2020浙江杭州師范大學(xué)物理化學(xué)考研真題

/2020浙江杭州師范大學(xué)物理化學(xué)考研真題物理常數(shù)R=8.314J.mol-1.K-1,F=96485C.mol-1,p=100KPa一、單選題（每題2分，共30分）1.封閉體系從A態(tài)變?yōu)锽態(tài)，可以沿兩條等溫途徑：甲）可逆途徑；乙）不可逆途徑則下列關(guān)系式：⑴ΔU可逆>ΔU不可逆⑵W可逆>W不可逆⑶Q可逆>Q不可逆⑷(Q可逆-W可逆)>(Q不可逆-W不可逆)正確的是：(A)(1),(2)(B)(2),(3)(C)(3),(4)(D)(1),(4)2.已知：Zn(s)+(1/2)O2ZnOΔcHm=351.5kJ·mol-1Hg(l)+(1/2)O2HgOΔcHm=90.8kJ·mol-1因此Zn+HgOZnO+Hg的ΔrHm是：(A)442.2kJ·mol-1(B)260.7kJ·mol-1(C)-62.3kJ·mol-1(D)-442.2kJ·mol-13.對(duì)于不做非體積功的封閉體系，下面關(guān)系式中不正確的是：(A)(H/S)p=T(B)(F/T)V=-S(C)(H/p)S=V(D)(U/V)S=p4.理想氣體的atto循環(huán)由下面四個(gè)可逆步驟構(gòu)成：(A)氣體絕熱可逆壓縮(B)恒容升溫，氣體從環(huán)境吸熱(C)氣體經(jīng)絕熱膨脹作功(D)恒容降溫回到原態(tài)該循環(huán)過(guò)程的T－S圖為：5.某體系分A,B兩部分，這兩部分的熱力學(xué)概率分別為A和B，則整個(gè)體系的微觀狀態(tài)數(shù)與A，B的關(guān)系為：（A）=AB（B）=B/A（C）=A+B（D）=B–A6.在溫度T時(shí)，純液體A的飽和蒸氣壓為p*，化學(xué)勢(shì)為μ*，并且已知在p壓力下的凝固點(diǎn)為T(mén)f*，當(dāng)A中溶入少量與A不形成固態(tài)溶液的溶質(zhì)而形成為稀溶液時(shí)，上述三物理量分別為pA，μA，Tf，則 (A)p*<pA，μ*<μA，Tf*<Tf(B)p*>pA，μ*<μA，Tf*<Tf(C)p*<pA，μ*<μA，Tf*>Tf(D)p*>pA，μ*>μA，Tf*>Tf7.298K,p下,苯和甲苯形成理想液體混合物,第一份溶液體積為2dm3,苯的摩爾分?jǐn)?shù)為0.25,苯的化學(xué)勢(shì)為1,第二份溶液的體積為1dm3,苯的摩爾分?jǐn)?shù)為0.5,化學(xué)勢(shì)為μ2,則：(A)μ1>μ2(B)μ1<μ2(C)μ1=μ2(D)不確定8.有一ZnCl2水溶液，m=0.002mol·kg-1，±=0.83，則a±為： (A) 1.66×10-3 (B) 2.35×10-3(C) 2.64×10-3 (D)2.09×10-49.電池(1)Ag(s)│AgNO3(a1)‖AgNO3(a2)│Ag(s)電動(dòng)勢(shì)為E1電池(2)Ag(s)│AgNO3(a1)┆AgNO3(a2)│Ag(s)電動(dòng)勢(shì)為E2，其液接電勢(shì)為EJ。三個(gè)電動(dòng)勢(shì)間的關(guān)系為(A)E1=E2(B)E1=E2+EJ(C)E1=E2-EJ (D)無(wú)法確定10.以石墨為陽(yáng)極，電解0.01mol·kg-1NaCl溶液，在陽(yáng)極上首先析出：(A)Cl2(B)O2(C)Cl2與O2混合氣體(D)無(wú)氣體析出已知：(Cl2/Cl-)=1.36V,(Cl2)=0V，(O2/OH-)=0.401V,(O2)=0.8V。11.光化學(xué)反應(yīng)發(fā)生的條件是：(rGm)T,p<0(B)(rGm)T,p>0(C)(rGm)T,p=0(D)(rGm)T,p012.根據(jù)活化絡(luò)合物理論，液相分子重排反應(yīng)之活化能Ea和活化焓≠Hm之間的關(guān)系是(A)Ea=≠Hm(B)Ea=≠Hm-RT(C)Ea=≠Hm+RT(D)Ea=≠Hm/RT13.在絕熱條件下，將液體分散成小顆粒液滴，液體的溫度將：上升(B)下降(C)不變(D)無(wú)法判定14.若用和a2分別表示溶液的表面張力和活度，則在定溫下加入表面活性劑后：(A)d/da2＞0(B)d/da2＜0(C)d/da2＝0(D)d/da2≥015.在空間軌道上運(yùn)行的宇宙飛船中，漂浮著一個(gè)足夠大的水滴，當(dāng)用一根內(nèi)壁干凈、外壁油污的玻璃毛細(xì)管接觸水滴時(shí)，將會(huì)出現(xiàn)：(A)水并不進(jìn)入毛細(xì)管(B)水進(jìn)入毛細(xì)管并達(dá)到管內(nèi)一定高度(C)水進(jìn)入毛細(xì)管并達(dá)到管的另一端(D)水進(jìn)入毛細(xì)管并從另一端滴出計(jì)算題（共90分）1.某單原子分子理想氣體從T1=298K，P1=5P的初態(tài)。(a)經(jīng)絕熱可逆膨脹；(b)經(jīng)絕熱恒外壓膨脹到達(dá)終態(tài)壓力P2=P。計(jì)算各途徑的終態(tài)溫度T2，及Q,W,ΔU，ΔH，ΔS。（18分）2.在298K下,將2g某化合物溶于1kg水中,其滲透壓與在298K下,將0.8g葡萄糖(C6H12O6)和1.2kg蔗糖(C12H22O11)溶于1kg水中的滲透壓相同。（16分）(1)求此化合物的分子量；(2)求化合物溶液的凝固點(diǎn)是多少?(3)此化合物溶液的蒸氣壓降低是多少?已知水的冰點(diǎn)下降常數(shù)Kf=1.86Kkgmol-1,298K時(shí)水的飽和蒸氣壓為3167.7Pa,稀溶液密度可視為與水同。3.PCl5的分解反應(yīng)為PCl5(g)＝PCl3(g)＋Cl2(g)，在523.15K，101.325kPa下反應(yīng)到達(dá)平衡后，測(cè)得平衡混合物的密度為2.695kgm-3,試計(jì)算:（16分）(1)PCl5(g)的解離度；(2)該反應(yīng)的Kp；(3)該反應(yīng)的ΔrGm。4.在界面移動(dòng)法測(cè)遷移數(shù)的實(shí)驗(yàn)中，用25mA的電流通電80s，含有0.01mol·dm-3HCl溶液的液面向陰極移動(dòng)了16.8cm，已知遷移管的截面積為1.00×10-5m2,試求H+和Cl-的遷移數(shù)。（10分）5.298K時(shí)，有下列電池：（20分）Pt,Cl2(p)|HCl(0.1mol·kg-1)|AgCl(s)|Ag(s),試求：(1)電池的電動(dòng)勢(shì)；(2)電動(dòng)勢(shì)溫度系數(shù)和有1mol電子電量可逆輸出時(shí)的熱效應(yīng)；(3)AgCl(s)的分解壓。已知fHm(AgCl)=-1.2703×105J·mol-1，Ag(s)，AgCl(s)和Cl2(g)的規(guī)定熵值Sm分別為：42.70，96.11和243.87J·K-1·mol-1。6.硝酸異丙烷在水中被堿中和為二級(jí)反應(yīng)，其反應(yīng)速率常數(shù)用下式表示：（10分）lg(k/dm3·mol-1·min-1)=-3163K/T+11.899求表觀活化能；313K時(shí)反應(yīng)物始濃度均為0.008mol·dm-3，求反應(yīng)物濃度均達(dá)到0.004mol·dm-3需多少時(shí)間？簡(jiǎn)答題（15分）1.指出下面二組分凝聚體系相圖中各相區(qū)的相態(tài)組成。四、推導(dǎo)題（15分）1.汞蒸氣存在下的乙烯加氫反應(yīng)C2H4＋H2C2H6按下反應(yīng)歷程進(jìn)行：Hg＋H2Hg＋2H