固有偶極的偶極矩?zé)o機(jī)化學(xué)_第1頁(yè)
固有偶極的偶極矩?zé)o機(jī)化學(xué)_第2頁(yè)
固有偶極的偶極矩?zé)o機(jī)化學(xué)_第3頁(yè)
固有偶極的偶極矩?zé)o機(jī)化學(xué)_第4頁(yè)
固有偶極的偶極矩?zé)o機(jī)化學(xué)_第5頁(yè)
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根本要求⒈掌握價(jià)層電子對(duì)互斥理論的根本內(nèi)容及應(yīng)用。2.了解雜化軌道(guǐdào)理論、共軛大π鍵和共價(jià)分子的性質(zhì)。3.理解分子間力的概念,分清化學(xué)鍵和分子間力的區(qū)別。4.掌握氫鍵的特征和形成條件,以及對(duì)物質(zhì)的物理性質(zhì)的影響。5.了解現(xiàn)代價(jià)鍵理論和分子軌道(guǐdào)理論的主要點(diǎn)。第二章分子結(jié)構(gòu)(fēnzǐjiéɡòu)第一頁(yè),共89頁(yè)。12-1

路易斯結(jié)構(gòu)式●路易斯結(jié)構(gòu)式[GilbertNewtonLewis,US(1875-1946)]把弗蘭克蘭結(jié)構(gòu)式中的“短棍〞解釋為兩個(gè)原子各取一個(gè)電子配成對(duì),即:“—〞是一對(duì)共用電子,“〞是2對(duì)共用電子,“〞是3對(duì)共用電子。路易斯還認(rèn)為,稀有氣體最外層電子構(gòu)型〔8e-〕是一種穩(wěn)定構(gòu)型,其他(qítā)原子傾向于共用電子而使他●弗蘭克蘭結(jié)構(gòu)式用元素符號(hào)加劃短棍“-〞的形式來(lái)說(shuō)明原子之間按“化合價(jià)〞相互結(jié)合的結(jié)構(gòu)式。原子間用“-〞相連(xiānɡlián)表示互相作用了“1價(jià)〞,如水的結(jié)構(gòu)式為,用表示互相用了“2價(jià)〞第二頁(yè),共89頁(yè)。2的最外層轉(zhuǎn)化為稀有氣體的8電子穩(wěn)定構(gòu)型—8隅律。路易斯又把用“共用電子對(duì)〞維系(wéixì)的化學(xué)作用力稱(chēng)為共價(jià)鍵。后人稱(chēng)這種觀念為路易斯共價(jià)鍵理論●電子結(jié)構(gòu)式添加了孤對(duì)電子(ɡūduìdiànzǐ)的結(jié)構(gòu)式叫路易斯結(jié)構(gòu),也叫電子結(jié)構(gòu)式〔electronicstructure〕孤對(duì)電子(ɡūduìdiànzǐ)未用于形成共價(jià)鍵的非鍵合電子,在寫(xiě)結(jié)構(gòu)式時(shí)常用小黑點(diǎn)表示孤對(duì)電子(ɡūduìdiànzǐ),如:水、氨、乙酸(yǐsuān)和氮?dú)獾穆芬姿菇Y(jié)構(gòu)式第三頁(yè),共89頁(yè)。3例1.畫(huà)出SO2Cl2、HNO3、H2SO3、CO32-、SO42-的路易斯結(jié)構(gòu)式SO2Cl2、HNO3、H2SO3、CO32-、SO42-的路易斯結(jié)構(gòu)式注意:書(shū)寫(xiě)路易斯結(jié)構(gòu)式應(yīng)注意:結(jié)構(gòu)式中的短橫線(xiàn)數(shù)與分子(fēnzǐ)中的鍵合原子的化合價(jià)相符,價(jià)電子總數(shù)等于分子(fēnzǐ)中所有原子的價(jià)電子之和第四頁(yè),共89頁(yè)。4●泡林共振(gòngzhèn)論對(duì)于可以寫(xiě)出幾個(gè)相對(duì)合理的路易斯結(jié)構(gòu)式的分子,泡林提出了共振(gòngzhèn)論,認(rèn)為分子的真實(shí)結(jié)構(gòu)是這些合理路易斯結(jié)構(gòu)式的共振(gòngzhèn)雜化體,每個(gè)結(jié)構(gòu)式那么稱(chēng)為一種共振(gòngzhèn)體,泡林還用符號(hào)“〞,把分子的共振(gòngzhèn)體聯(lián)系起來(lái)苯和乙酰胺的“共振(gòngzhèn)雜化體〞第五頁(yè),共89頁(yè)。52-2價(jià)層電子(diànzǐ)互斥模型〔VSEPR〕●分子的立體結(jié)構(gòu)決定了分子許多重要性質(zhì),例如分子中化學(xué)鍵的類(lèi)型、分子的極性、分子之間的作用力大小(dàxiǎo)、分子在晶體里的排列方式等等,而路易斯結(jié)構(gòu)式未能描述分子的立體結(jié)構(gòu)?!駸o(wú)機(jī)分子的立體結(jié)構(gòu)通常是指其s-鍵的分子骨架在空間的排布。這種分子骨架可以用現(xiàn)代實(shí)驗(yàn)手段測(cè)定。●實(shí)驗(yàn)證實(shí),屬于同一通式的分子或離子,其結(jié)構(gòu)可能相似,也可能完全不同。如,H2S和H2O屬同一通式H2A,結(jié)構(gòu)很相似,都是角型分子,僅夾角度數(shù)稍有差異,而CO32-離子和SO32-離子屬同一通式AO32-,結(jié)構(gòu)卻不同:前者是平面型,后者是立體的三角錐型。第六頁(yè),共89頁(yè)。6H2OH2SCO32-SO32-第七頁(yè),共89頁(yè)。71.價(jià)層電子(diànzǐ)互斥模型吉列斯比()和尼霍爾姆(Nyholm)在50年代提出了一種簡(jiǎn)單的模型用來(lái)判斷某一個(gè)分子或離子的立體結(jié)構(gòu),定名為價(jià)層電子對(duì)互斥模型,簡(jiǎn)稱(chēng)VSEPR模型(ValenceShellElectronPairRepulsion)。對(duì)于我們經(jīng)常遇到的分子或離子[特別是以非金屬原子(yuánzǐ)為中心的單核(即單中心)分子或離子,用這一理論模型預(yù)言的立體結(jié)構(gòu)很少與事實(shí)不符。第八頁(yè),共89頁(yè)。8VSEPR模型的要點(diǎn):●用通式AXnEm來(lái)表示所有只含一個(gè)中心原子的分子或離子的組成,式中A表示中心原子,X表示配位原子(也叫端位原子),下標(biāo)(xiàbiāo)n表示配位原子的個(gè)數(shù),E表示中心原子上的孤對(duì)電子對(duì),下標(biāo)(xiàbiāo)m是電子對(duì)數(shù)。分子或離子的組成和原子的排列順序時(shí),m值可用下式確定:m=(A的族價(jià)-X的化合價(jià)×X的個(gè)數(shù)+/-離子的電荷數(shù))/2分子的幾何構(gòu)型取決于中心(zhōngxīn)A的價(jià)層中電子對(duì)的排斥作用。分子的構(gòu)型總是采取電子對(duì)排斥力最小的結(jié)構(gòu)。第九頁(yè),共89頁(yè)。9例如:分子(fēnzǐ)SO2SO3SO32-SO42-NO2+m10100注:有時(shí),計(jì)算出來(lái)的m值不是整數(shù),如NO2,m,這時(shí)應(yīng)當(dāng)作m=1來(lái)對(duì)待,因?yàn)?,單電子也要占?jù)一個(gè)孤對(duì)電子軌道?!裢ㄊ紸XnEm里的(n+m)的數(shù)目稱(chēng)為價(jià)層電子對(duì)數(shù),令n+m=z,那么可將通式AXnEm改寫(xiě)成另一種通式AYz;VSEPR模型認(rèn)為,分子中的價(jià)層電子對(duì)總是盡可能地互斥,均勻地分布在分子中,因此,z的數(shù)目決定了一個(gè)分子或離子中的價(jià)層電子對(duì)在空間的分布(與分子立體(lìtǐ)構(gòu)型不同),由此可以畫(huà)出VSEPR理想模型:第十頁(yè),共89頁(yè)。10z23456模型直線(xiàn)形平面三角形正四面體(zhènɡsìmiàntǐ)三角雙錐體正八面體第十一頁(yè),共89頁(yè)。11●“分子立體構(gòu)型〞是指不包括孤對(duì)電子(ɡūduìdiànzǐ)對(duì)的AXn中的A和n個(gè)X(配位原子)在空間的排布,只有當(dāng)AXnEm中的m=0時(shí),即AYZ=AXn時(shí),VSEPR模型才是分子立體構(gòu)型,否那么,得到VSEPR模型后要略去孤對(duì)電子(ɡūduìdiànzǐ)對(duì),才得到它們的分子立體構(gòu)型,如:H2O,NH3,CH4都是AY4,它們的分子立體構(gòu)型為:分子H2ONH3CH4構(gòu)型角形三角錐體正四面體AY4AXn第十二頁(yè),共89頁(yè)。12●AYz中的z個(gè)價(jià)層電子對(duì)之間的斥力的大小有如下順序:i.l-l>>l-b>b-b(l為孤對(duì)電子對(duì);b為鍵合電子對(duì))由于鍵合電子對(duì)受到左右兩端帶正電原子核的吸引,而孤對(duì)電子對(duì)只受到一端原子核吸引,相比之下,孤對(duì)電子對(duì)較“胖〞,占據(jù)較大的空間(kōngjiān),而鍵合電子較“瘦〞,占據(jù)較小的空間(kōngjiān)。孤對(duì)電子對(duì)與鍵合電子對(duì)斥力不同使理想模型發(fā)生(fāshēng)畸變。如:CH4、NH3、H2O中的H-A-H分別為第十三頁(yè),共89頁(yè)。13此外,有時(shí)(yǒushí)還要考慮到如下幾種順序:ii.t-t>t-d>d-d>d-s>s-s(t-叁鍵,d-雙鍵,s-單鍵)iii.cw-cw>cw-cs>cs-cs(c代表配位原子的電負(fù)性,下標(biāo)w為弱,s為強(qiáng))如:OF2、H2O分子的鍵角分別為和度iv.中心原子的電負(fù)性增大時(shí),鍵角將增大。如:NH3、PH3、AsH3、SbH3分子的鍵角分別為度。價(jià)層電子對(duì)之間的以上“斥力順序〞使分子或離子的立體構(gòu)型偏離由AYz確立的理想(lǐxiǎng)模型而適當(dāng)畸變;當(dāng)理想(lǐxiǎng)模型不止一個(gè)時(shí),還決定了哪種構(gòu)型更為穩(wěn)定。這些順序規(guī)那么中,第一種斥力順序是最重要的。第十四頁(yè),共89頁(yè)。14判斷共價(jià)分子結(jié)構(gòu)(fēnzǐjiéɡòu)的一般規(guī)那么

〔1〕確定只含一個(gè)中心原子〔A〕的分子或離子中中心原子上未用于鍵合的孤對(duì)電子對(duì)數(shù)m,進(jìn)而確定分子中的價(jià)層電子對(duì)數(shù)Z,寫(xiě)出通式AYz〔2〕根據(jù)價(jià)層電子對(duì)數(shù)Z,從圖2-8中找出相對(duì)應(yīng)的VSEPR理想幾何結(jié)構(gòu)圖形?!?〕根據(jù)VSEPR理想模型,把配位原子排布在中心原子(A)周?chē)恳粚?duì)電子聯(lián)結(jié)1個(gè)配位原于,剩下的未結(jié)合的電子對(duì)便是孤電子對(duì)。進(jìn)而確定分子的幾何構(gòu)型。〔4〕當(dāng)根據(jù)VSEPR理想模型確定的分子幾何構(gòu)型不止一個(gè)時(shí),根據(jù)價(jià)層電子對(duì)之間“斥力順序(shùnxù)〞,確定排斥力最小的穩(wěn)定結(jié)構(gòu);并估計(jì)這種結(jié)構(gòu)對(duì)理想幾何構(gòu)型的偏離程度。注:電子對(duì)空間排布構(gòu)型與分子幾何構(gòu)型是有區(qū)別的。第十五頁(yè),共89頁(yè)。15SO32-IF3NO2電子對(duì)數(shù)(duìshù)453電子對(duì)構(gòu)型分子構(gòu)型三角錐T字形V字形第十六頁(yè),共89頁(yè)。16例:試用VESPR模型預(yù)測(cè)H2O分子的立體構(gòu)型。解:H2O分子屬AX2E2=AY4VSEPR理想模型為正四面體,價(jià)層電子對(duì)間夾角均為10928'。分子立體構(gòu)型(指H2O而不是H2OE2)為角型(非線(xiàn)形分子)。根據(jù)斥力順序(i)(l-l>>l-b>b-b),應(yīng)有:∠l-O-l>∠l-O-H>∠H-O-H所以水分子的立體結(jié)構(gòu)(jiégòu)應(yīng)為VSEPR理想模型的畸變型,其中的∠H-O-H第十七頁(yè),共89頁(yè)。17例:用VESPR模型預(yù)測(cè)SO2Cl2分子的立體構(gòu)型。解:SO2Cl2分子屬AX4E0=AY4,VSEPR理想模型為正四面體(zhènɡsìmiàntǐ),因S=O鍵是雙鍵,S—Cl鍵是單鍵,據(jù)順序t-t>t-d>d-d>d-s>s-s,分子立體模型應(yīng)為:∠O-S-O>10928'∠Cl-S-Cl<∠O-S-Cl<10928'所以SO2Cl2分子的立體結(jié)構(gòu)為正四面體(zhènɡsìmiàntǐ)畸變型,即四面體型。例:實(shí)測(cè)值:在SO2F2里,∠F-S-F為98,而在SO2Cl2里,∠Cl-S-Cl為102,為什么后者角度較大?解:這種差異可以用順序cw-cw>cw-cs>cs-cs來(lái)解釋。第十八頁(yè),共89頁(yè)。18方向角90度作用對(duì)數(shù)目篩選結(jié)果(I)(II)(III)l-l010(I)(III)l-b6不再考慮4(III)b-b不再考慮例:ClF3屬AX3E2=AY5,試預(yù)測(cè)其分子(fēnzǐ)幾何構(gòu)型。第十九頁(yè),共89頁(yè)。191916年,美國(guó)科學(xué)家Lewis提出共價(jià)鍵理論:分子中的原子可以通過(guò)共用電子對(duì)來(lái)形成稀有氣體的穩(wěn)定(wěndìng)電子結(jié)構(gòu)。:N?

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+=成功地解釋了由相同(xiānɡtónɡ)原子組成的分子〔H2、O2、N2等〕以及性質(zhì)相近的不同原子組成的分子〔HCl、H2O等〕,并揭示了共價(jià)鍵和離子鍵的區(qū)別。2-3價(jià)健理論(lǐlùn)〔ValenceBondTheoryVB)第二十頁(yè),共89頁(yè)。20遇到(yùdào)的問(wèn)題電子(diànzǐ)數(shù)<8電子(diànzǐ)數(shù)>8第二十一頁(yè),共89頁(yè)。211927年,德國(guó)化學(xué)家和首先把量子力學(xué)用于研究H2分子結(jié)構(gòu),后由美國(guó)開(kāi)展,提出雜化軌道(guǐdào)法,建立了現(xiàn)代價(jià)鍵理論。2-3-1共價(jià)鍵●共價(jià)鍵的本質(zhì):Heitler和London用量子力學(xué)(liànɡzǐlìxué)方法處理2個(gè)H原子形成H2分子過(guò)程,得到H2能量隨核間距變化的圖象:H2↑↑排斥態(tài);H2↑↓基態(tài)在平衡距離RO處形成穩(wěn)定的H2分子第二十二頁(yè),共89頁(yè)。22●兩個(gè)1s電子(diànzǐ)以自旋相同,r越小,V越大。不能形成化學(xué)鍵?!褡孕喾磿r(shí),r=r0時(shí),V值最小,為E=-D(D>0,-D<0),此時(shí)兩個(gè)H原子之間形成了化學(xué)鍵。E0-DRro↑↑↑↓第二十三頁(yè),共89頁(yè)。23●共價(jià)鍵特點(diǎn)(tèdiǎn)*飽和(bǎohé)性一個(gè)原子有幾個(gè)未成對(duì)電子,便可和幾個(gè)自旋相反的電子配對(duì)成鍵。因?yàn)槊總€(gè)原子的價(jià)軌道數(shù)目和未成對(duì)電子數(shù)目都是一定的例:n價(jià)軌道數(shù)最大成鍵數(shù)

24〔2s,2px,2py,2pz〕439(3s,3px,3py,3pz,3dz2,3dx2-y2,3dxy,3dxz,3dyz) 6〔受空間因素限制〕PCl5、SF6*方向性除s軌道〔角度局部為球形〕外,p、d、f原子軌道在空間只有沿著一定的方向與別的原子軌道重疊,才會(huì)產(chǎn)生“最第二十四頁(yè),共89頁(yè)。24大重疊〞;兩軌道重疊面積↑,電子在兩核間出現(xiàn)的幾率密度↑,共價(jià)鍵強(qiáng)度↑例:HCl分子(fēnzǐ)形成的鍵+++1sz+3pzz第二十五頁(yè),共89頁(yè)。25●共價(jià)鍵的類(lèi)型(lèixíng)按成鍵方式劃分(huàfēn):鍵,鍵,鍵鍵:電子云順著原子核的連線(xiàn)以“頭碰頭〞方式重疊成鍵,得到軸對(duì)稱(chēng)的電子云圖像。例:H2,Cl2,HCl第二十六頁(yè),共89頁(yè)。26兩個(gè)(liǎnɡɡè)p電子云〞肩并肩〞重疊得到的分子軌道的圖象是以通過(guò)成鍵核的平面鏡像對(duì)稱(chēng)的共價(jià)鍵鍵是頭碰頭重疊形成的,π鍵是兩個(gè)原子軌道肩并肩重疊形成的。一般如果兩個(gè)原子只有1對(duì)電子,形成的共價(jià)鍵是單鍵,通常(tōngcháng)總是鍵。如果原子間的共價(jià)鍵是雙鍵,由一個(gè)鍵和一個(gè)π鍵組成。如果是叁鍵,那么由一個(gè)鍵和兩個(gè)π鍵組成。π鍵:※軌道(guǐdào)重疊程度π鍵比鍵小,鍵能也小,因此穩(wěn)定性低,活動(dòng)性較高,是化學(xué)反響的積極參加者。第二十七頁(yè),共89頁(yè)。272-4雜化軌道(guǐdào)理論-價(jià)鍵理論〔二〕●為解釋分子或離子的立體結(jié)構(gòu),泡林以量子力學(xué)(liànɡzǐlìxué)為根底提出了雜化軌道理論?!窦淄闉槔f(shuō)明雜化軌道理論(lǐlùn)的出發(fā)點(diǎn):甲烷分子實(shí)測(cè)的和VSEPR模型預(yù)測(cè)的立體結(jié)構(gòu)都是正四面體。假設(shè)認(rèn)為CH4分子里的中心原子碳的4個(gè)價(jià)電子層原子軌道—2s和2px,2py,2pz分別跟4個(gè)氫原子的1s原子軌道重疊形成α鍵,無(wú)法解釋甲烷的4個(gè)C—H鍵是等同的。泡林假設(shè)甲烷的中心原子—碳原子—在形成化學(xué)鍵時(shí),4個(gè)價(jià)電子層原子軌道并不維持原來(lái)的形狀,而是發(fā)生所謂的“雜化〞,得到4個(gè)等同的軌道,總稱(chēng)sp3雜化軌道。第二十八頁(yè),共89頁(yè)。28●除SP3雜化,還有兩種由S軌道和P軌道雜化的類(lèi)型(lèixíng),一種是1個(gè)s軌道和2個(gè)p軌道雜化,雜化后得到平面三角形分布的3個(gè)軌道,總稱(chēng)sp2雜化軌道;另一種是1個(gè)s軌道和1個(gè)p軌道雜化,雜化后得到呈直線(xiàn)分布的2個(gè)軌道,總稱(chēng)sp雜化軌道。雜化類(lèi)型立體結(jié)構(gòu)VSPER模型sp3sp2spsp3d或dsp3sp3d2或d2sp3正四面體正三角形直線(xiàn)型三角雙錐正八面體AY4AY3AY2AY5AY6●雜化軌道與VSEPR模型(móxíng)的關(guān)系:第二十九頁(yè),共89頁(yè)。29〔1〕sp3雜化●凡屬于VSEPR模型的AY4的分子的中心原子A都采取sp3雜化類(lèi)型。例如,CH4、CCl4、NH4+、CH3Cl、NH3、H2O等等。●與中心原子鍵合的是同一種原子,分子呈高度對(duì)稱(chēng)的正四面體構(gòu)型,其中的4個(gè)sp3雜化軌道自然沒(méi)有差異,這種雜化類(lèi)型叫做(jiàozuò)等性雜化?!裰行脑拥?個(gè)sp3雜化軌道用于構(gòu)建不同的σ軌道,如CH3Cl中C-H鍵和C-Cl鍵的鍵長(zhǎng)、鍵能都不相同,顯然有差異,4個(gè)σ鍵的鍵角也有差異,又如NH3和H2O的中心原子的4個(gè)雜化軌道分別用于σ鍵和孤對(duì)電子對(duì),這樣的4個(gè)雜化軌道顯然有差異,叫做(jiàozuò)不等性雜化。第三十頁(yè),共89頁(yè)。30激發(fā)(jīfā)Sp3雜化重疊(chóngdié)形成(xíngchéng)4個(gè)(sp3-s)σ鍵第三十一頁(yè),共89頁(yè)。31●雜化軌道理論認(rèn)為:在形成甲烷分子時(shí),C原子上的一個(gè)2s電子(diànzǐ)可被激發(fā)到2p空軌道上,形成四個(gè)單鍵,這時(shí)雖然解決了4個(gè)共價(jià)鍵的問(wèn)題,但是如果這4個(gè)軌道,即1個(gè)s軌道和3個(gè)p軌道,分別與4個(gè)氫原子結(jié)合,形成4個(gè)鍵能量是不同的,這與事實(shí)不符?!耠s化軌道還認(rèn)為:在成鍵過(guò)程中,這4個(gè)不同的軌道重新組合成4個(gè)能量相等(xiāngděng)的新軌道,由于是由1個(gè)s與3個(gè)p軌道組合而成,因而新軌道稱(chēng)作sp3雜化軌道。每一個(gè)sp3雜化軌道含1/4s成分和3/4p成分,這4個(gè)sp3雜化軌道分別與4個(gè)氫1s軌道重疊成鍵,形成CH4分子。所以四個(gè)C-H鍵是等同的。第三十二頁(yè),共89頁(yè)。32S軌道p軌道Sp雜化軌道CH4分子的空間結(jié)構(gòu)第三十三頁(yè),共89頁(yè)。33●盡管電子從基態(tài)躍遷到激發(fā)態(tài)需要一定的能量,但其激發(fā)后能形成4個(gè)共價(jià)鍵比電子不激發(fā)只形成兩個(gè)C-H鍵放出的能量要大得多,這些能量足以補(bǔ)償電子激發(fā)所需的能量而有余,因此,C與H形成化合物時(shí)生成CH4而不是CH2?!裨谛纬煞肿訒r(shí),由于原子的相互影響,假設(shè)干不同類(lèi)型能量相近的原子軌道混合起來(lái),重新組合成一組新的軌道,這種軌道重新組合的過(guò)程叫做雜化。通過(guò)雜化所形成的新軌道就稱(chēng)為雜化軌道。●原子軌道的雜化只有(zhǐyǒu)在形成分子的過(guò)程中才會(huì)發(fā)生;能量相近通常是指:ns與np、ns,np與nd或〔n-1)d。第三十四頁(yè),共89頁(yè)。34〔2〕sp2雜化一個(gè)s軌道和二個(gè)p軌道雜化,產(chǎn)生三個(gè)等同(děngtóng)的sp2雜化軌道,sp2雜化軌道間夾角120o,呈平面三角形。激發(fā)Sp2雜化重疊形成3個(gè)(sp2-s)σ鍵BF3分子形成過(guò)程第三十五頁(yè),共89頁(yè)。35sp2雜化軌道(guǐdào)示意圖BF3分子(fēnzǐ)的結(jié)構(gòu)示意圖第三十六頁(yè),共89頁(yè)。36〔3〕sp雜化進(jìn)行(jìnxíng)sp雜化時(shí),每個(gè)雜化軌道由?S軌道和?P軌道組合而成,兩個(gè)雜化軌道之間的夾角為180°。因此由sp雜化軌道構(gòu)成的分子具有直線(xiàn)形的構(gòu)型。重疊激發(fā)sp雜化BeCl2分子形成過(guò)程形成2個(gè)(sp3-s)σ鍵第三十七頁(yè),共89頁(yè)。37NNπxπyN2分子中兩個(gè)原子各有三個(gè)單電子,分別(fēnbié)占據(jù)px、py、pz軌道,沿z軸成鍵時(shí),pz與pz“頭碰頭〞形成一個(gè)鍵。那么px和px,py和py“肩并肩〞形成兩個(gè)鍵。N2分子(fēnzǐ)的1個(gè)鍵,2個(gè)鍵第三十八頁(yè),共89頁(yè)。38sp雜化軌道(guǐdào)示意圖BeCl2分子結(jié)構(gòu)(fēnzǐjiéɡòu)示意圖ClClBe第三十九頁(yè),共89頁(yè)。39(4)sp3d2雜化sp3d2雜化軌道是由一個(gè)s軌道、三個(gè)p軌道和兩個(gè)d軌道組合而成,其特點(diǎn)(tèdiǎn)是6個(gè)sp3d2雜化軌道指向正八面體的六個(gè)頂點(diǎn),相鄰的夾角為90o。激發(fā)雜化重疊第四十頁(yè),共89頁(yè)。40sp3d2雜化軌道(guǐdào)示意圖SF6分子(fēnzǐ)的空間結(jié)構(gòu)第四十一頁(yè),共89頁(yè)。41〔5〕等性雜化與不等性雜化以H2O為例:●價(jià)鍵理論:2p軌道2eP-Sσ鍵90o●雜化理論:O原子的2s和2p采取sp3雜化,O原子最外層(wàicénɡ)有6個(gè)電子,四個(gè)雜化軌道中有兩個(gè)被兩對(duì)孤電子對(duì)占據(jù),其余兩個(gè)軌道被兩個(gè)單電子占據(jù),與兩個(gè)H形成兩個(gè)sp3-s共價(jià)鍵。O氧子基態(tài)sp3雜化態(tài)H2O分子雜化第四十二頁(yè),共89頁(yè)。42解釋(jiěshì)NH3的結(jié)構(gòu)?N氧子基態(tài)sp3雜化態(tài)NH3分子雜化第四十三頁(yè),共89頁(yè)。43結(jié)論:在CH4、NH3和H2O分子中,中心原子都取sp3雜化,其夾角隨孤電子(diànzǐ)對(duì)數(shù)的增加而減少。孤電子對(duì)數(shù):012夾角ooo空間結(jié)構(gòu):正四面體(zhènɡsìmiàntǐ)三角錐V形第四十四頁(yè),共89頁(yè)。44(6)雜化軌道(guǐdào)要點(diǎn)●軌道雜化是指同一個(gè)原子中相關(guān)(xiāngguān)軌道的混合由此產(chǎn)生的雜化軌道也是原子軌道。參與雜化的軌道中電子所處的能級(jí)略有不同,而雜化軌道中的電子那么處于相同能級(jí)。雜化后能級(jí)相當(dāng)于雜化前有關(guān)電子能級(jí)的中間值。●雜化只能發(fā)生在能級(jí)接近的軌道之間,如主量子數(shù)相同的s、p、d軌道之間,或(n-1)d與ns、np之間,能量也是相近的。亞層符號(hào)按能級(jí)升高的順序排列,例如d2sp3和sp3d2代表不同雜化軌道。●各種雜化軌道的“形狀〞均為葫蘆形,由分布在原子核兩側(cè)的大小葉瓣組成,軌道的伸展方向是指大葉瓣的伸展方向,為簡(jiǎn)明起見(jiàn)往往不給出小葉瓣?!耠s化軌道成鍵時(shí),要滿(mǎn)足化學(xué)鍵間最小排斥原理,鍵角越大,排斥力越小。雜化軌道類(lèi)型不同,成鍵時(shí)鍵角不同,分子的空間結(jié)構(gòu)也不同。第四十五頁(yè),共89頁(yè)。45雜化軌道(guǐdào)的類(lèi)型與空間結(jié)構(gòu)的關(guān)系雜化類(lèi)型spsp2sp3sp3d2用于雜化的原子軌道數(shù)2346雜化軌道數(shù)2346空間構(gòu)型直線(xiàn)型平面三角形四面體八面體實(shí)例BeCl2BF3CH4SF6CO2BCl3CCl4SiF62-第四十六頁(yè),共89頁(yè)。462-5共軛大π鍵苯分子中6個(gè)碳原子連接成環(huán),每個(gè)碳原子上再拉一個(gè)氫原子,所有原子處在同一個(gè)平面(píngmiàn)上。苯的結(jié)構(gòu)式如下所示:苯的結(jié)構(gòu)式里的碳-碳鍵有單鍵和雙鍵之分,這種結(jié)構(gòu)滿(mǎn)足了碳的四價(jià),可是事實(shí)上苯分子的單鍵和雙鍵的鍵長(zhǎng)和鍵能并沒(méi)有區(qū)別(qūbié),苯的結(jié)構(gòu)式并不能反映這個(gè)事實(shí)。用形成p-p大鍵的概念可以解決這個(gè)矛盾。第四十七頁(yè),共89頁(yè)。47●苯中的碳原子取sp2雜化,每個(gè)碳原子尚余一個(gè)未參與雜化的p軌道,垂直于分子平面而相互平行?!裼捎诿總€(gè)碳原子的左右兩個(gè)相鄰的碳原子沒(méi)有什么區(qū)別,認(rèn)為中心的碳原子的未參與雜化的p軌道中的電子只與左鄰的碳原子上的平行p軌道中的一個(gè)電子形成鍵而不與右鄰的形成鍵或者相反顯然是不符合邏輯的。●所有6個(gè)平行p軌道總共6個(gè)電子在一起形成了彌散在整個(gè)苯環(huán)(běnhuán)的6個(gè)碳原子上下形成了一個(gè)p-p大鍵。第四十八頁(yè),共89頁(yè)。48●離域Π鍵是由三個(gè)或三個(gè)以上原子形成的鍵,而不同于兩原子間的鍵。在三個(gè)或三個(gè)以上用σ鍵聯(lián)結(jié)起來(lái)的原子之間,如能滿(mǎn)足以下條件,那么可以生成離域鍵●這些原子都在同一平面(píngmiàn)上●每一原子有一互相平行的p軌道●p電子的數(shù)目小于p軌道數(shù)目的兩倍第四十九頁(yè),共89頁(yè)。49碳酸根離子屬于AX3E0=AY3型分子,中心(zhōngxīn)碳原子取sp2雜化形式,碳原子上有一個(gè)垂直于分子平面的p軌道;端位的3個(gè)氧原子也各有1個(gè)垂直于分子平面的p軌道;分子的總價(jià)電子數(shù)等于24,3個(gè)C-O鍵有6個(gè)電子,每個(gè)氧原子上有2個(gè)不與分子平面垂直的孤對(duì)電子對(duì),因此4個(gè)平行p軌道中共有24-6-3×4=6個(gè)電子,所以CO32–離子中有1個(gè)4軌道6電子p-p大鍵,符號(hào)為46。CO32–離子(lízǐ)中的大鍵第五十頁(yè),共89頁(yè)。504個(gè)碳原子均有3個(gè)配位原子相鄰(xiānɡlín),故均取sp2雜化,形成3個(gè)σ鍵,所有原子處于同一個(gè)平面。每個(gè)碳原子有一個(gè)未參與雜化的p軌道,垂直于分子平面,每個(gè)p軌道里有一個(gè)電子。按照上面分析苯分子的結(jié)構(gòu)的模式,丁二烯分子里有一個(gè)4軌道4電子的p-p大44鍵。丁二烯分子式H2C=CH-CH=CH2第五十一頁(yè),共89頁(yè)。51石墨分子結(jié)構(gòu)是層形結(jié)構(gòu),每層是由無(wú)限個(gè)碳六元環(huán)所形成的平面,其中的碳原子取sp2雜化,與苯的結(jié)構(gòu)類(lèi)似,每個(gè)碳原子尚余一個(gè)未參與(cānyù)雜化的p軌道,垂直于分子平面而相互平行。平行的n個(gè)p軌道共n個(gè)個(gè)電子在一起形成了彌散在整個(gè)層的n個(gè)碳原子上下形成了一個(gè)p-p大nn鍵。電子在這個(gè)大p鍵中可以自由移動(dòng),即石墨能導(dǎo)電。第五十二頁(yè),共89頁(yè)。522-6等電子(diànzǐ)體原理具有相同的通式——AXm,而且價(jià)電子總數(shù)相等的分子或離子具有相同的結(jié)構(gòu)特征,這個(gè)原理稱(chēng)為“等電子體原理〞。這里的“結(jié)構(gòu)特征〞的概念既包括分子的立體(lìtǐ)結(jié)構(gòu),又包括化學(xué)鍵的類(lèi)型,但鍵角并不一定相等,除非鍵角為180或90等特定的角度。例:CO2、CNS–、NO2+、N3–具有相同的通式—AX2,價(jià)電子總數(shù)16,具有相同的結(jié)構(gòu)—直線(xiàn)型分子,中心原子上沒(méi)有孤對(duì)電子而取sp雜化軌道,形成直線(xiàn)形s-骨架,鍵角為180,分子里有兩套34p-p大鍵。第五十三頁(yè),共89頁(yè)。53例:CO32–、NO3–、SO3等離子或分子(fēnzǐ)具有相同的通式—AX3,總價(jià)電子數(shù)24,有相同的結(jié)構(gòu)—平面三角形分子(fēnzǐ),中心原子上沒(méi)有孤對(duì)電子而取sp2雜化軌道形成分子(fēnzǐ)的s-骨架,有一套46p-p大鍵。例:SO2、O3、NO2–等離子或分子(fēnzǐ),AX2,18e,中心原子取sp2雜化形式,VSEPR理想模型為平面三角形,中心原子上有1對(duì)孤對(duì)電子(處于分子(fēnzǐ)平面上),分子(fēnzǐ)立體結(jié)構(gòu)為V型(或角型、折線(xiàn)型),有一套符號(hào)為34的p-p大鍵。第五十四頁(yè),共89頁(yè)。542-5分子軌道(guǐdào)理論理論根本(gēnběn)要點(diǎn)●分子中電子從不屬于某些特定的原子,而是普及整個(gè)分子范圍●分子軌道由原子軌道線(xiàn)性組合而成,而且分子軌道的數(shù)目與參與組合的原子軌道數(shù)目相等●每一個(gè)分子軌道都有一相應(yīng)的能量(néngliàng)和圖象●電子的排布也遵從原子軌道電子排布的原那么原子軌道線(xiàn)性組合的類(lèi)型s-s重疊、s-p重疊、p-p重疊、p-d重疊、d-d重疊第五十五頁(yè),共89頁(yè)。55s-s重疊(chóngdié)●一個(gè)原子的ns軌道(guǐdào)與另一原子的ns軌道(guǐdào)組合成兩個(gè)分子軌道(guǐdào)?!穹存I軌道(guǐdào):電子云偏向兩核外側(cè),核間稀疏,不能抵消兩核的斥力,體系能量較高。●成鍵軌道(guǐdào):電子云在核間分布密集,對(duì)兩核的吸引能夠抵消兩核間的斥力,能使分子的原子之間發(fā)生鍵合。節(jié)面第五十六頁(yè),共89頁(yè)。56p-p重疊(chóngdié)第五十七頁(yè),共89頁(yè)。57原子軌道線(xiàn)性組合的原那么(nàme)●能量(néngliàng)相近原那么H1s-1312kJ·mol-1Na3s-496kJ·mol-1O2p-1314kJ·mol-1Cl3p-1251kJ·mol-11s、2p、3p3個(gè)軌道能量相近,彼此間均可組合,形成(xíngchéng)分子軌道;但3s軌道的能量高,不能與之組合。●最大重疊原理

原子軌道重疊越大,越易形成分子軌道,或說(shuō)共價(jià)鍵越強(qiáng)。●對(duì)稱(chēng)性一致原那么對(duì)稱(chēng)性相同的原子軌道才能組成分子軌道。即重疊局部的原子軌道的正、負(fù)號(hào)相同。第五十八頁(yè),共89頁(yè)。58同核雙原子分子的分子軌道(guǐdào)能級(jí)圖2p2p*2*2*222

22s2s2s*2s1s*1s

MO1s1sAOAOO2,F(xiàn)2

分子*21s1s1s*1s2s2s2s*2sAO2p2p

MOAO*2*222

2B2,C2,N2

等分子第五十九頁(yè),共89頁(yè)。59●圖1適用于O2,F(xiàn)2分子;圖2適用于B2,C2,N2等分子●成鍵分子軌道的能量比原子軌道能量低,反鍵分子軌道高于相應(yīng)的原子軌道能量●原子軌道能量與原子的核電荷(diànhè)有關(guān),而分子軌道能量受組成分子軌道的原子軌道的影響●簡(jiǎn)并軌道:軌道形狀相同,能量相等第六十頁(yè),共89頁(yè)。60分子(fēnzǐ)軌道電子排布式:或或B.O=1/2(10-4)=3:OO:有兩個(gè)(liǎnɡɡè)三電子π鍵,具有順磁性。B.O=1/2(8-4)=2鍵級(jí)第六十一頁(yè),共89頁(yè)。61●分子中成鍵軌道電子總數(shù)減去反鍵軌道電子總數(shù)再除以2得到的純數(shù)叫做鍵級(jí)。鍵級(jí)越大,分子越穩(wěn)定。如HF的鍵級(jí)等于1,正好跟古老的氟呈1價(jià)的概念相合。不過(guò)鍵級(jí)不一定總是整數(shù),有時(shí)也可以是分?jǐn)?shù),只要鍵級(jí)大于零,就可以得到不同穩(wěn)定程度(chéngdù)的分子?!穹肿榆壍腊措娮釉茍D象的形狀也像價(jià)鍵理論一樣分為s軌道和p軌道。反鍵軌道的符號(hào)上常添加“*〞標(biāo)記,以與成鍵軌道區(qū)別。HF分子的成鍵軌道和反鍵軌道都是s軌道。非鍵軌道常用n表示,大致相當(dāng)于分子中的原子原有的孤對(duì)電子軌道。第六十二頁(yè),共89頁(yè)。62分子軌道理論很好地解釋了H2+離子的存在。這個(gè)離子分子的s-成鍵軌道里只有(zhǐyǒu)1個(gè)電子,鍵級(jí)等于0.5,仍可存在。這說(shuō)明,量子化學(xué)的化學(xué)鍵理論并不受路易斯電子配對(duì)說(shuō)的束縛,只要形成分子體系能量降低,就可形成分子,并非必須電子“配對(duì)〞。第六十三頁(yè),共89頁(yè)。63例:O2的分子軌道實(shí)驗(yàn)事實(shí)指出(zhǐchū),O2分子具有順磁性。順磁性是一種微弱的磁性,當(dāng)存在外加磁場(chǎng)時(shí),有順磁性的物質(zhì)將力求更多的磁力線(xiàn)通過(guò)它。有順磁性的物質(zhì)靠近外加磁場(chǎng),就會(huì)向磁場(chǎng)方向移動(dòng)。表演O2的順磁性的實(shí)驗(yàn)很多,例如,把一塊磁鐵伸向液態(tài)氧,液態(tài)氧會(huì)被磁鐵吸起。研究證明,順磁性是由于分子中存在未成對(duì)電子引起的。這就是說(shuō),O2分子里有未成對(duì)電子。第六十四頁(yè),共89頁(yè)。64O2分子軌道(guǐdào)能級(jí)圖與分子軌道(guǐdào)電子云圖象人們常用一種(yīzhǒnɡ)類(lèi)似于路易斯結(jié)構(gòu)式的新結(jié)構(gòu)式來(lái)表述氧分子的結(jié)構(gòu),這種結(jié)構(gòu)式表述的氧分子有2個(gè)所謂“三電子鍵〞,它們是把方向相同的或者說(shuō)在同一空間里出現(xiàn)的p成鍵軌道的2個(gè)電子和p*反鍵軌道的1個(gè)電子加在一起計(jì)算。(思考:O2-、O22-、O2+的鍵級(jí)、鍵長(zhǎng)如何?)第六十五頁(yè),共89頁(yè)。65異核雙原子(yuánzǐ)分子的分子軌道能級(jí)圖第六十六頁(yè),共89頁(yè)。662-6鍵參數(shù)與分子(fēnzǐ)的性質(zhì)(1)

鍵級(jí)He2:N2:(2)鍵能AB(g)——A(g)+B(g)H=EABAB分子的鍵離解能D(A-B):絕對(duì)零度下,將處于基態(tài)(jītài)的雙原子分子AB拆開(kāi)成也處于基態(tài)(jītài)的A原子和B原子時(shí)所需要的能量,對(duì)雙原子分子離解能就是鍵能。第六十七頁(yè),共89頁(yè)。67

NH3(g)——

H(g)+NH2(g)D1=427kJ·mol-1NH2(g)——H(g)+NH(g)

D2=375kJ·mol-1NH(g)——H(g)+N(g)D3=356kJ·mol-1(3)鍵長(zhǎng)分子中成鍵兩原子核之間的距離。一般鍵長(zhǎng)越小,鍵越強(qiáng)?!矜I能的大小表達(dá)了共價(jià)鍵的強(qiáng)弱。單鍵、雙鍵、叁鍵(如C-C、C=C、C≡C)比照,鍵能越來(lái)越大?!裢芷谠氐耐?lèi)(tónglèi)鍵(如H-F、H-Cl、H-Br、H-I)的鍵能從上到下減小。但F-F鍵能明顯反常,竟然比Cl-Cl甚至Br-Br的鍵能還小。有人認(rèn)為,這主要是由于氟原子過(guò)小,一個(gè)原子的電子對(duì)另一原子的電子會(huì)因形成分子而互相排斥。第六十八頁(yè),共89頁(yè)。68

鍵長(zhǎng)/

pm

鍵能/

kJ·mol-1

C

N-N145167N=N125418NN110

(4)鍵角分子中鍵與鍵之間的夾角NH3

:H-N-H

鍵角為

107°18’,NH3分子的構(gòu)型為三角錐CO2:

O-C-O

的鍵角為

180°,則CO2

分子為直線(xiàn)形

第六十九頁(yè),共89頁(yè)。69●共價(jià)鍵有非極性鍵與極性鍵之分。由共價(jià)鍵構(gòu)建(ɡòujiàn)的分子有非極性分子與極性分子之分?!瘛皹O性〞是一個(gè)電學(xué)概念。度量極性的物理量叫做偶極矩()。偶極矩是偶極子兩極(帶相同電量的正電端和負(fù)電端)的電量,即電偶極子的電量q和偶極子兩極的距離—偶極長(zhǎng)l—的乘積(=qXl)。(5)鍵的極性與分子(fēnzǐ)的極性偶極子與偶極矩(m=qXl)偶極距是一矢量第七十頁(yè),共89頁(yè)。70●電量的單位為庫(kù)侖(C),長(zhǎng)度的單位是米(m),偶極矩的單位是庫(kù)侖·米(C·m)。但傳統(tǒng)上用于度量化學(xué)鍵的偶極矩的單位是德拜,符號(hào)D。這是由于電子電量e–19C,而鍵偶極矩的電量q的數(shù)量級(jí)為10–10esu,esu是靜電單位的符號(hào),1–10C,鍵偶極矩的長(zhǎng)度l的數(shù)量級(jí)為10–8cm,兩者相乘(xiānɡchénɡ)的數(shù)量級(jí)為10–18esu·cm,因而得到化學(xué)鍵的偶極矩單位——德拜1D=10–18esu·cm第七十一頁(yè),共89頁(yè)。71誘導(dǎo)(yòudǎo)偶極和瞬間偶極誘導(dǎo)(yòudǎo)偶極:外電場(chǎng)影響下所產(chǎn)生的偶極瞬間偶極:在某一瞬間,分子的正電荷重心和負(fù)電荷重心會(huì)發(fā)生不重合(chónghé)現(xiàn)象,這時(shí)所產(chǎn)生的偶極第七十二頁(yè),共89頁(yè)。72●偶極矩=0的共價(jià)鍵叫做(jiàozuò)非極性共價(jià)鍵;偶極矩≠0的共價(jià)鍵叫做(jiàozuò)極性共價(jià)鍵。偶極矩=0的分子叫做(jiàozuò)非極性分子;偶極矩≠0的分子叫做(jiàozuò)極性分子。偶極距是一矢量(shǐliàng)第七十三頁(yè),共89頁(yè)。73●同核雙原子分子(fēnzǐ)的實(shí)測(cè)偶極矩都等于零,是非極性分子(fēnzǐ)?!癞惡穗p原子分子(fēnzǐ)HF、HCl、HBr、HI的極性依次減小?!穸嘣臃肿?fēnzǐ)的幾何構(gòu)型決定了分子(fēnzǐ)的偶極矩是否等于零,因此,測(cè)定偶極矩可用來(lái)判別分子(fēnzǐ)的幾何構(gòu)型。一種簡(jiǎn)單的方法是:如果在分子(fēnzǐ)中能找到2個(gè)軸,繞軸旋轉(zhuǎn)180度,分子(fēnzǐ)能重合那么此分子(fēnzǐ)是非極性分子(fēnzǐ)。第七十四頁(yè),共89頁(yè)。742-7分子(fēnzǐ)間力●除化學(xué)鍵(共價(jià)鍵、離子鍵、金屬鍵)外,分子與分子之間,某些較大分子的基團(tuán)之間,或小分子與大分子內(nèi)的基團(tuán)之間,還存在著各種各樣的作用力,總稱(chēng)分子間力。相對(duì)于化學(xué)鍵,分子間力是一類(lèi)弱作用力?!窕瘜W(xué)鍵的鍵能數(shù)量級(jí)達(dá)102,甚至103kJ/mol,而分子間力的能量只達(dá)n~n·10kJ/mol的數(shù)量級(jí),比化學(xué)鍵弱得多。相對(duì)于化學(xué)鍵,大多數(shù)分子間力又是短程作用力,只有當(dāng)分子或基團(tuán)(為簡(jiǎn)捷起見(jiàn)下面統(tǒng)稱(chēng)(tǒngchēng)“分子〞)距離很近時(shí)才顯現(xiàn)出來(lái)。范德華力和氫鍵是兩類(lèi)最常見(jiàn)的分子間力。第七十五頁(yè),共89頁(yè)。75●丹麥科學(xué)家范德華研究實(shí)際氣體對(duì)理想氣體狀態(tài)方程的偏差提出來(lái)的。理想氣體是假設(shè)分子沒(méi)有體積也沒(méi)有任何作用力為根底確立的概念,當(dāng)氣體密度很小(體積很大、壓力很小)、溫度(wēndù)不低時(shí),實(shí)際氣體的行為相當(dāng)于理想氣體。事實(shí)上,實(shí)際氣體分子有相互作用力?!襁@種分子間的作用力就被后人稱(chēng)為范德華力。范德華力普遍地存在于固、液、氣態(tài)任何微粒之間。微粒相離稍遠(yuǎn),就可忽略?!穹兜氯A力沒(méi)有方向性和飽和性,不受微粒之間的方向與個(gè)數(shù)的限制?!穹兜氯A力分解為三種不同來(lái)源的作用力——色散力、誘導(dǎo)力和取向力。一、范德華力第七十六頁(yè),共89頁(yè)。761、色散力所有單一原子或多個(gè)原子鍵合而成的分子、離子或者分子中的基團(tuán)(統(tǒng)稱(chēng)分子)。相對(duì)于電子,分子中原子的位置相對(duì)固定(gùdìng),而分子中的電子卻圍繞整個(gè)分子快速運(yùn)動(dòng)著。于是,分子的正電荷重心與負(fù)電荷重心時(shí)時(shí)刻刻不重合,產(chǎn)生瞬時(shí)偶極。分子相互靠攏時(shí),它們的瞬時(shí)偶極矩之間會(huì)產(chǎn)生電性引力,這就是色散力。色散力不僅是所有分子都有的最普遍存在的范德華力,而且(érqiě)經(jīng)常是范德華力的主要構(gòu)成。第七十七頁(yè),共89頁(yè)。77●色散力沒(méi)有方向,分子的瞬時(shí)偶極矩的矢量方向時(shí)刻在變動(dòng)之中,瞬時(shí)偶極矩的大小也始終在變動(dòng)之中,然而,可以想見(jiàn),分子越大、分子內(nèi)電子越多,分子剛性越差,分子里的電子云越松散,越容易變形(biànxíng),色散力就越大。衡量分子變形(biànxíng)性的物理量叫做極化率(符號(hào)a)?!穹肿訕O化率越大,變形(biànxíng)性越大,色散力就越大。例如:HCl、HBr、HI的色散力依次增大,分別為kJ/mol,而Ar、CO、H2O的色散力只有kJ/mol。第七十八頁(yè),共89頁(yè)。782、取向(qǔxiànɡ)力取向(qǔxiànɡ)力,又叫定向力,是極性分子與極性分子之間的固有偶極與固有偶極之間的靜電引力?!袢∠蛄χ挥袠O性分子與極性分子之間才存在。分子偶極矩越大,取向力越大。如:HCl、HBr、HI的偶極矩依次減小,因而其取向力分別為kJ/mol,依次減小。●對(duì)大多數(shù)極性分子,取向力僅占其范德華力構(gòu)成(gòuchéng)中的很小分額,只有少數(shù)強(qiáng)極性分子例外。

第七十九頁(yè),共89頁(yè)。793、誘導(dǎo)力在極性分子(fēnzǐ)的固有偶極誘導(dǎo)下,臨近它的分子(fēnzǐ)會(huì)產(chǎn)生誘導(dǎo)偶

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