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化學(xué)弱電解質(zhì)的電離平衡第1頁(yè),共19頁(yè),2023年,2月20日,星期一3.2弱電解質(zhì)的電離平衡概述:電解質(zhì)強(qiáng)弱的分類原則Ka(Kb)≥10-110-2—10-3≤10-4<10-7酸強(qiáng)度強(qiáng)酸中強(qiáng)酸弱酸極弱酸
1.一元弱酸的電離平衡在HA的水溶液中存在:
H2O≒H
++OH–
HA≒H
++A–
當(dāng)Ka>25Kw時(shí),忽略H2O的離解第2頁(yè),共19頁(yè),2023年,2月20日,星期一Ka
=c(H+)c(Ac-)/[c(HAc)-c(H+)]=c(H+)2/[c(HAc)-c(H+)]
當(dāng)c(H+)c(HAc)5%,
c(HAc)/Ka≥400時(shí),
c(HAc)-c(H+)=c(HAc)
Ka
=c(H+)2/c(HAc)c(H+)=[Ka
c(HAc)]1/2第3頁(yè),共19頁(yè),2023年,2月20日,星期一例:求0.10mol?dm-3HAc溶液的pH和電離度
(298K,Ka=1.810-5)。解:HAc=H++Ac-起始相對(duì)濃度0.1000平衡相對(duì)濃度0.10–xxx第4頁(yè),共19頁(yè),2023年,2月20日,星期一用近似公式:
c/Ki
θ=56825000.10-x=0.10Kaθ=X2/0.10得:第5頁(yè),共19頁(yè),2023年,2月20日,星期一第6頁(yè),共19頁(yè),2023年,2月20日,星期一2.一元弱堿溶液的計(jì)算(同理)例2:0.010mol?dm-3,NH3(aq)在298K的電離度為4.2%,求其Kb。
α<5%時(shí),近似計(jì)算:第7頁(yè),共19頁(yè),2023年,2月20日,星期一3、計(jì)算示例(P57例3、4——3、5)4、理解:(1)此處的Ka、Kb、K穩(wěn)等是濃度平衡常數(shù)(2)要求不高的近似計(jì)算(3)pH與pOH的互換第8頁(yè),共19頁(yè),2023年,2月20日,星期一3、2、2多元弱酸的電離平衡1.多元弱酸的定義2.多元弱酸電離的特點(diǎn):(1)每一步都有Kθi,且Kθ
1>Kθ
2>Kθ
3;例:H2S水溶液中:H2S=HS-+H+,K
a1=9.1×10-8;HS-=H++S2-Ka2=1.1×10-12,H2S=S2-+2H+K
a=1.01×10-19第9頁(yè),共19頁(yè),2023年,2月20日,星期一(2)溶液中同種離子濃度只有一個(gè),滿足多個(gè)平衡的需要
(3)H2S水溶液中有關(guān)離子濃度計(jì)算(例3.6)(4)結(jié)論:
1)從(3)中總結(jié)出各種離子濃度與Kai
的關(guān)系2)H2S的K總(表達(dá)式)與Ka1Ka2
的關(guān)系:
H2S≒2H
++S2--
Ka(H2S)=c2(H+)c(S2--)/c(H2S)(函數(shù)關(guān)系)第10頁(yè),共19頁(yè),2023年,2月20日,星期一
3、2、3緩沖溶液1.弱電解質(zhì)的同離子效應(yīng)
例:把NaAc(s)加到0.10mol/lHAC溶液中,使c(Ac-)=1.0mol/l求c(H+)和α.(已知298K,HAcKa=1.7610-5)。解:HAc+H2O=H3O++Ac-簡(jiǎn)為:HAc=H++Ac-起始相對(duì)濃度0.1000平衡相對(duì)濃度0.10-xx1.0第11頁(yè),共19頁(yè),2023年,2月20日,星期一X=c(H+)=1.7610-6mol/l=X/c
100%=1.7610-6/0.10
100%=0.00176%對(duì)比未外加NaAc:c(H+)=1.310-3mol/l=1.3%第12頁(yè),共19頁(yè),2023年,2月20日,星期一可見,NaAc的加入,使,但Kb不變?!巴x子效應(yīng)”——在一定溫度下,向弱電解質(zhì)溶液加入含有相同離子的強(qiáng)電解壓,使前者的電離平衡的電離度減小的方向移動(dòng),稱為“同離子效應(yīng)”.(2)理論解釋平衡移動(dòng)原理:HOAc=H++OAc-c(OAc-)c(H+)反之亦然第13頁(yè),共19頁(yè),2023年,2月20日,星期一2.緩沖溶液(1)實(shí)驗(yàn)事實(shí)(2)緩沖原理酸及其共軛堿的作用能力及其原理(3)常見緩沖溶液種類
HA——A-
BOH——B+
離子酸(例HCO3-
;H2PO4-;HPO42-)第14頁(yè),共19頁(yè),2023年,2月20日,星期一(4)緩沖溶液pH值計(jì)算
HAc—NaAc緩沖溶液:
NaAc→Na++Ac-
HAc=H++Ac-
Ka=c(H+)c(Ac-)/c(HAc)
Ka=c(H+)c鹽/(c酸–c(H+))
∵c酸–c(H+)c酸c(H+)
Kac酸/c鹽第15頁(yè),共19頁(yè),2023年,2月20日,星期一對(duì)弱酸鹽—弱酸組成的酸性緩沖液:pH=pkaθ-lg(c弱酸/c弱酸鹽)對(duì)弱堿—弱堿鹽組成的堿性緩沖液:pOH=pKbθ-lg(c弱堿/c弱堿鹽)pH=Pkwθ-pOH可見,緩沖液pH(或pOH)值取決于弱酸(堿)及其弱酸(堿)鹽的濃度比。若C酸/C弱酸鹽(或C堿/C弱堿鹽)=1:1,此時(shí)“緩沖能力”最大。例3.7的計(jì)算與理解第16頁(yè),共19頁(yè),2023年,2月20日,星期一(5)緩沖溶液的選擇與配制
1)緩沖溶液的緩沖范圍通常c酸—c弱酸鹽(或c堿—c弱酸鹽)濃度各為0.1-1mol.dm-3,而c酸/c弱酸鹽(或c堿/c弱酸鹽)=1/10-10/1,有:
pH=pKa±1pOH=pKb±1第17頁(yè),共19頁(yè),2023年,2月20日,星期一2)選擇與配制原則IpH與pKaθ近似相等IIC(HA)與C(A-)不能太小,且比值近似為“1”III不能與溶液中的化學(xué)成分發(fā)生化學(xué)反應(yīng)3)配制方法4)緩沖溶液的應(yīng)用5)關(guān)于緩沖溶液一節(jié)的總結(jié):第18頁(yè),共1
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