維生素輔酶201101優(yōu)秀課件

第六章維生素(輔酶)內(nèi)容介紹維生素簡介水溶性維生素脂溶性維生素維生素簡介概念：維持機(jī)體正常生長和健康所必需的一類低分子有機(jī)化合物特點(diǎn)：人體及動(dòng)物需求數(shù)量很少,但大多不能自身合成(和一些必須氨基酸一樣),必須從食物中獲得。既不是構(gòu)成組織的材料，也不是供能物質(zhì)；需要量有限

(長期大劑量使用維生素易引起中毒；長期供給不足時(shí)，易導(dǎo)致維生素缺乏癥);大多數(shù)B族Vit.構(gòu)成輔酶，參與物質(zhì)代謝。其衍生物作為輔酶結(jié)合在酶上,主要起結(jié)合并轉(zhuǎn)移底物，作催化基團(tuán)使用第一節(jié)脂溶性維生素1887年冬天，冰封雪飄的俄羅斯大地災(zāi)禍蔓延，竟有150萬農(nóng)奴患夜盲癥，其中很多人雙目失明。當(dāng)時(shí)有一個(gè)叫勃拉里喀可地方，全部農(nóng)奴都得了眼炎。一切的一切,都是由于人們不知道食物當(dāng)中缺乏極其微量的維生素所致(1)VA維生素A——化學(xué)本質(zhì)胡蘿卜素產(chǎn)生VAVA與視覺的關(guān)系視覺沖動(dòng)光量子被作為受體的視紫紅質(zhì)吸收后引起視蛋白分子的變構(gòu)，激活一種稱為傳遞蛋白的中介物，后者在結(jié)構(gòu)上屬于G-蛋白家庭的一員，它激活的結(jié)果是進(jìn)而激活附近的磷酸二酯酶，于是使外段部分胞漿中的cGMP大量分解而胞漿中cGMP的分解，就使未受光刺激時(shí)結(jié)合于外段膜的cGMP由也膜解離而被分解，而cGMP在膜上的存在正是這膜中存在的化學(xué)門控式Na通道開放的條件，膜上cGMP減少，Na通道開放減少，于是光照的結(jié)果出現(xiàn)超極化型感受器電位，以電位方式在神經(jīng)上進(jìn)行傳遞生理功能維持上皮組織的正常結(jié)構(gòu)和功能(抗干眼病)維持正常視覺（明視覺和暗視黨）(夜盲癥)維生素D——化學(xué)本質(zhì)維生素D2原（植物油或酵母）VitD3原維生素D

生化功能Vit.D的活性形式維生素D——生化功能VitD325-OH-VitD31，25-（OH）2-VitD3肝腎魚油、肝、蛋類等動(dòng)物性食物是VitD的主要來源。

(3)VEα-Tocopherol123456786-羥苯駢二氫吡喃衍生物

抗不育保護(hù)肌肉維持紅細(xì)胞的正常形態(tài)和功能生理功能

抗氧化機(jī)理（1）自由基淬滅劑(VE)作為自由基吸收劑的物質(zhì)必須具備兩個(gè)條件：一是它本身給出氧自由基的均裂能較低，均裂釋放出體積小、親合性很強(qiáng)的氫自由基；二是它自身轉(zhuǎn)變成的自由基更能穩(wěn)定存在。自由基吸收劑包括多羥基酚和有空間位阻的酚類化合物,如茶多酚，黃酮，蝦青素，胡蘿卜素等。（酚的電子云游動(dòng)性大）（2）氧氣清除劑（VC）氧氣清除劑通過除去食品中的氧而延緩氧化反應(yīng)的發(fā)生?？勺鳛檠鯕馇宄齽┑幕衔镏饕锌箟难帷？寡趸瘷C(jī)理（3）金屬離子絡(luò)合劑檸檬酸、EDTA、多磷酸鹽、植酸、卵磷脂（4）酶（SOD）抗氧化機(jī)理（5）單線態(tài)氧淬滅劑迷迭香抗氧化劑、番茄紅素、胡蘿卜素、三乙基胺等在淬滅單線態(tài)氧的過程中，激發(fā)態(tài)的能量從單線態(tài)氧轉(zhuǎn)移至番茄紅素，產(chǎn)生基態(tài)的氧和激發(fā)的三聯(lián)態(tài)番茄紅素，能量則通過激發(fā)態(tài)的番茄紅素與周圍溶劑之間的傳遞和振動(dòng)而散發(fā)，并產(chǎn)生基態(tài)的番茄紅素和一定的熱量。促進(jìn)血液凝固，所以維生素K也稱凝血維生素第二節(jié)水溶解性維生素(1)VB1(硫胺素)含硫的噻唑環(huán)和聯(lián)結(jié)于有氨基嘧啶環(huán)TPP：焦磷酸硫胺素，由硫胺素（VitB1）焦磷酸化而生成，是脫羧酶的輔酶，在體內(nèi)參與糖代謝過程中α-酮酸的氧化脫羧反應(yīng)。VB1缺乏癥1800年，由于碾米機(jī)的出現(xiàn)，東南亞人從此可以吃上精白米飯，但也造成了腳氣病的流行當(dāng)時(shí)“腳氣”的意思是指綿羊，因?yàn)椤盎歼@種疾病的人，在走路時(shí)像綿羊一樣膝部搖動(dòng)和腿抬高”。腳氣是一種極常見的真菌感染性皮膚病，一般是指足部的霉菌感染，可出現(xiàn)水泡、糜爛、脫皮、干裂、瘙癢等癥狀。腳氣病是一種由于人體缺乏維生素B1而引起的全身性疾病。腳氣病也成為日本海軍的大災(zāi)難，每年死于腳氣病的竟占海軍死亡人數(shù)的61%。1806年日本海軍官兵有5000人，其中患腳氣病的達(dá)2000人之多，占40%。往后的幾年還不斷增加，不斷有死亡的災(zāi)情報(bào)道。Takaki（當(dāng)時(shí)是日本海軍醫(yī)學(xué)部的總指揮）用有魚、蔬菜、肉、大麥的大米膳食供給日軍海員，根除了該病，使腳氣病在1882年開始被征服。VB1缺乏癥1897年，荷蘭醫(yī)師Eijkman用白米養(yǎng)雞觀察到了與人腳氣病相似的癥狀，并發(fā)現(xiàn)在雞的飼料中補(bǔ)充碾米時(shí)掉下的米糠則可以治愈此癥狀，其原因是米糠中有某種保持性因素的存在。1911年波蘭人Funk從米糠中分離出能防止腳氣病的化學(xué)物質(zhì)，認(rèn)為是一種胺類物質(zhì)，定名為Vitamine（生命的胺），但以后進(jìn)一步研究的結(jié)果表明，維生素并不一定都是胺類，故改為Vitamin（維生素）。Vital拉丁文是”生命”的意思.in詞后綴,表”素”的意思.VB1缺乏癥維生素B1——缺乏癥腳氣病——兩腳無力、健忘、四肢麻木、肌肉萎縮、心力衰竭、下肢水腫等癥狀消化功能障礙——胃腸道蠕動(dòng)緩慢、消化液分泌減少、食欲不振、消化不良等硫胺素缺乏時(shí)，增多的丙酮酸可抑制膽堿乙?；傅幕钚?，使乙酰膽堿合成減少使神經(jīng)傳導(dǎo)受影響，因此胃腸疲乏蠕動(dòng)變慢，消化液分泌減少。糖代謝的障礙又使細(xì)胞功能下降，乃出現(xiàn)各種消化道癥狀。

(2)VB2(核黃素)核糖醇與6、7–二甲基異咯嗪環(huán)兩部分構(gòu)成主要是脫氫酶的輔酶VB2缺乏癥主要表現(xiàn)為口角炎、唇炎、舌炎角膜炎等(3)VB3(泛酸)和coA(輔酶A)β-丙氨酸α，γ-二羥基-β，β-二甲基丁酸泛酸泛酸——輔酶形式泛酸巰基乙胺3/磷酸腺苷5/焦磷酸輔酶A（coenzymeA,CoA,CoASH,HSCoA）4/-磷酸泛酰巰基乙胺（ACP的組成成分）功能基團(tuán)主要作輔酶起轉(zhuǎn)乙?；鶊F(tuán)作用腸道中細(xì)菌可合成,缺乏癥狀比較少見.NAD+和NADP+的分子結(jié)構(gòu)(4)VB5(尼克酸,維生素pp)脫氫酶的輔酶抗賴皮病因子(５)B6（吡哆素）

作輔酶可參與轉(zhuǎn)氨脫羧和消旋酶輔酶（1）高鐵性紅細(xì)胞貧血血清中鐵離子濃度升高，但有紅細(xì)胞貧血現(xiàn)象，其原因主要是由于血紅素的合成過程中的某些酶需要磷酸吡哆醛的參與。

（2）神經(jīng)興奮性增高表現(xiàn)為神經(jīng)質(zhì)、抽搐等，原因是因?yàn)?–羥色胺、-氨基丁酸的合成量不足所致(谷氨酸脫羧酶）。B6（吡哆素）缺乏癥維生素B6——生化功能生化功能：氨基酸代謝中轉(zhuǎn)氨酶與脫羧酶的輔酶起轉(zhuǎn)氨基作用和氨基酸脫羧作用臨床應(yīng)用：治療嬰兒驚厥、妊娠嘔吐等異煙肼能與磷酸吡哆醛結(jié)合，失去輔酶活性谷氨酸-氨基丁酸（GABA）谷氨酸脫羧酶（抑制性神經(jīng)遞質(zhì)）磷酸吡哆醛(6)VB7(生物素)是噻吩與尿素相結(jié)合的駢環(huán)化合物，帶有一戊酸側(cè)鏈，有α,β兩種異構(gòu)體。生物素——化學(xué)本質(zhì)尿素+噻吩環(huán)+戊酸側(cè)鏈生物素——生化功能多種羧化酶的輔酶起CO2載體的作用生物素——缺乏癥一般無缺乏癥長期服用抗生素長期食用生雞蛋清可導(dǎo)致生物素缺乏毛發(fā)脫落，食欲不振、惡心嘔吐、蒼白皮屑性皮炎等維生素H與酶結(jié)合參與體內(nèi)二氧化碳的固定和羧化過程，與體內(nèi)的重要代謝過程如丙酮酸羧化而轉(zhuǎn)變成為草酰乙酸（單糖合成），乙酰輔酶A羰化成為丙二酰輔酶A（脂肪合成代謝）中的主要生化反應(yīng)有關(guān)。(7)VB11(葉酸)四氫葉酸（FH4）由葉酸衍生而來。四氫葉酸是體內(nèi)一碳單位基團(tuán)轉(zhuǎn)移酶系統(tǒng)中的輔酶，其N5和N10原子與一碳單位基團(tuán)結(jié)合，與嘌呤和嘧啶的合成有關(guān)一碳單位與四氫葉酸的結(jié)合形式：N5N10-亞甲基四氫葉酸（N5，N10-CH2-FH4）510N5-甲基四氫葉酸（N5-CH3-FH4）（R）N5N10-次甲基四氫葉酸（N5，N10=CH-FH4）N10-甲酰四氫葉酸（N10-CHO-FH4）一碳單位與四氫葉酸的結(jié)合形式：一碳單位的轉(zhuǎn)變

N5-CH3-FH4（N5-甲基四氫葉酸）N5，N10-CH2-FH4（N5N10-亞甲基四氫葉酸）NAD+NADH+H+N5，N10=CH-FH4（N5N10-次甲基四氫葉酸）

NADP+NADPH（H+）N5-CH=NH-FH4（N5-亞氨基甲基四氫葉酸）+NH3–NH3N10-CHOFH4（N10-甲酰四氫葉酸）H+H2O對(duì)人類而言，葉酸缺乏可以導(dǎo)致紅細(xì)胞發(fā)育及成熟受阻，造成巨幼性紅細(xì)胞貧血婦女在懷孕期間缺乏葉酸可以導(dǎo)致新生兒腦脊裂畸形,一般三個(gè)月前就要開始補(bǔ)充葉酸。(葉酸缺乏癥狀)巨幼性紅細(xì)胞貧血當(dāng)其缺乏或代謝紊亂時(shí)，則DNA合成發(fā)生障礙，全身多種組織細(xì)胞均可受累，但以造血組織最嚴(yán)重，特別是紅系細(xì)胞由于核成熟延緩，核分裂受阻核的發(fā)育和成熟落后于胞質(zhì)，骨髓中出現(xiàn)大量形態(tài)和功能異常的各階段幼稚紅細(xì)胞。這些異常的巨幼細(xì)胞壽命較正常紅細(xì)胞短，往往過早死亡，因此造成貧血。(８)VB12（鈷安素）二甲基苯并咪唑核苷酸氨基異丙醇維生素B12的輔酶形式是5-脫氧腺嘌呤核苷（5-脫氧腺嘌呤核苷鈷維素），功能于體內(nèi)一碳單位的轉(zhuǎn)運(yùn)作用有關(guān)。輔酶與缺乏癥關(guān)系（1）甲基丙二酸單酰輔酶A變位酶的輔酶2.與四氫葉酸協(xié)作起甲基轉(zhuǎn)運(yùn)作用5-甲基THFAB12輔酶甲基衍生物（TMP等）THFA甲基B12輔酶甲基受體（UMP等）（2）與四氫葉酸協(xié)作起甲基轉(zhuǎn)運(yùn)作用參與氨基酸和核酸合成參與氨基酸和蛋白合成導(dǎo)致高鐵性紅細(xì)胞貧血(主要是無法合成血紅素的原料甘氨酸)參與核酸合成核苷酸合成減少－DNA合成受阻－分裂減慢－巨幼紅細(xì)胞貧血(9)Vc(抗壞血酸)（1）氧化還原酶的輔酶，起氫載體作用。（2）是多種羥基化酶的輔酶，參與體內(nèi)的多種羥化作用。如促進(jìn)膠原蛋白和粘多糖的合成，維持細(xì)胞間質(zhì)的完整，促進(jìn)傷口愈合。維生素C——生化功能生化功能膠原合成膽固醇轉(zhuǎn)化芳香族氨基酸代謝保護(hù)巰基促進(jìn)抗體生成促進(jìn)造血作用羥化反應(yīng)氧化還原反應(yīng)抗病毒、抗腫瘤參與體內(nèi)多種羥化反應(yīng)：促進(jìn)膠原蛋白的合成、降低膽固醇Pro羥脯氨酸膠原蛋白羥脯化酶Vc維生素C——羥化反應(yīng)VC膠原蛋白是一種細(xì)胞外蛋白質(zhì)，它是由3條肽鏈擰成螺旋形的纖維狀蛋白質(zhì)，膠原蛋白是人體內(nèi)含量最豐富的蛋白質(zhì)，占全身總蛋白質(zhì)的30%以上。需要羥基化膠原蛋白單鏈中的氨基酸

真皮層的膠原蛋白被氧化、斷裂后，對(duì)表皮的支撐作用就消失了，因此造成不均一的塌陷，這樣皺紋就產(chǎn)生了維生素C——氧化還原反應(yīng)-2H+2HO=CHO-CHO-CHCHO-CHCH2OHO維生素CO=CO=CO=CHCHO-CHCH2OHO脫氫維生素C氧化失活中性、堿性加熱光重金屬離子熒光物質(zhì)酸性、具有很強(qiáng)的氧化還原性消耗氧間接參與體內(nèi)的抗氧化保持谷胱甘肽的還原狀態(tài)，維持細(xì)胞膜的正常功能。維生素C（還原型）維生素C（氧化型）GSSG2GSH

脂質(zhì)過氧化物還原產(chǎn)物①②①谷胱甘肽還原酶②谷胱甘肽過氧化物酶間接參與體內(nèi)的抗氧化維生素C——缺乏癥維生素C缺乏時(shí),毛細(xì)血管的內(nèi)皮細(xì)胞間質(zhì)缺乏粘合質(zhì)（膠原蛋白），故毛細(xì)血管的脆性和通透性明顯增加，可引起廣泛出血，常發(fā)生于四肢肌肉、關(guān)節(jié)囊、骨膜下和齒齦等處。

壞血?。⊿curvey）缺乏癥壞血病的幽靈一代代徘徊。公元13世紀(jì)著名的十字軍東征，大量的士兵不是戰(zhàn)死沙場，而是倒下于牙齦壞疽、掉牙、腿疼之壞血病。VC其它作用（1）防止壞血病的發(fā)生，還有促進(jìn)傷口愈合的作用。（2）食物中的VC有助于三價(jià)鐵離子轉(zhuǎn)化為二價(jià)鐵離子，提高鐵離子的吸收率。蔬菜中辣椒，水果中的獼猴桃和橙子含有大量VC其它輔酶硫辛酸是微生物生長需要的一種生長因子，對(duì)人及動(dòng)物而言，則不是必須從食物中攝取的維生素硫辛酸——生化功能α-酮酸氧化脫