石油類的檢測

根本工程測定方法石油類根本工程測定方法石油類第第10頁13頁石油類水中礦物油來自工業(yè)廢水和生活污水的污染。工業(yè)廢水中石油類污染物主要來自原油的開采、加工和運(yùn)輸以及各種煉制油的使用等部門。分散于水中以及吸附于懸浮微粒上或以乳化狀態(tài)存在于水中的油，它們被微生物氧化分解，將消耗水中溶解氧，使水質(zhì)惡化。礦物油類中所含的芳烴類雖較烷烴類少得多，但其毒性要大得多。方法選擇本節(jié)所述的礦物油是指溶解于特定溶劑中而收集到的全部物質(zhì)，包隨測定它們的方法不同，礦物油中被測定的組分不同。重量法是常用的分析方法，它不受油品種限制。但操作繁雜，靈敏度低，只適于測定10mg／L以上的含油水樣。方法的周密度隨操作條件和嫻熟程度的不同差異很大。非分散紅外法適用于測定0.1—200mg／L要留意消退其它非烴類有機(jī)物的干擾。紫外分光光度法操作簡潔、周密度好、靈敏度高，適用于測定0.05—50mg／L性較差。熒光法是最為靈敏的測油方法，其測定范圍為0.002—20mg／L，測定對象是礦物油類。當(dāng)油品組分中芳烴數(shù)目不同時(shí)，所產(chǎn)生的熒光強(qiáng)度差異很大。水樣的采集和保存采集的樣品必需有代表性。當(dāng)只測定水中乳化狀態(tài)和溶解性油時(shí)，20—50cm處取水樣。假設(shè)要連同油膜一起采集，要留意水的深度、油膜厚度及掩蓋面積。采集瓶應(yīng)為廣口定容的(如500或1000m1)，勿用肥皂洗。每次采樣時(shí)，應(yīng)裝水樣至標(biāo)線。測定礦物油要單獨(dú)采樣，不得在試驗(yàn)室中再分樣。水樣采集量應(yīng)依據(jù)水中油的濃度及所承受的分析方法而定，分別裝于2—3個瓶內(nèi)，以便進(jìn)展平行樣測定。(每升水樣加l十1硫酸5ml)4℃下保存。(一) 重量法概概述方法原理以硫酸酸化水樣，用石油醚萃取礦物油，蒸除石油醚后，稱其重量。干擾此法測定的是酸化樣品中可被石油醚萃取的、且在試驗(yàn)過程中不揮發(fā)的物質(zhì)總量。溶劑去除時(shí)，使得輕質(zhì)油有明顯損失。由于石油醚對油儀儀器分析天平。恒溫箱。恒溫水浴鍋。1000m1分液漏斗。枯燥器。中速定性濾紙。試試劑石油醚：將石油醚(沸程30一60℃)重蒸餾后使用。100ml石油醚的蒸干殘?jiān)粦?yīng)大于0．2mg。無水硫酸鈉：在300℃馬福爐中烘lh，冷卻后裝瓶備用。1十1硫酸氯化鈉步步驟在采樣瓶上作一容量記號后(以便此后測量水樣體積)，將所收集的大約1L已經(jīng)酸化〔pH<2〕水樣，全部轉(zhuǎn)移到分液漏斗中，參加氯化鈉，其量約為水樣量的8%。用25ml石油醚洗滌采樣瓶并瓶內(nèi)，石油醚層轉(zhuǎn)入100ml錐形瓶中。用石油醚重復(fù)萃取水樣兩次，每次用量25ml，合并三次萃取液于錐形瓶中。向石油醚萃取液中參加適量無水硫酸鈉(參加至不再結(jié)塊為止)，加蓋后，放置0.5h以上，以便脫水。100ml已烘干至恒重的燒杯中，用少量石油醚洗滌錐形瓶、硫酸鈉和濾紙，洗液并入燒杯中。將燒杯置于65±565±5℃恒溫箱內(nèi)烘干1h，然后放入枯燥器中冷卻30min，稱量。計(jì)計(jì)算m式中，m1

油(mg／L)＝——燒杯加油總重量(g)；

1 V

103m——燒杯重量(g)；m2V——水樣體積(ml)。周密度和準(zhǔn)確度周密度和準(zhǔn)確度留意事項(xiàng)2個試驗(yàn)室分析含22.5mg/L準(zhǔn)偏差為2.0%，試驗(yàn)室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為7.0%；相對誤差為–5.0%。留意事項(xiàng)(l)分液漏斗的活塞不要涂凡士林。測定廢水中石油類時(shí)，假設(shè)含有大量動、植物性油脂，應(yīng)取內(nèi)徑20mm，長300mm,100mm厚〔150-164，然后用10ml植物性油脂，收集餾出液于恒重的燒杯中。采樣瓶應(yīng)為清潔玻璃管，用洗滌劑清洗干凈〔不要用肥皂。應(yīng)定容采樣，并將水樣全部移入分液漏斗測定，以削減油類附著于容器壁上引起的誤差。(二) 非分散紅外法概概述方法原理3本法系利用石油類物質(zhì)的甲基(一CH3

2)、亞甲基(一CH2

一)在近紅外區(qū)(3.4μm)的特征吸取，作為測定水樣中油含量的根底。標(biāo)準(zhǔn)油承受受污染地點(diǎn)水中石油醚萃取物。依據(jù)我國原油組份特點(diǎn)，也可承受混合石油烴作為標(biāo)準(zhǔn)油，其組成為：十六烷﹕異辛烷﹕苯＝65﹕25﹕10(V／V)。2．干擾及消退儀器儀器非分散紅外測油儀。10ml(或20ml)注射器。25μl微量注射器。10m1容量瓶。聚氟乙烯親油性濾紙(溶劑與水分別專用濾紙)。試試劑三氯三氟乙烷(或四氯化碳)。正十六烷。異辛烷。苯?；瘜W(xué)純活性炭。65﹕25﹕10(V／V)的比例，配制混合石油烴溶液作為標(biāo)準(zhǔn)油。0.1000g標(biāo)準(zhǔn)油品，溶于100m1三氯三氟乙烷()1.00mg的標(biāo)準(zhǔn)油貯備溶液。②吸取10μl10ml標(biāo)線，即制得1000mg／L的標(biāo)準(zhǔn)油貯備溶液(本法測定中，標(biāo)準(zhǔn)油品的密度按1.0g／m1計(jì))。依據(jù)測定范圍的需要，再稀釋成所需的濃度值。步步驟按儀器說明書規(guī)定調(diào)整和校準(zhǔn)儀器。把已測量體積的水樣認(rèn)真移入1000m1分液漏斗中，再加1十1硫酸5ml使酸化(假設(shè)采樣時(shí)已酸化、則不需加酸)，參加氯化鈉，其量約為水樣量的2%(m／V)。取20m1三氯三氟乙烷洗滌采樣瓶后，移入分液漏斗中，充分振搖3min，靜置分層。在玻璃砂芯漏斗中鋪約5mm厚度的無水硫酸鈉層，萃取液經(jīng)砂芯漏斗濾入50ml容量瓶內(nèi)。按步驟(3)、(4)重復(fù)萃取一次，然后用10ml三氯三氟乙烷洗滌砂芯漏斗，濾液收集于容量瓶內(nèi)，加三氯三氟乙烷至標(biāo)線。用注射器取出10m1三氯三氟乙烷萃取液，注入儀器，自表盤讀出油含量值。重復(fù)步驟(6)，再次讀取油含量值。測定完畢后，將檢測池清洗干凈。計(jì)計(jì)算1油(mg／L)＝mV1Vm——屢次讀取油含量的平均值(mg／L)；V—萃取液定容體積(m1)；V1V——水樣體積(m1)。周密度和準(zhǔn)確度周密度和準(zhǔn)確度留意事項(xiàng)五個試驗(yàn)室分析含6.0mg／L油的標(biāo)準(zhǔn)溶液，其相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為4.8%；水樣加標(biāo)回收率為81%；相對誤差為7.5%。留意事項(xiàng)(l)假設(shè)水樣中含較大量動、植物性油脂及脂肪酸類物質(zhì)時(shí)，在三氯三3g5A1.5h(每隔1.5min振搖一次)，用砂芯漏斗過濾。(2)溶劑三氯三氟乙烷(或四氯化碳)，使用量較大，應(yīng)予以回收。不同批號的質(zhì)量常存差異，應(yīng)重蒸餾或貯放在大容器內(nèi)混勻后再分裝使用。(三) 紫外分光光度法概概述方法原理石油及其產(chǎn)品在紫外光區(qū)有特征吸取，帶有苯環(huán)的芳香族化合物，250—260nm；帶有共軛雙鍵的化合物主要吸取波長為215—230nm225及254nm燃料油、潤滑油等的吸取峰與原油相近。因此，波長的選擇應(yīng)視實(shí)際狀況而定，原油和重質(zhì)油可選254nm，而輕質(zhì)油及煉油廠的油品可選225nm。標(biāo)準(zhǔn)油承受受污染地點(diǎn)水樣中的石油醚萃取物。干擾儀器水樣參加1—5儀器分光光度計(jì)(具215—256nm波長)，10mm石英比色皿。1000m1分漏斗。50m1容量瓶。3G型25m1玻璃砂芯漏斗。3試試劑30一60℃石油醚，從待測水樣65±5℃水浴65±5℃恒溫箱內(nèi)趕盡殘留的石油醚，即得標(biāo)準(zhǔn)油品。0.100g溶于石油醚中．移入100m1容量瓶內(nèi)，稀釋至標(biāo)線，貯于冰箱中。此溶液每毫升含1．00mg油。10倍，此液每毫升含0.10mg油。無水硫酸鈉：在300℃下烘1h，冷卻后裝瓶備用?！?〕石油醚〔60-90℃餾份。60一100目粗孔微球硅膠和70一120目中性層析氧化鋁(在150—160℃活化4h)，在未完全冷前裝入內(nèi)徑25mm(其它規(guī)60—90225nm處測定處理過的石油醚，其透光率不應(yīng)小于80%。1十1硫酸。氯化鈉。步步驟(1)向7個50ml02.004.008.0012.0020.00和25.00m標(biāo)準(zhǔn)油使用溶液，用石油醚(60一90℃)稀釋至標(biāo)線。在10mm空白校正后，繪制校準(zhǔn)曲線。將已測量體積的水樣，認(rèn)真移入1000m1分液漏斗中，參加1十1硫酸5m1酸化()。參加氯化鈉，其量約為水量的2%(m／V)。用20m1石油醚(60一90℃餾份)清洗采樣瓶后，移入分液漏斗中。充分振搖3min，靜置使之分層，將水層移入采樣瓶內(nèi)。將石油醚萃取液通過內(nèi)鋪約5mm厚度無水硫酸鈉層的砂芯漏斗，濾入50ml容量瓶內(nèi)。20ml然后用10ml石油醚洗滌漏斗，其洗滌液均收集于同一容量瓶內(nèi)，并用石油醚稀釋至標(biāo)線。(5)吸光度。(6)取水樣一樣體積的水，與水樣同樣操作，進(jìn)展空白試驗(yàn)，測量吸光度。(7)由水樣測得的吸光度，減去空白試驗(yàn)的吸光度后，從校準(zhǔn)曲線上查出相應(yīng)的油含量。計(jì)算油(mg／L)＝m 1000V式中，m——從校準(zhǔn)曲線查出相應(yīng)油的量(mg)；V——水樣體積(ml)。周密度與準(zhǔn)確度周密度與準(zhǔn)確度留意事項(xiàng)三個試驗(yàn)室分析含10.0mg／L標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.7%；試驗(yàn)室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為3.0%；相對誤差為-0.6%。留意事項(xiàng)50ml容量瓶中移入標(biāo)準(zhǔn)油使用溶液20—25m1，用石油醚稀釋至標(biāo)線，在波長為215—300nm間，用10mm石英比色皿測得吸取光譜圖(以)，得到最大吸取峰的位置。一般在220—225nm。使用的器皿應(yīng)避開有機(jī)物的污染。水樣及空白測定所使用的石油醚應(yīng)為同一批號，否則會由于空白值不同而產(chǎn)生誤差。把己烷進(jìn)展重蒸餾后使用，或用水洗滌3次，以除去水溶性雜質(zhì)。225nm80%方可使用。(四)概概述方法原理工業(yè)廢水中石油類物質(zhì)用二氯甲烷萃取后，其萃取液在紫外線照耀下產(chǎn)生熒光。當(dāng)水樣中含油量很低時(shí)，熒光強(qiáng)度與含油量成正比。因此，可利用測量熒光強(qiáng)度來測定水樣中微量油的含量。干擾及消退油品成分中因芳烴數(shù)目不同，所產(chǎn)生的熒光強(qiáng)度差異很大。儀儀器熒光光度計(jì)(第一濾光片透過365nm)，或熒光分光光度計(jì)。比色管或比色皿。250ml分液漏斗。試試劑二氯甲烷。硫酸喹寧。無水硫酸鈉。2 0.0500g0.5mo1／L(1／2HSO)毫升含0.10mg2 取上述溶液l.00m1于250ml0.5mo1／L硫酸溶液稀釋至標(biāo)線。此溶液每毫升含0.4μg硫酸喹寧。2 硫酸(1／2HSO=0.5mo1／L)：取濃硫酸27.8ml緩緩注入水中，并稀釋至1000m12 水溶解并稀釋至1000ml，搖勻備用。為了防止生長霉菌，可在溶液中加一些百里酚結(jié)晶或幾毫克的碘化汞。40ml二氯甲烷萃取。分層后放出萃取液。合并各次萃取液于錐形瓶中，待足夠量后，60℃水浴上蒸除溶劑，并將余下油品移入稱量瓶內(nèi)，在60℃下烘至恒重。步驟標(biāo)準(zhǔn)油使用溶液：稱取上述制得的標(biāo)準(zhǔn)油品0.0500g用二氯甲烷溶解，并稀釋至50ml。此溶液每毫升含1.00mg步驟校準(zhǔn)曲線(l)參閱各儀器的說明書，進(jìn)展校準(zhǔn)。(2)0、1.00、2.00、3.00、4.00和5.00ml于已盛有200m1水的250ml分液漏斗中，參加5ml緩沖溶液，再利用滴定管依次參加20.0、19.0、18.0、17.0、16.0和15.0m1二氯甲烷進(jìn)展萃取(使二氯甲烷溶液總體積均為20.0ml)，振搖2min。靜置分層后，(假設(shè)萃取液產(chǎn)