高分子化學(xué)復(fù)習(xí)題答案

本文格式為Word版，下載可任意編輯——高分子化學(xué)復(fù)習(xí)題答案

答案大部分都是在網(wǎng)上或者書上找到的，少數(shù)自己總結(jié)的，不能確保百分之百正確，僅供參考，如發(fā)現(xiàn)錯(cuò)誤和遺漏之處，請大家指出！

計(jì)算題其次題方法應(yīng)當(dāng)沒錯(cuò)，答案有保存小數(shù)方面的問題，假使有人找到正確的解答歡迎補(bǔ)充。一、名詞解釋

1.

凝膠化現(xiàn)象:多官能團(tuán)單體聚合到某一程度，開始交聯(lián)，粘度突增，氣泡也難上升的現(xiàn)象。

2.多分散性：合成聚合物總是存在一定的分子量分布，常稱作多分散性。3.玻璃化溫度：非晶態(tài)熱塑性聚合物在玻璃態(tài)下受熱轉(zhuǎn)變成高彈態(tài)時(shí)的轉(zhuǎn)變溫度。

4.自由基聚合：自由基成為活性種，開啟烯類的π鍵，引發(fā)聚合，成為自由基聚合。

5.膠束成核：難溶于水的單體其短鏈自由基只增長少數(shù)單元（

7分別表達(dá)進(jìn)行陰離子，陽離子聚合時(shí)，控制聚合反應(yīng)速度和聚合物分子量的主要方法。

進(jìn)行離子聚合時(shí)，一般多采用改變聚合反應(yīng)溫度或改變?nèi)軇O性的方法來控制聚合反應(yīng)速度。

陰離子聚合一般為無終止聚合，所以通過引發(fā)劑的用量可調(diào)理聚合物的分子量。有時(shí)也通過參與鏈轉(zhuǎn)移劑（例如甲苯）調(diào)理聚合物的分子量。

陽離子聚合極易發(fā)生鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)。鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)式影響聚合物分子量的主要因素，而聚合反應(yīng)溫度對鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)的影響很大。所以一般通過控制聚合反應(yīng)溫度來控制聚合物的分子量，也可參與鏈轉(zhuǎn)移劑來進(jìn)行調(diào)理。

8丙烯進(jìn)行自由基聚合、離子聚合及配位陰離子聚合時(shí)能否形成高分子聚合物？為什么？

怎樣分開和鑒定所得聚合物為全同聚丙烯？

①丙烯自由基聚合時(shí)，自由基易從丙烯分子上提取氫，形成低活性烯丙基自由基，所以得不到高聚物。

②離子聚合，由于甲基為推電子基，不易陰離子聚合，而一個(gè)甲基的推電作用弱，陽離子聚合也難，活性中心易發(fā)生異構(gòu)化，變成相對穩(wěn)定的結(jié)構(gòu)，因此只能生成低聚物。

③用Ziegler-Natta催化劑進(jìn)行配位聚合可得高聚物，由于單體聚合能力弱，但催化劑能力強(qiáng)。④鑒定可用沸騰庚烷萃取法和光譜法。

9簡述引發(fā)劑的種類，并舉例。

(1)偶氮類引發(fā)劑，例：偶氮二異丁腈（AIBN）(2)有機(jī)過氧類引發(fā)劑，例：過氧二苯甲酰（BPO）(3)無機(jī)過氧類引發(fā)劑，例:過硫酸鉀(4)氧化還原引發(fā)體系

10使用Ziegler-Natta催化劑時(shí)須注意什么問題，聚合體系、單體、溶劑等應(yīng)采用何種保

證措施？聚合終止后用什么方法除去剩余催化劑？

①Ziegler-Natta催化劑的主催化劑是路易斯酸，為常用的陽離子聚合引發(fā)劑；共催化劑是路易斯堿，為常用的陰離子聚合引發(fā)劑，活性中心易與水、空氣中的氧、二氧化碳等反應(yīng)失去活性。②反應(yīng)體系應(yīng)用惰性氣體保護(hù)，除去空氣；水分，繁體、溶劑在反應(yīng)前應(yīng)精制、凈化。溶劑多用烴類化合物。

③一般高效催化劑由于用量少，可不脫除。如有需要，可參與水、醇、螯合劑來脫除。

11合成分子量窄分布聚合物的聚合反應(yīng)條件有哪些？

（1）在聚合過程中不發(fā)生鏈轉(zhuǎn)移和鏈終止；

（2）與鏈增長速度相比，鏈引發(fā)速度相對較快，鏈增長幾乎同時(shí)開始；（3）攪拌良好，反應(yīng)物的反應(yīng)機(jī)遇均等；

（4）解聚可以忽略。

12什么是自動(dòng)加速現(xiàn)象？產(chǎn)生的原因是什么？對聚合反應(yīng)及聚合物會(huì)產(chǎn)生什么影響？

①當(dāng)自由基聚合進(jìn)入中期后，隨轉(zhuǎn)化率增加，聚合速率自動(dòng)加快，這一現(xiàn)象稱為自動(dòng)加速現(xiàn)象。②這是由于凝膠效應(yīng)和沉淀效應(yīng)使鏈自由基的終止速率受到抑制，而鏈增長速率變化不大，從而是聚合速率加快。

③自動(dòng)加速現(xiàn)象可提高聚合反應(yīng)速率，但控制不好，會(huì)出現(xiàn)爆聚使聚合失敗。自動(dòng)加速現(xiàn)象使聚合物分子量分布變寬。

13聚合物化學(xué)反應(yīng)有哪些特征？與低分子化學(xué)反應(yīng)有什么區(qū)別？

與低分子化合物相比，由于聚合物分子量高，結(jié)構(gòu)和分子量有多分散性，因此聚合物在進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)時(shí)有以下幾方面特征：

（1）如反應(yīng)前后聚合物的聚合度不變，由于原料的原由官能團(tuán)往往和產(chǎn)物在同一分子鏈中，也就是說，分子鏈中官能團(tuán)很難完全轉(zhuǎn)化，此類反應(yīng)需以結(jié)構(gòu)單元作為化學(xué)反應(yīng)的計(jì)算單元。

（2）如反應(yīng)前后的聚合物的聚合度發(fā)生變化，則狀況更為繁雜。這種狀況常發(fā)生在原料聚合物主鏈中有弱鍵，易受化學(xué)試劑進(jìn)攻的部位，由此導(dǎo)致裂解或交聯(lián)。

（3）與低分子反應(yīng)不同，聚合物化學(xué)反應(yīng)的速度還受到大分子在反應(yīng)體系中的形態(tài)和參與反應(yīng)的相鄰基團(tuán)等的影響。

（4）對均相的聚合物化學(xué)反應(yīng)，反應(yīng)常為擴(kuò)散控制，溶劑起著重要的作用。對非均相反應(yīng)則狀況更為繁雜

14懸浮聚合和微懸浮聚合在分散劑選用、產(chǎn)品顆粒特性上有何不同？

懸浮聚合分散劑主要是水溶性高分子和不溶于水的無機(jī)粉末，而微懸浮聚合的分散劑是特別的復(fù)合乳化體系，即由離子型表面活性劑和難溶助劑組成；懸浮聚合產(chǎn)品的粒度一般在50um-2000um之間，而微懸浮聚合產(chǎn)品的粒度介于0.2um-1.5um之間。

五、計(jì)算題1.

求以下混合物的數(shù)均分子量、質(zhì)均分子量和分子量分布指數(shù)。a、組分A：質(zhì)量=10g，分子量=30000；b、組分B：質(zhì)量=5g，分子量=70000；c、組分C：質(zhì)量=1g，分子量=100000

2.

等摩爾二元醇和二元酸縮聚，另加醋酸1.5%，p=0.995或0.999時(shí)聚酯的聚合度多少？

3.用過氧化二苯甲酰作引發(fā)劑，苯乙烯在60℃下進(jìn)行本體聚合，試計(jì)算鏈引發(fā)、向引發(fā)劑轉(zhuǎn)移、向單體轉(zhuǎn)移三部分在聚合度倒數(shù)中所占的百分比。對聚合有何影響？計(jì)算時(shí)用以下數(shù)據(jù)：[I]=0.04mol?L-1，f=0.8；kd=2.0?10-6s-1，kp=176L?(mol?s)-1，kt=3.6?107L?(mol?s)-1，?(60℃)=0.887g?mL-1，CI=0.05；CM=0.85?10-4。

4.

聚氯乙烯的分子量為什么與引發(fā)劑溶度無關(guān)而盡決定于聚合溫度？試求40℃,50℃,55℃，60攝氏度下聚氯乙烯的平均聚合度。

5.比較苯乙烯在60℃下本體聚合和乳液聚合的速率和聚合度。乳膠粒數(shù)=1.0?10ml，