-含氮化合物課件

第十四章含氮化合物(Amineanddiazocompound)1主要內(nèi)容：胺的分類(lèi)、結(jié)構(gòu)和命名胺的物理、化學(xué)性質(zhì)

堿性，N-烷基化、酰基化、磺?；疕NO2反應(yīng)，Mannich反應(yīng)、Cope消除、親電取代季胺鹽和季銨堿：Hoffmann降解芳香重氮化合物

取代反應(yīng)（保氮反應(yīng)）

偶聯(lián)反應(yīng)（放氮反應(yīng)）2伯胺（1°胺）仲胺（2°胺）叔胺（3°胺）R=烷基：脂肪胺芳基：芳香胺季銨鹽季銨堿一胺的分類(lèi)和命名

§14.1胺的分類(lèi)、結(jié)構(gòu)和命名3簡(jiǎn)單胺：胺為母體，把與氮相連的相同烴基的數(shù)目和名稱(chēng)寫(xiě)在“胺”字前面。如果與氮相連的烴基不相同，則簡(jiǎn)單烴基在前，復(fù)雜烴基在后

芳香胺：當(dāng)苯胺N原子連有其它烴基，命名時(shí)常以芳香胺為母體，脂肪基為取代基，并在脂肪烴基名稱(chēng)前標(biāo)上N-，表示直接連在氮原子上

復(fù)雜胺：烴為母體，氨基為取代基命名規(guī)則：5胺的命名實(shí)例：67

胺的無(wú)機(jī)鹽：按無(wú)機(jī)鹽命名，采用“銨”字?；蛑苯臃Q(chēng)為“某酸某胺”。

CH3NH3+Cl

CH3NH2·HCl

氯化甲銨鹽酸甲胺8二、胺的結(jié)構(gòu)

氨、甲胺和三甲胺的結(jié)構(gòu)

10甲乙胺的一對(duì)“對(duì)映體”

無(wú)手性11季銨鹽正離子的對(duì)映體（N上連四個(gè)不同的基團(tuán)）：具有手性，且能分離出比較穩(wěn)定的、具有光學(xué)活性的對(duì)映體。13苯胺的結(jié)構(gòu)

14

低級(jí)胺的氣味與氨相似，有的有魚(yú)腥味。高級(jí)胺一般無(wú)氣味

尸體由于細(xì)菌的分解作用產(chǎn)生的腐胺、尸胺都是臭的、劇毒化學(xué)物質(zhì)。§14.2胺的物理性質(zhì)15（一）堿性與成鹽反應(yīng)

脂肪胺在水溶液中的堿性影響因素電性效應(yīng)：

推電子基團(tuán)有利于N原子電子云密度升高，對(duì)提高堿性有利水的溶劑化效應(yīng)：生成的RNH3+易溶于水有利提高堿性空間效應(yīng)：空間阻礙大對(duì)提高堿性不利

§14.3胺的化學(xué)性質(zhì)171．電性效應(yīng)的影響脂肪叔胺>仲胺>伯胺>NH3>芳香胺

2．水的溶劑化效應(yīng)

伯胺>仲胺>叔胺

3．空間效應(yīng)的影響

N原子上連接的基團(tuán)越多越大，對(duì)N原子上的孤對(duì)電子的屏蔽作用越大，與質(zhì)子的結(jié)合就越不易，堿性就越弱18季銨堿是強(qiáng)堿性物質(zhì)各類(lèi)胺的堿性強(qiáng)弱季銨堿>脂肪仲胺>脂肪伯胺、叔胺>

NH3

>芳香伯胺>芳香仲胺>芳香叔胺

(CH3)2NH>CH3NH2>(CH3)3N>NH3>PhNH2

pKb3.223.374.204.769.1219多取代產(chǎn)物，分離困難季銨鹽相轉(zhuǎn)移催化劑（PTC）殺菌劑表面活性劑乳化劑二烴基化反應(yīng)（鹵代烷SN2反應(yīng)）2122Gabriel合成法——制備伯胺胺的合成：23四磺酰化反應(yīng)The

HinsbergTest

AcidicHHinsberg試驗(yàn)——早期用于鑒定胺的類(lèi)型25五與亞硝酸HNO2的反應(yīng)1.伯胺與亞硝酸的反應(yīng):DiazotizationofanAmine

產(chǎn)物一般較為復(fù)雜，合成上意義不大26油狀物溶于水早期有機(jī)分析中用作區(qū)分胺的類(lèi)型胺類(lèi)化合物與HNO2

的反應(yīng)2930六胺甲基化反應(yīng)（Mannich反應(yīng)）反應(yīng)機(jī)理：β-氨基酮31七胺的氧化和Cope消除氧化胺

烯烴以Hoffman產(chǎn)物為主，即主要是生成烴基取代較少的烯烴

八芳香胺的親電取代Q：如何從苯胺制備對(duì)溴苯胺？-NH2:Strongactivatinggroups&ortho,para-directors

3233§14.4季銨鹽和季銨堿季銨鹽的生成：季銨堿的生成：季銨堿的熱分解：34季銨堿熱分解的選擇性:Hoffmann消除

主次§14.5重氮鹽化合物一重氮鹽的制備和穩(wěn)定性現(xiàn)制現(xiàn)用 干燥時(shí)易爆炸溫度升高易水解成酚35苯重氮正離子的結(jié)構(gòu)36

叁鍵的還原弱親電試劑，偶聯(lián)反應(yīng)好的離去基團(tuán)取代反應(yīng)WhynotCl-?1取代反應(yīng)（放氮反應(yīng)）

二重氮鹽的化學(xué)反應(yīng)性及其在合成中的應(yīng)用37Examples:38問(wèn)題1：如何完成39問(wèn)題2：如何完成4041問(wèn)題3：如何完成困難：42方案：2偶聯(lián)反應(yīng)（保留氮的反應(yīng)）DiazoCouplings4344重氮鹽與芳胺或酚的偶聯(lián)：受電子效應(yīng)和空間效應(yīng)的影響，通常發(fā)生在羥基或氨基的對(duì)位，對(duì)位被占據(jù)則發(fā)生在鄰位

45食品安全管理的重要性:

蘇丹紅I-IV、對(duì)位紅等，都是人工合成的偶氮類(lèi)化工染色劑，常用于如溶劑、石油、蠟、汽油的增色以及皮革、地板等的增光。它們都是人工色素，在食品中非天然存在，鑒于其致癌性、致敏性和遺傳毒性等危險(xiǎn)因素，因此在食品中禁用46偶氮苯的順?lè)串悩?gòu)用途:

用于聯(lián)苯染料的制造，也用作橡膠促進(jìn)劑47483還原反應(yīng)苯肼的生成：49重氮鹽的取代反應(yīng)在合成中的應(yīng)用1）取代

i)水解成酚

ii)鹵代成鹵代芳烴（Sandemeyer反應(yīng)引入Cl,Br,Schiemann反應(yīng)引入F）

iii)芳香環(huán)上

引入CNi