羧酸衍生物恢復(fù)

羧酸衍生物恢復(fù)演示文稿現(xiàn)在是1頁\一共有52頁\編輯于星期三（優(yōu)選）羧酸衍生物恢復(fù)現(xiàn)在是2頁\一共有52頁\編輯于星期三例如：乙酸酐（乙酐）乙丙酸酐2-甲基丁二酸酐鄰苯二甲酸酐現(xiàn)在是3頁\一共有52頁\編輯于星期三（三）酯的命名規(guī)則：羧酸名稱+醇名稱+酯，通常醇字省略。例如：乙酸乙酯乙酸芐酯γ-丁內(nèi)酯乙二酸氫乙酯乙二酸甲乙酯現(xiàn)在是4頁\一共有52頁\編輯于星期三（四）酰胺的命名規(guī)則：*?；Q+胺（或某胺）*內(nèi)酰胺用希臘字母標(biāo)明原氨基的位置，在酰字前加“內(nèi)”字*若N上連有取代基，在取代基名前加“N”，表示取代基連在氮原子上。苯甲酰胺N-甲基乙酰胺N-甲基-N-乙基乙酰胺α

βγδδ–己內(nèi)酰胺現(xiàn)在是5頁\一共有52頁\編輯于星期三命名下列化合物環(huán)己基甲酰溴苯乙酸苯酯N-乙基-N-苯基苯甲酰胺現(xiàn)在是6頁\一共有52頁\編輯于星期三二、羧酸衍生物的化學(xué)性質(zhì)酰基的親核取代反應(yīng)(一)羧酸衍生物與親核試劑的反應(yīng)?；噭；磻?yīng)親核試劑※現(xiàn)在是7頁\一共有52頁\編輯于星期三影響因素：①親核加成②消除吸電子基團有利空間位阻小有利L-的離去性，堿性越弱越易離去Cl-＞RCOO-＞RO-＞NH2-酰鹵＞酸酐＞酯＞酰胺

活性順序：※中間體：四面體氧負(fù)離子現(xiàn)在是8頁\一共有52頁\編輯于星期三1.水解反應(yīng)活性依次下降現(xiàn)在是9頁\一共有52頁\編輯于星期三酯的水解與酯化反應(yīng)類似①酯的酸性水解

伯、仲醇的酯叔醇的酯現(xiàn)在是10頁\一共有52頁\編輯于星期三②酯的堿性水解

現(xiàn)在是11頁\一共有52頁\編輯于星期三問題完成反應(yīng)式答案：現(xiàn)在是12頁\一共有52頁\編輯于星期三問題:

排列下列物質(zhì)發(fā)生水解反應(yīng)的活性順序。

答案：（3）＞（4）＞（1）＞（2）＞（5）現(xiàn)在是13頁\一共有52頁\編輯于星期三2.醇解反應(yīng)活性依次下降酯交換反應(yīng)現(xiàn)在是14頁\一共有52頁\編輯于星期三例如：

OCCH3CH3OC+CH3OHNaOCH3OHCH3OCO+CH3COOCH3OO現(xiàn)在是15頁\一共有52頁\編輯于星期三3.氨解反應(yīng)活性依次下降酰胺交換反應(yīng)現(xiàn)在是16頁\一共有52頁\編輯于星期三酸酐和酰鹵的氨解也是氨(或胺)的?；磻?yīng)酰化反應(yīng)的意義①藥物改性撲熱息痛②保護氨基×現(xiàn)在是17頁\一共有52頁\編輯于星期三現(xiàn)在是18頁\一共有52頁\編輯于星期三pKa=6.35現(xiàn)在是19頁\一共有52頁\編輯于星期三(二)乙酰乙酸乙酯機理:1.乙酰乙酸乙酯的制備Claisen縮合現(xiàn)在是20頁\一共有52頁\編輯于星期三交叉Claisen縮合現(xiàn)在是21頁\一共有52頁\編輯于星期三酯酮縮合酮提供碳負(fù)離子，酯提供羰基，縮合生成1，3-二酮問題:給出利用Claisen縮合合成下列化合物所需要的酯：現(xiàn)在是22頁\一共有52頁\編輯于星期三與HCN、飽和NaHSO3、羰基試劑反應(yīng)碘仿反應(yīng)使溴水褪色與FeCl3作用，顯紫紅色與Na作用，放出H2烯醇的典型反應(yīng)甲基酮的典型反應(yīng)※酮式（20%）烯醇式（80%）實驗事實：2.乙酰乙酸乙酯的性質(zhì)現(xiàn)在是23頁\一共有52頁\編輯于星期三1.酮式結(jié)構(gòu)中，當(dāng)亞甲基上連有兩個吸電子基團，使其上的氫原子有一定的酸性；2.形成的烯醇式結(jié)構(gòu)中，共軛體系有所延伸，使體系內(nèi)能降低，穩(wěn)定性增加；3.烯醇式結(jié)構(gòu)可形成分子內(nèi)氫鍵，構(gòu)成六元環(huán)，增強烯醇式的穩(wěn)定性。詳見教材285頁的表11-3烯醇式結(jié)構(gòu)穩(wěn)定的因素：現(xiàn)在是24頁\一共有52頁\編輯于星期三兩種分解方式：酮式分解酸式分解3.乙酰乙酸乙酯的分解現(xiàn)在是25頁\一共有52頁\編輯于星期三尿素1.弱堿性2.水解3.與亞硝酸的反應(yīng)現(xiàn)在是26頁\一共有52頁\編輯于星期三縮二脲(雙縮脲)

縮二脲的堿溶液中加入少量硫酸銅溶液，即呈現(xiàn)紫色或紫紅色

——縮二脲反應(yīng)兩個以上多肽、蛋白質(zhì)※4.縮二脲的生成和縮二脲反應(yīng)現(xiàn)在是27頁\一共有52頁\編輯于星期三丙二酰脲巴比妥類藥物pKa=3.98巴比妥酸5.丙二酰尿的生成和巴比妥類藥物現(xiàn)在是28頁\一共有52頁\編輯于星期三氨解產(chǎn)物現(xiàn)在是29頁\一共有52頁\編輯于星期三現(xiàn)在是30頁\一共有52頁\編輯于星期三廣泛存在于動植物體內(nèi)的一大類有機化合物。11.6脂類結(jié)構(gòu)和化學(xué)組成差異大，無確切定義。物理性質(zhì)的共同點:不溶水易溶非極性有機溶劑。油脂磷脂**一、脂肪酸1、俗名：月桂酸硬脂酸2、系統(tǒng)命名脂肪酸命名與一元羧酸基本相同不同：編碼體系有三種；有簡寫符號?！骶幋a體系ω編碼體系987654321123456789（一）脂肪酸的命名現(xiàn)在是31頁\一共有52頁\編輯于星期三系統(tǒng)命名：十八碳酸簡寫符號:18:0△編碼系統(tǒng)名：△9—十六碳烯酸簡寫：16:1△9

ω編碼系統(tǒng)名：ω7—十六碳烯酸簡寫符號：16:1ω7

簡寫符號原則：編碼符號主鏈名稱Db—C雙鍵位次A:B

ωCA:B△C碳數(shù)雙鍵位次雙鍵數(shù)現(xiàn)在是32頁\一共有52頁\編輯于星期三

族

母體脂肪酸名稱

族

母體脂肪酸名稱ω―7棕櫚油酸ω―6亞油酸ω―9油酸ω―3α-亞麻酸

同一ω族內(nèi)的不飽和脂肪酸均能以本族的母體脂肪酸為原料在體內(nèi)衍生，而不同族的脂肪酸不能在體內(nèi)相互轉(zhuǎn)化。⑵不飽和脂肪酸按ω體系分類ω―6和ω―3族的母體化合物在人體內(nèi)不能自身合成，只能從食物中獲得；花生四烯酸人體自身能合成，但含量少,還需食物中獲得，故稱為必需脂肪酸。必需脂肪酸飽和脂酸酸不飽和脂肪酸（二）脂肪酸的分類

⑴按碳鏈結(jié)構(gòu)分類現(xiàn)在是33頁\一共有52頁\編輯于星期三表1.脂類中重要的脂肪酸飽和脂肪酸月桂酸12：0棕櫚酸（軟脂酸）16：0硬脂酸18:0不飽和脂肪酸油酸18:1ω9亞油酸18:2ω6,9α-亞麻酸18:3ω3,6,9γ-亞麻酸18:3ω6,9,12花生四烯20:4ω6,9,12,15EPA20:5ω3,6,9,12,15DHA22:5ω3,6,9,12,15,18現(xiàn)在是34頁\一共有52頁\編輯于星期三脂肪酸命名結(jié)構(gòu)示意圖特點：1.多偶數(shù)，無支鏈

2.多順式，非共軛，亞甲基間隔疏水基脂酰基現(xiàn)在是35頁\一共有52頁\編輯于星期三**（三）脂類中脂肪酸的結(jié)構(gòu)特點1、碳鏈：

多偶數(shù)，無支鏈。一般含14～20個碳原子。2、雙鍵的位置和構(gòu)型：

多順式，非共軛，亞甲基間隔。3、熔點：

不飽和低于飽和，多烯低于單烯。4、分布

：最普遍的是軟脂酸和硬脂酸，不飽和脂肪酸是油酸。高等植物中，不飽和含量高于飽和。現(xiàn)在是36頁\一共有52頁\編輯于星期三油脂是油和脂肪的統(tǒng)稱，三酰甘油。在常溫下：固態(tài)或半固態(tài)的油脂---脂肪液態(tài)的油脂---油組成：三個高級脂肪酸，一個甘油結(jié)構(gòu)特點：酯鍵類型：若三個脂肪酸相同---單三酰甘油不同---混三酰甘油（一）三酰甘油的組成、結(jié)構(gòu)和命名二、油脂現(xiàn)在是37頁\一共有52頁\編輯于星期三單三酰甘油混三酰甘油1、三脂酰甘油的結(jié)構(gòu)通式構(gòu)型問題L-構(gòu)型現(xiàn)在是38頁\一共有52頁\編輯于星期三命名總原則:“三某脂酰甘油”或“甘油三某脂酸酯”2、三酰甘油的命名三硬脂酰甘油（甘油三硬脂酸酯）單甘油酯的命名α-硬脂酰-β-棕櫚酰-α'-油酰甘油（甘油-α-硬脂酸-β-棕櫚酸-α'-油酸酯）混甘油酯的命名123αβα’現(xiàn)在是39頁\一共有52頁\編輯于星期三（二）油脂的物理性質(zhì)油脂一般無色、無味、無臭。天然油脂常因含維生素和色素而有顏色。熔點低，常溫下含飽和脂肪酸較多者呈固態(tài)，稱為脂肪；含不飽和脂肪酸多者呈液態(tài)，稱為油。天然油脂常因是混合物而無固定熔、沸點。油脂密度比水小，不溶于水，易溶于非極性有機溶劑。實踐中常利用其脂溶性的特點用乙醚、石油醚、氯仿、苯等有機溶劑提取動植物中的天然油脂。現(xiàn)在是40頁\一共有52頁\編輯于星期三（三）油脂的化學(xué)性質(zhì)皂化值越大、油脂平均相對分子質(zhì)量越小。是衡量油脂質(zhì)量的一個指標(biāo)油脂在堿性溶液中水解稱皂化。1g油脂完全皂化所需KOH的毫克數(shù)稱為皂化值1、水解和皂化反應(yīng)現(xiàn)在是41頁\一共有52頁\編輯于星期三2、加成反應(yīng)加氫:不飽和脂肪酸→飽和脂肪酸；油→脂肪加碘：試劑—氯化碘或溴化碘/冰醋酸碘值：100g油脂所能吸收碘的克數(shù)。碘值的意義：碘值越大，不飽和程度越大。用于衡量油脂質(zhì)量的有一個指標(biāo)?，F(xiàn)在是42頁\一共有52頁\編輯于星期三3、酸敗與脂肪酸β的氧化油脂在空氣中久放會發(fā)生變質(zhì)，產(chǎn)生難聞氣味的現(xiàn)象稱為酸敗。酸值：中和1g油脂中游離脂肪酸所需氫氧化鉀的毫克數(shù)稱為油脂的酸值。酸值意義：酸值越大說明油脂酸敗程度越大。通常油脂酸值大于6.0則不易食用皂化值、碘值和酸值是評價油脂的重要化學(xué)指標(biāo)。我國藥典對此有嚴(yán)格規(guī)定?，F(xiàn)在是43頁\一共有52頁\編輯于星期三三、磷脂甘油磷脂鞘磷脂甘油鞘氨醇—O-脂肪酸—O-脂肪酸—O-磷酸-O-X—OH—NH-脂肪酸—O-磷酸-O-X（一）、甘油磷脂甘油磷脂是磷脂酸的衍生物。甘油磷脂廣泛存在于：動物的肝臟、腦和神經(jīng)細(xì)胞，植物種子?，F(xiàn)在是44頁\一共有52頁\編輯于星期三1、磷脂酸2個脂肪酸、1個磷酸、甘油自然界的磷脂酸都為R型。*現(xiàn)在是45頁\一共有52頁\編輯于星期三甘油－1－硬脂酸－2－油酸－3－磷酸酯2、甘油磷脂的組成和結(jié)構(gòu)通式膽堿膽胺現(xiàn)在是46頁\一共有52頁\編輯于星期三α-卵磷脂（sn-3-磷脂酰膽堿）卵磷脂α-腦磷脂（sn-3-磷脂酰乙醇胺）腦磷脂現(xiàn)在是47頁\一共有52頁\編輯于星期三3、甘油磷脂的結(jié)構(gòu)特點現(xiàn)在是48頁\一共有52頁\編輯于星期三磷脂的特點磷脂分子中含有親水性的磷酸酯基和親脂性的脂肪酸鏈，是優(yōu)良的兩親性分子。磷脂分子在水溶液中，由于水分子的作用，能夠形成雙層脂膜結(jié)構(gòu)或微團結(jié)構(gòu)。磷酸甘油二脂在水溶液中主要是形成雙層脂膜。磷脂的這種性質(zhì)，使它具有形成生物膜（雙層脂膜）的特性?，F(xiàn)在是49頁\一共有52頁\編輯于星期三雙分子脂質(zhì)層結(jié)構(gòu)現(xiàn)在是50頁\一共有52頁\編輯于星期三（二）鞘磷脂神經(jīng)酰胺鞘氨醇鞘磷脂現(xiàn)在是51頁\一共有52頁\編輯于星期三1、細(xì)胞膜的化學(xué)組成*細(xì)胞膜：是圍在細(xì)胞質(zhì)表面