）負壓取樣時一定要排三次再取樣；（3）壓力取樣時要調(diào)節(jié)到一個大氣壓。5.3.7氯氣中氫氣含量的分析5.3.7.1儀器與試劑（1）100ml取樣器（2）50ml氣量管（3）100ml爆炸球（4）200ml水位瓶（5）NaOH與Na2S2O3混合飽和溶液5.3.7.2反應原理為分析氯氣中氫氣的含量，首先須除去樣品中CO2、Cl2，這樣可用NaOH與Na2S2O3的混合溶液先吸收，然后再用爆炸法進行分析。CO2+2NaOH=Na2CO3+H2O4Cl2+10NaOH+Na2S2O3=8NaCl+2Na2SO4+5H2O5.3.7.3測定步驟樣品取回后，經(jīng)過NaOH和Na2S2O3吸收液吸收后之剩余氣體，用氣量管取10～20mL，記其體積數(shù)為V，然后加入已知成份之H2約7mL，記其體積數(shù)V1，再按1：3的比例加入適量的空氣，然后將氣量管與爆炸球連接，將氣體全部排入氣量管后，讀取體積為V2，再將氣體全部排入爆炸球內(nèi)，通電爆炸，將氣體再排回氣量管內(nèi)，記體積為V3。5.3.7.4計算公式X=×100H2/Cl2%=X×剩余之體積/V式中：V——第一次取樣之體積，mLV1——樣品與加入已知H2%之體積，mLV2——樣品及加入空氣量之總體積，mLV3——爆炸后剩余之體積，mL5.3.7.5注意事項（1）瓶內(nèi)H2純度應保持在96%以上，否則應更換；（2）每班需測氫氣純度一次，否則會影響分析結(jié)果的準確性；（3）取樣器應用紅油漆涂外表，以避免樣品與陽光接觸。5.3.8氫氣純度分析5.3.8.1儀器與試劑（1）50mL氣量管（2）100mL爆炸球（3）200mL水位瓶5.3.8.2反應原理氫氣和氧氣反應在適當?shù)谋壤掠龌鸹ūɑ仙伤７磻饺缦拢?H2+O2=2H2O5.3.8.3測定步驟取樣7～8mL樣品，計體積為V1，再按1∶3的比例加入空氣，記體積為V2，再排入爆炸球通電進行爆炸，爆炸后再排入氣量管內(nèi)，記體積數(shù)為V3，然后按計算公式進行計算。5.3.8.4計算公式氣體混合物因生成水而體積縮小，從上述反應式來看，減小的體積等于參加反應氣體體積之和，即1/3O2，2/3為H2。由此可算出氣體混合物中H2含量為H2%=×100式中：V1——取氫氣樣品之體積數(shù)，mLV2——氫氣和空氣之總體積數(shù)，mLV3——爆炸后剩余體積數(shù)，mL5.3.8.5注意事項（1）氣體樣品取回后，應停數(shù)分鐘，使溫度和室溫一致再讀數(shù)；（2）每次讀數(shù)應停1分鐘再讀數(shù)；（3）氣量管和爆炸球、水位瓶都應保持清潔，以免計量誤差；（4）為了爆炸球安全起見，爆炸球應用金屬材料網(wǎng)或布保護之。5.3.9鹽酸濃度分析5.3.9.1儀器、試劑和溶液（1）具塞磨口100mL的錐形瓶（2）50mL堿式滴定管（3）移液管（4）電子天平（精確至0.000（5）氫氧化鈉標準溶液C（NaOH）=1.000mol/L（6）溴甲酚綠乙醇溶液1g/L5.3.9.2反應原理將需要分析的鹽酸溶液以溴甲酚綠為指示劑，用氫氧化鈉標準溶液滴定至溶液由黃色變?yōu)樗{色為終點。HCl+NaOH=NaCl+H2O5.3.9.3測定步驟從試樣中吸取約3mL鹽酸，置于內(nèi)裝15mL蒸餾水并已稱重（精確至0.0002克）的錐形瓶中，混勻并稱重（精確至0.0002克）。加入25.3.9.4計算公式X=×100式中：X——鹽酸總酸度，%V——氫氧化鈉標準溶液體積，mLC——氫氧化鈉標準溶液的濃度，mol/Lm——試樣的質(zhì)量，g0.03646——與1.00mL氫氧化鈉標準溶液（濃度為1.000mol/L）相當?shù)囊钥吮硎镜穆然瘹滟|(zhì)量。5.3.10高純鹽酸濃度分析5.3.10.1儀器、試劑和溶液（1）具塞磨口100mL的錐形瓶（2）50mL堿式滴定管（3）移液管（4）電子天平（精確至0.000（5）氫氧化鈉標準溶液C（NaOH）=1.000mol/L（6）溴甲酚綠乙醇溶液1g/L5.3.10.2反應原理將需要分析的高純鹽酸溶液以溴甲酚綠為指示劑，用氫氧化鈉標準溶液滴定至溶液由黃色變?yōu)樗{色為終點。HCl+NaOH=NaCl+H2O5.3.10.3測定步驟從試樣中吸取約3mL高純鹽酸，置于內(nèi)裝15mL蒸餾水并已稱重（精確至0.0002克）的錐形瓶中，混勻并稱重（精確至0.0002克）。向試樣中加入2～3滴溴甲酚綠，用15.3.10.4計算公式X1=×100式中：X1——高純鹽酸總酸度，%V——氫氧化鈉標準溶液體積，mLC——氫氧化鈉標準溶液的濃度，mol/Lm——試樣的質(zhì)量，g0.03646——與1.00mL氫氧化鈉標準溶液（濃度為1.000mol/L）相當?shù)囊钥吮硎镜穆然瘹滟|(zhì)量。5.3.11高純鹽酸中氧化物（即游離氯）含量的分析——滴定法5.3.11.1試劑和溶液本方法使用分析純試劑和經(jīng)煮沸并冷卻的蒸餾水或相應純度的水碘化鉀100g/L：配制稱取100g碘化鉀溶于水中，稀釋至1000ml，搖勻。硫代硫酸鈉標準溶液0.1mol/L。淀粉溶液10g/L。一般實驗室儀器。5.3.11.2原理試樣溶液加入碘化鉀溶液，析出碘，以淀粉為指示劑，用硫代硫酸鈉標準溶液滴定游離出來的碘，反應如下2I--2e=I2I2+2S2O32-=S4O6-+2I-5.3.11.3測定步驟（1）試料：取試樣約50mL置于內(nèi)裝100mL水并已稱量（精確至0.01克）的錐形瓶中，冷卻至室溫，稱量精確至0.01克（2）空白試驗不加試料，采用與測定試料完全相同的測定步驟、試劑用量，進行空白試驗；（3）測定：向試料中加10mL碘化鉀溶液（100g/L），塞緊瓶塞搖動，在暗處靜止2分鐘，加1mL淀粉溶液（10g/L），用硫代硫酸鈉標準溶液（0.1mol/L）滴定，至溶液藍色消失為終點。5.3.11.4計算公式氧化物（以Cl計）百分含量X用下式計算X=式中：X——游離氯含量，mg/LC——硫代硫酸鈉標準溶液之物質(zhì)的量，mol/LV1——硫代硫酸鈉標準溶液的體積，mlV2——空白試驗硫代硫酸鈉標準溶液的體積，mlm——試料質(zhì)量，g0.03545——與1.00ml硫代硫酸鈉標準溶液1.000mol/L相當?shù)囊钥吮硎镜穆鹊馁|(zhì)量5.3.12三氯化氮的分析方法5.3.12.1儀器與試劑（1）采樣裝置一套，上?；ぴ嫌邢薰旧a(chǎn)（2）全封閉鹽酸分離器一套，上?；ぴ嫌邢薰旧a(chǎn)（3）25mL具塞標準比色管8只（4）721型分光光度計1臺（5）無銨水（6）分析純鹽酸（7）銨標準溶液（25μgNH4+/mL）（8）20%氫氧化鈉溶液（用30%工業(yè)液堿配制）（9）50%酒石酸鉀鈉溶液：用分析試溶液配制，經(jīng)過加熱除銨（10）納氏試劑5.3.12.2測定原理氯氣中三氯化氮和鹽酸反應生成氯化銨，用納氏比色法測定銨離子，從而得出三氯化氮的量。NCl3+4HCl=NH4Cl+3Cl22K2（HgI4）+4OH-+NH4+=Hg2ONH2I+4K++7I-+3H2O5.3.12.3標準曲線的制作用20mL比色管（特規(guī)）配制0、10、20、30、40、50微克銨標準溶液，分別加入1ml納氏試劑，混勻。10分鐘后在420nm波長下使用2cm比色皿測定吸光度，以銨含量為橫坐標，吸光度為縱坐標，繪制標準曲線。5.3.12.4測定步驟（1）取樣用濾紙擦凈閥門，小心開啟閥門，將適量氯氣通入大堿液瓶（不稱量）吸收以清洗閥門，安裝好采樣裝置，控制氯氣壓力0.04～0.05MPa，采樣約10分鐘，氯氣通過裝有鹽酸溶液的氣體吸收管（避光），被裝有約250mL20%氫氧氣鈉溶液的堿液瓶吸收，根據(jù)堿液瓶在采樣前后的稱重（精確到0.1克）（2）樣品分離將氣體吸收管放入全封閉鹽酸分離器內(nèi)除去鹽酸。（3）比色定量用約25mL無銨水分三次洗滌吸收管，洗滌水移入25mL比色管，加入1滴50%酒石酸鉀鈉溶液，稀釋至刻度，加入1mL納氏試劑，混勻，10分鐘后，在721型分光光度計420nm波長下測定吸光度，同時做鹽酸空白。從標準曲線上查得樣品銨含量，扣去空白后，按下列公式算出樣品中三氯化氮含量。5.3.12.5計算公式NCl3（ppm）=式中：G1——樣品含銨量，μgG2——樣品重量，g6.67——銨與三氯化氮換算值1.025——樣品吸收系數(shù)5.3.12.6分析注意事項（1）取樣及分離時接口處要連接好；（2）取樣壓力不易過大，以免吸收不好氯氣溢出；（3）分離時不要把液面蒸干（留一滴），最后1滴溶液是（NH4）2SO4，這是因為NH4Cl不穩(wěn)定，200℃分解，而(NH4)2SO4380（4）新配制納氏試劑要重新做標準曲線（取上清液用）；（5）測量所用的氣體吸收管比色管等必須注意清洗和保存。氣體吸收管和比色管泡在1%HCl溶液中，其目的是：空氣中含有部分NH4+能吸附在儀器上，易使分析結(jié)果偏高。（6）采樣時要避光，因為NCl3見光分解，造成分析結(jié)果偏低。5.4氯化苯車間中控分析檢驗規(guī)程5.4.1氯化苯成品分析5.4.1.1技術(shù)要求外觀：在20℃項目指標優(yōu)級品一級品合格品酸度（以H2SO4計）%≤0.0010.0010.001氯苯含量%≥99.8099.5099.00低沸物含量%≤0.050.150.20高沸物含量%≤0.150.350.655.4.1.2分析方法（1）外觀的測定取100mL氯苯樣品，注入100mL比色管中，在白色背景下，用目測法與同體積已配好的溶液乙進行比較，深于溶液乙即不合格。（2）酸度的測定用移液管吸取25mL試樣于50mL比色管中，加入新煮并冷卻的蒸餾水25mL，經(jīng)強烈振蕩三分鐘，靜置分層后，加入剛果紅指示劑2滴，上層液不變藍為合格，即含酸（以H2SO4計）在0.001%以下。（3）苯、氯苯和二氯苯的含量測定儀器：SP—6800A/SP-6890氣相色譜儀N2000色譜工作站色譜工作條件熱導池檢測器柱前壓為1.3kg/cm2柱溫140檢測器溫度200橋電流140mA進樣量3μL測定步驟：當儀器穩(wěn)定后，吸取3μL氯苯樣品注入色譜，經(jīng)工作站處理后得到一組數(shù)據(jù)，此數(shù)據(jù)為氯化苯各組分的含量。5.4.1.3每班不定時間、次數(shù)，根據(jù)生產(chǎn)需要隨時做。5.4.25.4.2.1技術(shù)要求：H2O%≤5.4.2.2用1mL的注射器吸取試樣0.5mL，注入已開機并穩(wěn)定的陰極室中，待儀器發(fā)出嗡鳴聲后，記入屏幕所顯示的數(shù)據(jù)。5.4.2.H2O%=×100式中：X——微量水分測定儀所顯示出的數(shù)據(jù)V——進樣體積（mL）——原料苯的密度（0.88g/mL）5.4.2.45.4.35.4.3.苯%(m/m)≤0.2一氯化苯%(m/m)≥90.05.4.3.2測定步驟5.4.3.5.4.45.4.4分析項目控制指標密度≥0.9100苯%(m/m)≤75.00一氯苯%(m/m)≥25.00二氯苯%(m/m)≤1.00Cl(g/100mL)≤0.01HCl(g/100mL)≤0.205.4.4.2測定步驟(1)含氯、含酸之測定用移液管吸取試樣10mL，置入預先盛有10～15mL碘化鉀溶液的三角瓶中，以淀粉為指示劑，用硫代硫酸鈉標準溶液（0.05mol/L），滴定至蘭色剛剛消失，記錄消耗硫代硫酸鈉溶液的用量；再向三角瓶中加入2～3滴溴甲酚綠指示劑，用氫氧化鈉標準溶液（0.1mol/L），滴定到蘭色消失為止，記錄消耗氫氧化鈉標準溶液的用量。（2）密度測定將試樣用無水碳酸鈉中和脫水過濾后倒入100mL洗凈干燥的量筒中，用密度計測其密度，并同時測量試樣溫度。（3）氯化液中苯、一氯苯、二氯苯含量用色譜分析，做法同氯化苯成品分析。5.4.4.3計算公式Cl(g/100mL)=×100式中：M1——硫代硫酸鈉標準溶液的濃度，mol/L；V1——硫代硫酸鈉標準溶液的用量，mL；V——試樣體積，mL；0.03545——與1.00mL硫代硫酸鈉標準溶液[C(Na2S2O3)=1.00mol/L]相當?shù)囊钥吮硎镜穆葰獾馁|(zhì)量。HCl(g/100mL)=×100式中：M2——氫氧化鈉標準溶液的濃度，mol/LV2——氫氧化鈉標準溶液的用量，mLV——試樣體積，mL0.03646——與1.00mLNaOH標準溶液[C(NaOH)=1.0mol/L]相當?shù)囊钥吮硎镜穆然瘹涞馁|(zhì)量5.4.4.4分析次數(shù)：每八小時分析一次5.4.5氯化尾氣分析5.4.5.1技術(shù)要求：Cl2%(V/V)≤0.25.4.5.2測定步驟將取樣器取來的試樣用碘化鉀溶液吸收，然后將此吸收溶液置于250mL三角瓶中，以淀粉為指示劑，用硫代硫酸鈉標準溶液(0.01mol/L)滴定到蘭色剛剛消失，即為終點。5.4.5.3計算公式Cl%(V/V)=×100式中：C——硫代硫酸鈉標準溶液的物質(zhì)的量濃度(mol/L)V——硫代硫酸鈉標準溶液的用量(mL)11.2——與1.00mL硫代硫酸鈉標準溶液相當?shù)囊院辽硎镜穆葰獾捏w積5.4.5.4分析次數(shù)：每八小時分析一次5.4.6二氯液分析5.4.6.1技術(shù)要求：二氯液含二氯苯96%5.4.6.2測定步驟用藥物天平稱取75克二氯液，然后加入225克一氯苯（密度1.1066/20℃）混合均勻后加入量筒中，測其密度，根據(jù)溶液密度數(shù)值查表，查出的數(shù)據(jù)再乘上常數(shù)4，便是所求二氯苯之值。5.4.6.3計算公式密度ρ15=ρt+0.000986(t-15)式中：ρt——用密度計測得的密度t——測得密度時溶液的溫度0.000986——溫度每變化1℃5.4.6.4分析次數(shù)：根據(jù)生產(chǎn)需要取樣5.4.75.4.7.1技術(shù)要求：一氯化苯≤65.4.7.2測定步驟5.4.75.4.85.4.8.1技術(shù)要求：苯≤305.4.8.2測定步驟5.4.8ρ15=ρt+0.00116(t-15)式中：ρt——用密度計測得的密度t——測得密度時溶液的溫度0.00116——溫度每變化1℃5.4.85.4.95.4.9NaOH含量：8～125.4.9.2用移液管移取試樣5mL，放入預先盛有少量去離子水250mL三角瓶中，以酚酞為指示劑，用硫酸標準溶液[C（1/2H2SO4）]=0.5mol/L]滴定到紅色剛剛消失，即為終點。5.4.9NaOH(g/100mL)=×100式中：M——硫酸標準溶液之物質(zhì)的量濃度（mol/L）V1——硫酸標準溶液用量(mL)V2——試樣的體積（mL）0.040——與1.00mLH2SO4標準溶液[C（1/2H2SO4）=1.00mol/L]相當?shù)囊钥吮硎镜腘aOH的質(zhì)量5.4.95.4.105.4.10.1技術(shù)要求：HCl含量8～16g5.4.10.2測定步驟：用移液管移取試樣1mL，加入預先盛有少量去離子水的150mL三角瓶中，以溴甲酚綠為指示劑，用氫氧化鈉標準溶液（1.00mol/L）5.4.10HCl(g/100mL)=×100式中：M——NaOH標準溶液之物質(zhì)的量濃度（mol/L）V1——NaOH標準溶液之用量（mL）V2——試樣的體積（mL）0.03646——與1.00mLNaOH標準溶液[C（NaOH）=1.00mol/L]相當?shù)囊钥吮硎镜腍Cl的質(zhì)量5.4.105.4.115.4.11.1技術(shù)要求：HCl含量≥305.4.11.2測定步驟5.4.115.4.12脫析HCl純度分析5.4.12.1利用HCl極易溶于水的性質(zhì)，以KI溶液吸收，由體積減少量直接讀出。5.4.12.2（1）0.25%KI（2）淀粉指示劑（3）水平球（4）雙考克取樣器 5.