分子發(fā)光分析技術(shù)及其應(yīng)用(DOC)

分子發(fā)光分析技術(shù)及其應(yīng)用姓名： 陳虹 學(xué)院： 化學(xué)與化工學(xué)院 專(zhuān)業(yè)： 分析化學(xué) 班級(jí)： 2009級(jí) 分子發(fā)光分析技術(shù)及其應(yīng)用引言分子吸收外來(lái)能量時(shí)，分子的外層電子可能被激發(fā)而躍遷到更高的電子能級(jí)，這種處于激發(fā)態(tài)的分子是不穩(wěn)定的，可以經(jīng)由多種衰變途徑而躍遷回基態(tài)。這些衰變的途徑包括輻射躍遷過(guò)程和非輻射躍遷過(guò)程，輻射躍遷過(guò)程伴隨的發(fā)光現(xiàn)象，稱(chēng)為分子發(fā)光。分子發(fā)光分析技術(shù)是以分子發(fā)光作為檢測(cè)手段的分析方法，其具有靈敏度高，選擇性好，試樣量少，操作簡(jiǎn)便等優(yōu)點(diǎn)，已在生物醫(yī)學(xué)[1-8]、藥學(xué)[9-17]以及環(huán)境科學(xué)[18-23]等方面被廣泛應(yīng)用。因此，分子發(fā)光分析技術(shù)成為近年來(lái)發(fā)展比較快的分析技術(shù)之一。一.分子發(fā)光分析法1.概述分子發(fā)光的類(lèi)型按分子激發(fā)的模式分為光致發(fā)光和化學(xué)發(fā)光或生物發(fā)光。如果分子通過(guò)吸收光能而被激發(fā)，所產(chǎn)生的發(fā)光稱(chēng)為光致發(fā)光。如果分子是由化學(xué)反應(yīng)的化學(xué)能或由生物體（經(jīng)由體內(nèi)的化學(xué)反應(yīng)）釋放出來(lái)的能量所激發(fā)，其發(fā)光分別稱(chēng)為化學(xué)反光或生物發(fā)光。按分子激發(fā)態(tài)的類(lèi)型分為熒光和磷光兩個(gè)類(lèi)型。分子熒光與磷光光譜分析法熒光、磷光產(chǎn)生的機(jī)理每個(gè)分子中都具有一系列嚴(yán)格分立相隔的能級(jí)，稱(chēng)為電子能極，而每個(gè)電子能級(jí)中又包含有一系列的振動(dòng)能級(jí)和轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)。分子中電子的運(yùn)動(dòng)狀態(tài)除了電子所處的能級(jí)外，還包含有電子的多重態(tài)，用M=2S+1表示，S為各電子自旋量子數(shù)的代數(shù)和，其數(shù)值為0或1。根據(jù)Pauli不相容原理，分子中同一軌道所占據(jù)的兩個(gè)電子必須具有相反的自旋方向，即自旋配對(duì)。若分子中所有電子都是自旋配對(duì)的，則S=0,M=1該分子便處于單重態(tài)（或叫單重線），用符號(hào)S表示。大多數(shù)有機(jī)化合物分子的基態(tài)都處于單重態(tài)?；鶓B(tài)分子吸收能量后，若電子在躍遷過(guò)程中，不發(fā)生自旋方向的變化，這時(shí)仍然是M=1，分子處于激發(fā)的單重態(tài)；如果電子在躍遷過(guò)程中伴隨著自旋方向的變化，這時(shí)分子中便具有兩個(gè)自旋不配對(duì)的電子，即S=1,M=3，分子處于激發(fā)的三重態(tài)，用符號(hào)T表示。處于分立軌道上的非成對(duì)電子，自旋平行要比自旋配對(duì)更穩(wěn)定些（洪特規(guī)則），因此在同一激發(fā)態(tài)中，三重態(tài)能級(jí)總是比單重態(tài)能級(jí)略低。處于激發(fā)態(tài)的分子是很不穩(wěn)定的，其可能通過(guò)輻射躍遷和非輻射躍遷形式支活化（去激發(fā)）釋放出多余的能量而返回基態(tài)。輻射躍遷主要涉及到熒光，延遲熒光或磷光的發(fā)射；無(wú)輻射躍遷是指以熱的形式釋放多余的能量，包括振動(dòng)弛豫、內(nèi)部轉(zhuǎn)移、系間跨越及外部轉(zhuǎn)移等過(guò)程。激發(fā)光譜和發(fā)射光譜熒光和磷光均屬于光致發(fā)光，所以都涉用到兩種輻射，即激發(fā)光（吸收）和發(fā)射光，因而也都具有兩種特征光譜，即激發(fā)光譜和發(fā)射光譜。它們是熒光和磷光定性和定量分析的基本參數(shù)及依據(jù)。（1） 激發(fā)光譜通過(guò)測(cè)量熒光（或磷光）體的發(fā)光通量（即強(qiáng)度）隨激發(fā)光波長(zhǎng)的變化而獲得的光譜，稱(chēng)為激發(fā)光譜。激發(fā)光譜的具體測(cè)繪方法，是通過(guò)掃描激發(fā)單色器，使不同波長(zhǎng)的入射光照射激發(fā)熒光（磷光）體，發(fā)出的熒光（磷光）通過(guò)固定波長(zhǎng)的發(fā)射單色器而照射到檢測(cè)器上，檢測(cè)其熒光（磷光）強(qiáng)度，最后通過(guò)記錄儀記錄光強(qiáng)度對(duì)激發(fā)光波長(zhǎng)的關(guān)系曲線，即為激發(fā)光譜。通過(guò)激發(fā)光譜，選擇最佳激發(fā)波長(zhǎng)——發(fā)射熒光（磷光）強(qiáng)度最大的激發(fā)光波長(zhǎng)，常用九表示。ex（2） 發(fā)射光譜，也稱(chēng)熒光光譜或磷光光譜通過(guò)測(cè)量熒光（或磷光）體的發(fā)光通量（強(qiáng)度）隨發(fā)射光波長(zhǎng)的變化而獲得的光譜，稱(chēng)為發(fā)射光譜。其測(cè)繪方法，是固定激發(fā)光的波長(zhǎng)，掃描發(fā)射光的波長(zhǎng)，記錄發(fā)射光強(qiáng)度對(duì)發(fā)射光波長(zhǎng)的關(guān)系曲線，即為發(fā)射光譜。通過(guò)發(fā)射光譜選擇最佳的發(fā)射波長(zhǎng)——發(fā)射熒光（磷光）強(qiáng)度最大的發(fā)射波長(zhǎng)，常用Xem表示，磷光發(fā)射波長(zhǎng)比熒光來(lái)得長(zhǎng)。2.3熒光量子產(chǎn)率激發(fā)態(tài)分子的去激發(fā)包括兩種過(guò)程，即無(wú)輻射躍遷過(guò)程和輻射躍遷過(guò)程，輻射躍遷可發(fā)射熒光（延遲熒光）或磷光。而有多少比例的激發(fā)分子發(fā)射出熒光（或磷光）,可以用熒光量子產(chǎn)率①F--有時(shí)也叫熒光效率或熒光產(chǎn)率（或磷光量子產(chǎn)率申p）表示。作定義為：熒光物質(zhì)吸光后所發(fā)射熒光的光量子數(shù)與所吸光的光量子數(shù)之比，即：.發(fā)射的光量子數(shù)吊.發(fā)M熒光的分子數(shù)

㈱一吸收的光量子數(shù) %一吸收熒光的另子數(shù)許多吸光物質(zhì)并不能發(fā)射熒光，這是因?yàn)榧ぐl(fā)態(tài)分子的去激發(fā)過(guò)程中，除發(fā)射熒光（磷光）外，還有無(wú)輻射躍遷過(guò)程與之競(jìng)爭(zhēng)。所以，熒光量子產(chǎn)率與其他各種過(guò)程的速率常數(shù)有關(guān)。因此，oF可以表示為：F式中，LKi為無(wú)輻射躍遷各種過(guò)程的速率常數(shù)之和，即LKi=K]C+K]sc+Kq[Q]。從上式可以看出，凡是能使0值升高而使其它Ki值降低的因素，都可

以提高量子產(chǎn)量，增強(qiáng)熒光。對(duì)于高熒光分子(如熒光素)來(lái)說(shuō)，①f接近于1,說(shuō)明該分子的Kf較大，LKi相對(duì)于Kf可忽略不計(jì)。一般熒光物質(zhì)①f小于1,不發(fā)熒光的物質(zhì)Kf為0，①f=0。一般說(shuō)來(lái)，Kf主要取決于化學(xué)結(jié)構(gòu)(上節(jié)已敘述)，Ki則主要取決于化學(xué)環(huán)境的因素，同時(shí)也與化學(xué)結(jié)構(gòu)有關(guān)。從各種速率常數(shù)還可以得到熒光壽命Tff:1磷光的量子產(chǎn)率①p與熒光最子產(chǎn)率相似?；瘜W(xué)發(fā)光分析法3.1化學(xué)發(fā)光的基本原理某些物質(zhì)在進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)時(shí)，由于吸收了反應(yīng)時(shí)產(chǎn)生的化學(xué)能，而使反應(yīng)產(chǎn)物分子激發(fā)到激發(fā)態(tài)，受激分子由激發(fā)態(tài)躍遷回基態(tài)時(shí)以輻射形式發(fā)出一定波長(zhǎng)的光。這種吸收化學(xué)能使分子發(fā)光的過(guò)程，稱(chēng)為化學(xué)發(fā)光。利用化學(xué)發(fā)光建立起來(lái)的分析方法稱(chēng)為化學(xué)發(fā)光分析法?；瘜W(xué)發(fā)光也發(fā)生在某些生物體系內(nèi)，稱(chēng)為生物發(fā)光?；瘜W(xué)發(fā)光分析法的特點(diǎn)是，靈敏度高，選擇性好，儀器設(shè)備簡(jiǎn)單，分析速度快。化學(xué)發(fā)光是基于化學(xué)反應(yīng)所提供的化學(xué)能使分子激發(fā)而發(fā)射光的，任何一個(gè)化學(xué)發(fā)光反應(yīng)都包含有活性激發(fā)和發(fā)光兩個(gè)關(guān)鍵過(guò)程，它必須滿足下列條件：化學(xué)反應(yīng)必須提供足夠的激發(fā)能，激發(fā)能的主要來(lái)源是反應(yīng)焓。能在可見(jiàn)光范圍發(fā)生化學(xué)發(fā)光的物質(zhì)，其激發(fā)能AE通常是在150?400KJ?mol-i范圍。許多氧化還原反應(yīng)的反應(yīng)焓與此相當(dāng)，因此大多數(shù)化學(xué)發(fā)光反應(yīng)為氧化還原反應(yīng)。要有有利的化學(xué)反應(yīng)歷程，使反應(yīng)產(chǎn)生的化學(xué)能用于不斷地產(chǎn)生激發(fā)態(tài)分子。對(duì)于有機(jī)化合物的液相化學(xué)發(fā)光來(lái)說(shuō)，芳族化合物和羰基化合物更容易生成激發(fā)態(tài)的產(chǎn)物。激發(fā)態(tài)分子躍回基態(tài)時(shí)，要能釋放出光子，或激發(fā)態(tài)分子能將能量轉(zhuǎn)移給另一種分子，使該分子受激后發(fā)射光子?？傊ぐl(fā)態(tài)分子不能以熱的形式損失能量?；瘜W(xué)發(fā)光反應(yīng)的化學(xué)發(fā)光效率①口，又稱(chēng)為化學(xué)發(fā)光的總量子產(chǎn)率。它決定于生成激發(fā)態(tài)產(chǎn)物分子的化學(xué)激發(fā)效率中號(hào)和激發(fā)態(tài)分子的發(fā)射效率。定義為:發(fā)射光子的分子數(shù).參加反應(yīng)的分子數(shù)發(fā)射光子的分子數(shù).參加反應(yīng)的分子數(shù)3.2化學(xué)發(fā)光反應(yīng)的類(lèi)型3.2.1直接化學(xué)發(fā)光和間接化學(xué)發(fā)光化學(xué)發(fā)光反應(yīng)可分直接發(fā)光和間接發(fā)光。直接發(fā)光是被測(cè)物作為反應(yīng)物直接參加化學(xué)發(fā)光反應(yīng)，生成電子激發(fā)態(tài)產(chǎn)物分子，此初始激發(fā)態(tài)能輻射光子。表示如下:A+B——C*+DC——C+hu式中A或B是被測(cè)物，通過(guò)反應(yīng)生成電子激發(fā)態(tài)產(chǎn)物C*,當(dāng)C*躍遷回基態(tài)時(shí)，輻射出光子。間接發(fā)光是被測(cè)物A或B通過(guò)化學(xué)反應(yīng)后生成初始態(tài)C*，C*不直接發(fā)光，而是將其能量轉(zhuǎn)移給F,使F處于激發(fā)態(tài)，當(dāng)F*躍遷回基態(tài)時(shí)，產(chǎn)生發(fā)光。如下式表示A+B C*+DC*+F——F*F*——F+hu式中C*為能量給予體，而F為能量接受體。氣相化學(xué)發(fā)光和液相化學(xué)發(fā)光氣相化學(xué)發(fā)光主要有O3、NO、S的化學(xué)發(fā)光反應(yīng)，可用于監(jiān)測(cè)空氣中的O3、NO、NO2、H2S、SO2和CO等。液相化學(xué)發(fā)光用于這一類(lèi)化學(xué)發(fā)光分析的發(fā)光物質(zhì)有魯米諾、光澤精、洛粉堿等，其中魯米諾（Lominol）化學(xué)發(fā)光反應(yīng)機(jī)理研究得最久，其化學(xué)發(fā)光體系已用于分析化學(xué)測(cè)量痕量的HO以及Cu、Mn、Co、V、Fe、Cr、Ce、Hg和Th等金屬離子。二.分子發(fā)光分析法的應(yīng)用熒光、磷光分析的應(yīng)用熒光分析法目前主要用于無(wú)機(jī)物［24-25］和有機(jī)物的定量分析，但隨著其研究的深入，在定性分析、結(jié)構(gòu)分析及作為某些研究領(lǐng)域的手段也日漸增多，具有較為廣闊的應(yīng)用前景。磷光分析法主要用于有機(jī)化合物的測(cè)定，如稠環(huán)芳烴［26］和石油產(chǎn)品［27］的分析，農(nóng)藥、生物堿［28］和植物生長(zhǎng)激素的分析，藥物和臨床分析等。此外磷光分析技術(shù)也已應(yīng)用于生物活性物質(zhì)的化驗(yàn)及細(xì)胞生物學(xué)、生物化學(xué)等方面的研究?；瘜W(xué)發(fā)光分析的應(yīng)用化學(xué)發(fā)光分析最大的特點(diǎn)是靈敏度高，對(duì)氣體和痕量金屬離子的檢出限都可達(dá)ng?cm-3級(jí)。在環(huán)境檢測(cè)中化學(xué)發(fā)光法比吸收光譜法和微庫(kù)侖法具有更高的靈敏度，又能進(jìn)行快速連續(xù)分析，因此氣相化學(xué)發(fā)光反應(yīng)已廣泛用于空氣中有害物質(zhì)如03、氮氧化物CO、SO2、H2S等的監(jiān)測(cè)。其測(cè)定靈敏度可達(dá)1?3ng?cm-3。液相化學(xué)發(fā)光反應(yīng)，如魯米諾、光澤精、沒(méi)食子酸等發(fā)光體系可測(cè)定天然水和廢水中的金屬離子。在醫(yī)學(xué)、生物學(xué)、生物化學(xué)［29］和免疫學(xué)［30］研究中，化學(xué)發(fā)光分析也是一種重要的手段。下面綜合介紹一些熒光、磷光及化學(xué)發(fā)光的具體應(yīng)用。空氣中痕量苯的測(cè)定饒志明［19］等自組裝了一種新型的熱解吸/化學(xué)發(fā)光的儀器系統(tǒng)，據(jù)此建立了一種測(cè)定空氣中痕量苯的新方法，并對(duì)比研究了不同吸附劑對(duì)苯的吸附性能。實(shí)驗(yàn)表明，Tenax-TA(26-二苯基對(duì)苯醚的多孔聚合物)對(duì)空氣中低濃度的苯具有較好吸附效果。當(dāng)從吸附劑解吸的苯蒸汽通過(guò)氧化釔(Y2O3)粉體表面時(shí)，其催化發(fā)光強(qiáng)度與苯濃度在相當(dāng)寬的范圍內(nèi)呈良好的線性關(guān)系，其線性范圍為0.44?44mg/m3(r=0.9991，n=9)，檢出限為0.1mg/m3(S/N=3)；對(duì)濃度為0.44mg/m3的苯氣體平行測(cè)定了9次，其相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為4.45%；Tenax-GR(2，6-二苯并呋喃聚合物樹(shù)脂加上30%石墨碳)對(duì)低濃度苯的吸附效果更好，其線性范圍為0.22?22mg/m3(r=0.9922，n=9)；檢出限為0.07mg/m3(S/N=3)。本方法耗時(shí)短、簡(jiǎn)便快速，成功實(shí)現(xiàn)了對(duì)苯的實(shí)時(shí)在線檢測(cè)。環(huán)境水樣中亞硝酸鹽的測(cè)定龔正君［20］等研究發(fā)現(xiàn)，酸性亞硝酸根與堿性魯米諾反應(yīng)產(chǎn)生很強(qiáng)的化學(xué)發(fā)光，從而建立了亞硝酸根在線分析化學(xué)發(fā)光新方法。此法測(cè)定亞硝酸根的線性范圍為3.3X10-3?3.3》g/mL，標(biāo)準(zhǔn)曲線是I=729.09c+36.3(n=13,R2=0.993),相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.03%(0.17pg/mL亞硝酸根，n=11)和4.38%(0.017卩g/mL亞硝酸根，n=11)，檢出限為1.6X10-3pg/mL。將此法運(yùn)用于環(huán)境水體中亞硝酸根的監(jiān)測(cè)，具有靈敏度高、線性范圍寬和不產(chǎn)生二次污染的優(yōu)點(diǎn)。高岐［21］等也將亞硝酸根在酸性介質(zhì)中氧化亞鐵氰化鉀為鐵氰化鉀和魯米諾—鐵氰化鉀—尿酸化學(xué)發(fā)光反應(yīng)偶合一起，建立了一種間接測(cè)定亞硝酸根的新方法。討論了酸度、反應(yīng)物濃度、干擾離子等因素的影響。方法的檢出限為5.0Xl0-9g/mL，對(duì)環(huán)境水樣樣品進(jìn)行了平行測(cè)定(n=11)，其相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.9?3.3%，線性范圍為l.0Xl0-7?1.0Xl0-5g/mL，回收率為94.45?105.5%。方法簡(jiǎn)便，易于操作，并具有較高的靈敏度和選擇性，結(jié)果令人滿意。環(huán)境水樣中微量碘的測(cè)定碘是人體必需的微量元素之一,直接與人體的新陳代謝和生長(zhǎng)發(fā)育有關(guān),參與甲狀腺素的合成,而且還影響著人們的大腦的發(fā)育。所以,樣品中碘的測(cè)定有著十分重要的意義。高岐［23］等研究了高錳酸鉀-甲醛-I-化學(xué)發(fā)光體系，建立了一種測(cè)定環(huán)境水樣中微量碘的新方法。討論了各種反應(yīng)物濃度、酸度、干擾離子等因素對(duì)測(cè)定結(jié)果的影響。-濃度在1.0X10-7?4.0X10-6g/mL范圍內(nèi)與化學(xué)發(fā)光強(qiáng)度有較好的線性關(guān)系。對(duì)1.0X10-6g/mL的I-進(jìn)行了(n=11)平行測(cè)定，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為3.1%，方法的檢出限為2.4X10-9g/mL。水中油含量的測(cè)定一般來(lái)說(shuō)水中的油包含了許多種成分，但是其中芳香烴類(lèi)物質(zhì)在水中油所占的比例，在特定的場(chǎng)合一般來(lái)說(shuō)是穩(wěn)定的，可以說(shuō)芳香族化合物是水中油的晴雨表，因此，通過(guò)檢測(cè)芳香烴來(lái)判定水中油的含量在環(huán)境檢測(cè)中得到了廣泛認(rèn)可。孫剛［26］提出并研究設(shè)計(jì)了基于熒光分析法的芳香烴光學(xué)檢測(cè)系統(tǒng)，它具有測(cè)量精度高，誤差小，操作簡(jiǎn)單，環(huán)保無(wú)污染等特點(diǎn)。在254nm的紫外線照射下，只有芳香烴類(lèi)物質(zhì)會(huì)產(chǎn)生波長(zhǎng)為352nm的熒光，根據(jù)芳香烴的這一特性，我們就可以對(duì)其進(jìn)行定性分析。此外，熒光物質(zhì)發(fā)射的熒光強(qiáng)度與溶液濃度之間存在線性關(guān)系，因此我們就可以通過(guò)檢測(cè)芳香烴類(lèi)物質(zhì)產(chǎn)生的熒光強(qiáng)度來(lái)定量測(cè)量溶液的濃度。汽油中鉛的測(cè)定唐守淵囚］等利用鉛(II)催化H2O2氧化Luminol產(chǎn)生化學(xué)發(fā)光的反應(yīng)，采用流動(dòng)注射分析技術(shù)，在分離共存干擾離子基礎(chǔ)上，在魯米諾中加入EDTA作為增敏試劑，有效提高了測(cè)試反應(yīng)的檢測(cè)靈敏度，對(duì)分解后的汽油樣品中鉛(II)含量進(jìn)行了化學(xué)發(fā)光法測(cè)定，鉛(II)的含量在0.5?100pg?ml-1內(nèi)與發(fā)光強(qiáng)度呈線性關(guān)系，方法檢出限達(dá)0.1pg?ml-1o毒品中生物堿的測(cè)定劉彥明［28］等提出了毛細(xì)管電泳電致化學(xué)發(fā)光同時(shí)分離檢測(cè)鹽酸甲基麻黃堿、蒂巴因、磷酸可待因和乙?？纱虻男路椒?。對(duì)電泳分離條件、電致化學(xué)發(fā)光檢測(cè)條件和離子液體的影響進(jìn)行了系統(tǒng)優(yōu)化，將提出的新方法成功應(yīng)用于人尿樣中4種毒品含量的分析，結(jié)果令人滿意。香椿葉中總黃酮含量的測(cè)定常永芳［31］等采用熒光分光光度法測(cè)定香椿葉中總黃酮含量。該法根據(jù)黃酮類(lèi)化合物的熒光性質(zhì)，以蘆丁為標(biāo)樣,在激發(fā)波長(zhǎng)入ex=436nm、發(fā)射波長(zhǎng)入em=505nm條件下，考察了溶劑、pH值、表面活性劑及放置時(shí)間對(duì)熒光強(qiáng)度的影響。結(jié)果在濃度95%乙醇中加入pH值為7的緩沖液，蘆丁的熒光強(qiáng)度最大。該方法檢測(cè)限為2.62X10-7mol/L,線性范圍在1.16X10-7?4.86X10-5mol/L之間，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.07%。該法準(zhǔn)確度和精密度都較高,且操作簡(jiǎn)便,成本低。環(huán)己烷存在下環(huán)糊精誘導(dǎo)菲的室溫磷光測(cè)定陳璞［32］等討論了非除氧條件下的重原子效應(yīng)、環(huán)己烷及超分子化合物環(huán)糊精用量對(duì)菲的室溫磷光影響因素,建立了環(huán)己烷存在下環(huán)糊精誘導(dǎo)菲的室溫磷光分析法。環(huán)己烷存在下，非除氧時(shí)菲的線性范圍為8.0X10-8?6.0x105mol/L,相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.717%，最低檢出限為8.8X10-8mol/L。化學(xué)發(fā)光法對(duì)食品中蘇丹紅I的測(cè)定時(shí)作龍［33］等以蘇丹紅I作模板分子，用懸浮聚合法制備出微米級(jí)蘇丹紅I分子印跡聚合物并將其做成微固相萃取柱，直接安裝在流動(dòng)注射系統(tǒng)的八通閥上，對(duì)樣品溶液中的蘇丹紅I進(jìn)行在線分離和富集；經(jīng)甲醇和甲酸混合洗脫液(體積比2：1)在線洗脫后與酸性高錳酸鉀發(fā)生化學(xué)發(fā)光反應(yīng)。據(jù)此建立了在線分子印跡微固相萃取，高錳酸鉀氧化蘇丹紅化學(xué)發(fā)光測(cè)定食品中蘇丹紅I的新方法。結(jié)果表明，測(cè)定的蘇丹紅I線性范圍為1.0x10-6?7.0X10-4g/L，方法檢出限(30)為3X10-7g/L，11次平行測(cè)定1X10-5g/L蘇丹紅I溶液的化學(xué)發(fā)光強(qiáng)度相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為2.0%。化學(xué)發(fā)光法檢測(cè)番茄提取物清除自由基的能力番茄中含有豐富的類(lèi)胡蘿卜素，它是一類(lèi)重要的天然抗氧化劑。田云［34］等以新鮮番茄為原料，采用化學(xué)溶劑浸提法提取抗氧化類(lèi)胡蘿卜素，利用微弱化學(xué)發(fā)光法檢測(cè)其清除自由基的能力，結(jié)果表明番茄提取物具有很強(qiáng)的清除自由基的能力。氨基酸的測(cè)定郎惠云［35］等基于堿性條件，氨基酸對(duì)次氯酸鈉-魯米諾化學(xué)發(fā)光體系的顯著增敏作用，建立了反相流動(dòng)注射-化學(xué)發(fā)光法測(cè)定氨基酸的新方法。該法不需對(duì)氨基酸進(jìn)行衍生或轉(zhuǎn)化，檢出限為0.016mg/mL，采樣頻率為150次/h，對(duì)1Mg/mL的組氨酸進(jìn)行連續(xù)12次平行測(cè)定，其RSD為0.9%。對(duì)氨基酸注射液樣品中的氨基酸測(cè)定的回收率在98.6%?102.1%之間，并和經(jīng)典的茚三酮比色法進(jìn)行了對(duì)照。[參考文獻(xiàn)][1]XiaodongShaoa,XinLi,BeiLiu.DeterminationofCefetametPivoxilinHumanUrineandSerumUsingFlowInjectionChemiluminescenceProcedure[J].(2009)64:71-74.HuiChen,LiLi,MinZhou.Flow-injectionchemiluminescencedeterminationoftryptophanusinggalangin-potassiumpermanganate-polyphosphoricacidsystem[J].(2008)203-206Attiq-ur-Rehman,MohammadYaqoob,AmirWaseem.Flow-injectiondeterminationoftotalironinfreshwatersampleswithneutralisationchemiluminescence[J].(2009)1071-1080BaoxinLi,ZhujunZhang,YanJin.Planttissue-basedchemiluminescenceflowbiosensorfordeterminationofunbounddopamineinrabbitbloodwithon-line[J].(2002)585-589A.A.Ensafi,T.Khayamian,F.Hasanpour.Determinationofglutathioneinhemolysederythrocytebyflowinjectionanalysiswithchemiluminescencedetection[J].(2008)140-144PingYang,YonghongChen,QiyongZhu.Sensitivechemiluminescencemethodforthedeterminationofglutathione,L-cysteineand6-mercaptopurine[J].(2008)163:263-269⑺魏玉霞，董川.磷光分析法在生命科學(xué)中的應(yīng)用新進(jìn)展，生命的化學(xué)[J],2003,23(4):320-321⑻劉慶艷.化學(xué)發(fā)光在疾病檢測(cè)中的應(yīng)用，國(guó)際醫(yī)藥衛(wèi)生導(dǎo)報(bào)[J],2003，9(8)：84AmirWaseem,MohammadYaqoobandAbdulNabi.Flow-injectiondeterminationofcysteineinpharmaceuticalsbasedonluminol-persulphatechemiluminescencedetection[J].(2008)23:144-149BaoxinLi,ZhujunZhang,WeiLiu.Flow-injectionsystemforautomateddissolutiontestingofisoniazidtabletswithchemiluminescencedetection[J].(2001)697-702AmirWASEEM,LubnaRISHI,MohammadYAQOOB.Flow-InjectionDeterminationofRetinolandTocopherolinPharmaceuticalswithAcidicPotassiumPermanganateChemiluminescence[J].(2009)407-412張?jiān)旗o，張群林?化學(xué)發(fā)光法在中藥成分分析中的應(yīng)用，中國(guó)藥學(xué)雜志[J],2009,44(15)：1124-1127衛(wèi)洪清，劉二保，周建文，等.化學(xué)發(fā)光法在藥物分析中的應(yīng)用，理化檢驗(yàn)[J]，2005,41(2)：147-152符冠燁?魯米諾化學(xué)發(fā)光體系在藥物分析中的應(yīng)用，海南醫(yī)學(xué)院學(xué)報(bào)[J],2002,8(3):187-189李隆弟，吳亞蘭，陳小康發(fā)光分析與中藥質(zhì)量控制，分析試驗(yàn)室[J],2003,22(2):87-93李偉，曹玲嫻，李改茹，等.磷光光度法在藥物分析中的應(yīng)用，光譜學(xué)與光譜分析[J],2002，2(3)：518-522孫秀新，閆國(guó)婷，楊宇龍.化學(xué)發(fā)光新體系在藥物分析中的應(yīng)用研究進(jìn)展，河北工業(yè)科技[J],2008,25(4)：255-258[18]Han-wenSun,Yuan-yuanWuandLi-qingLi.Dysprosium-sensitizedchemiluminescencesystemforthedeterminationofenoxacininpharmaceuticalpreparationsandbiologicalfluidswithflow-injectionsamplingJ].(2009)1:128-134饒志明,李少芳,鄭清霞,等.熱解吸/化學(xué)發(fā)光聯(lián)用技術(shù)檢測(cè)空氣中痕量苯,分析化學(xué)研究簡(jiǎn)報(bào)[J],2009,37(1)：127-130龔正君，章竹君.流動(dòng)注射化學(xué)發(fā)光法監(jiān)測(cè)環(huán)境水中的亞硝酸鹽，西南交通大學(xué)學(xué)報(bào)[J],2003,38(4)：491-493高岐，竇憲民.環(huán)境水樣中的痕量NO2-的化學(xué)發(fā)光分析法，重慶環(huán)境科學(xué)[J],2003,25(4