保健食品重金屬的檢測(cè)

保健食品重金屬的檢測(cè)

食品及保健品中重金屬及有害元素檢測(cè)法

*GB/T5009.11-2003食品中總砷及無(wú)機(jī)砷的測(cè)定

*GB5009.12-2010食品中鉛的測(cè)定

GB/T5009.15-2003食品中鎘的測(cè)定

*GB/T5009.17-2003食品中總汞及無(wú)機(jī)汞的測(cè)定

GB/T5009.13-2003食品中銅的測(cè)定

GB/T5009.14-2003食品中鋅的測(cè)定

GB/T5009.90-2003食品中鐵、鎂、錳的測(cè)定

GB/T5009.92-2003食品中鈣的測(cè)定

GB/T5009.123-2003食品中鉻的測(cè)定

GB16740-1997保健（功能）食品通用標(biāo)準(zhǔn)

SN/T0448-2011進(jìn)出口食品中砷、汞、鉛、鎘的檢測(cè)方法電感耦合等離子體質(zhì)譜(ICP-MS)法

SN/T2056-2008進(jìn)出口茶葉中鉛、砷、鎘、銅、鐵含量的測(cè)定電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法等等……

GB16740-1997保健（功能）食品通用標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定

一般產(chǎn)品鉛≤0.5mg/kg一般膠囊產(chǎn)品1.5;以藻類(lèi)和茶類(lèi)為原料的固體飲料和膠囊產(chǎn)品2.0

砷≤0.3mg/kg以藻類(lèi)和茶類(lèi)為原料的固體飲料和所有膠囊產(chǎn)品1.0。

汞——以藻類(lèi)和茶類(lèi)為原料的固休飲料和所有膠囊產(chǎn)品0.3消解：濕法、干法、微波、回流提取(把金屬元素消解成離子狀態(tài)于消解液中）2023/4/30↓定容（稀釋倍數(shù)由待測(cè)物的限度定）↓儀器檢測(cè):ICP-MS，原子吸收、原子熒光、測(cè)汞儀前處理方法主要有3種：1.微波消解法（推薦使用）2.濕式消解法3.干灰化法1.微波消解法稱(chēng)樣：固體0.5g左右，液體1.0g左右，膠囊需連殼一塊打粉一起稱(chēng)樣；液體中含酒精的需先100℃蒸至近干后再加硝酸，防止爆炸；如果是油脂類(lèi)樣品，只能取0.2g；稱(chēng)取樣品后加入5～8ml硝酸，1ml雙氧水(可加可不加)后放置于電熱板上100℃加熱預(yù)消解30min，放冷后置于微波消解儀內(nèi)消解。微波消解升溫程序（根據(jù)不同的微波消解儀可以改變程序，只要最后達(dá)到190℃，保持10min以上就可以消解完全，前面的程序升溫是使反應(yīng)放緩、可控，使反應(yīng)不至于太劇烈）推薦儀器：CEMMARS（40位）優(yōu)點(diǎn)：操作簡(jiǎn)單，一次性可以消解40個(gè)罐子，是大批量實(shí)驗(yàn)時(shí)首選缺點(diǎn)：稱(chēng)樣量少（罐子體積55ml），固體最多0.5g，液體1g屹堯EXCEL（10位）優(yōu)點(diǎn)：價(jià)格便宜，稱(chēng)樣量大（罐子體積100ml），固體可到1g

缺點(diǎn)：一次最多消解10個(gè)罐子，操作比較麻煩消解完冷卻至80℃以下后取出，放置電熱板上趕酸，120℃（有做砷、汞）150℃（不做砷、汞），直到近干（大約0.5ml左右），不得趕干。加水定容至25ml容量瓶中。如有沉淀，用螺旋濾頭過(guò)濾后裝入塑料儲(chǔ)液瓶中待測(cè)。2.濕式消解法鉛：固體：1～2g，液體5～10g，置50ml或100ml錐形瓶中，樣品加20ml硝酸+2ml高氯酸，加熱沸騰消解直至最后1ml左右，再用水定容至25ml量瓶。如有沉淀，用螺旋濾頭過(guò)濾后裝入塑料儲(chǔ)液瓶中待測(cè)。汞：固體：1～2g，液體5～10g，樣品加20ml硝酸至長(zhǎng)頸錐形瓶中，上部放小漏斗回流，微沸半小時(shí)后拿去漏斗去酸至1ml左右，用水定容至25ml容量瓶。如有沉淀，用螺旋濾頭過(guò)濾后裝入塑料儲(chǔ)液瓶中待測(cè)。砷：固體：1～2g，液體5～10g，加20ml硝酸+1.5ml硫酸+2ml高氯酸加熱沸騰（≥220℃時(shí)才能把全部的有機(jī)砷轉(zhuǎn)化為無(wú)機(jī)砷），至大約1ml或無(wú)沸騰冒白煙（硫酸）馬上拿起，用水定容至25ml量瓶中。如有沉淀，用螺旋濾頭過(guò)濾后裝入塑料儲(chǔ)液瓶中待測(cè)。3.干灰化法鉛：樣品1g置于坩堝中，加熱炭化至無(wú)煙，移至馬弗爐500℃灰化8h，冷卻后用0.5mol/L硝酸定容至25ml量瓶中。砷：樣品1g置于坩堝中，加10ml150g/L硝酸鎂混勻，低熱蒸干，加1g氧化鎂覆蓋，加熱炭化至無(wú)煙，移至馬弗爐550℃灰化4h，冷卻后用10ml（1+1)鹽酸溶解，用（1+9）硫酸定容至25ml量瓶中。上機(jī)測(cè)定1.電感耦合等離子體質(zhì)譜法（ICP-MS)可用于絕大多數(shù)金屬元素分析檢測(cè)限低同時(shí)完成多元素的測(cè)定，具有極高的檢測(cè)效率目前痕量元素分析領(lǐng)域中最先進(jìn)的方法保健食品方法上沒(méi)有把此方法列入，但2010版中國(guó)藥典已把此方法列入，可以參考藥典實(shí)驗(yàn)，但出具報(bào)告需做方法偏離。標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)配置：（供參考）（標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)至少5個(gè)點(diǎn)）曲線(xiàn)可以根據(jù)需要配置濃度，如要做其他元素可以把其標(biāo)準(zhǔn)液也一起配置成標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)。曲線(xiàn)的r≥0.995才可以使用測(cè)定樣品時(shí)如樣品含量超過(guò)標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)最高點(diǎn)樣液需用0.5mol/L硝酸稀釋后重新測(cè)定。內(nèi)標(biāo)為Bi和Ge2.石墨爐原子吸收光譜法（鉛、鉻、鎘）樣液直接上機(jī)測(cè)量，如果峰形不好（雙峰、斷峰、不成峰）需基體改進(jìn)劑，其作用：往石墨爐或樣品溶液中加入一種或幾種化學(xué)物質(zhì)，使基體形成易揮發(fā)的化合物，在原子化階段之前驅(qū)除掉；或者降低待測(cè)元素的揮發(fā)性，以防止灰化過(guò)程中的損失。注意：對(duì)照品和供試品保持一致常用1%磷酸二氫銨+0.2%硝酸鎂，進(jìn)樣樣品20μl,基體改進(jìn)劑5μl。標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)配置：機(jī)器或手動(dòng)稀釋曲線(xiàn)，曲線(xiàn)最少5個(gè)點(diǎn)，曲線(xiàn)線(xiàn)性范圍：鉛（ng/ml)：2～100鉻（ng/ml)：5～100鎘（ng/ml)：0.3～6如果配置的濃度太低，吸光度就太低，太高的話(huà)曲線(xiàn)就會(huì)彎曲，不成直線(xiàn)。PE-AA8003.火焰原子吸收分光光度法（鐵、鎂、錳、鉀、鈉、銅、鈣）一次只能測(cè)一種元素，試液直接上機(jī)測(cè)定，稀釋液（比如鈣是用氧化鑭，有的是用鹽酸等等）根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)配置，曲線(xiàn)的濃度也根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)配置。（一般是幾十ng/ml～幾μg/ml）4冷原子吸收法（汞）樣液直接上機(jī)，需配置氯化亞錫還原劑，鹽酸載流（根據(jù)儀器的不同按儀器推薦的濃度配置）標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)濃度0.3～6ng/ml，曲線(xiàn)濃度太高容易污染儀器。

5氫化物原子熒光光度法（砷、汞）樣品和標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)需加入硫脲+抗壞血酸反應(yīng)半小時(shí)后迅速上原子熒光測(cè)量，還原劑為硼氫化鉀+氫氧化鉀溶液。載流為鹽酸。標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)濃度0.5～60ng/ml?？瞻自囼?yàn)

重金屬測(cè)定是痕量分析，儀器靈敏度很高，極易受容器、試劑、水、試驗(yàn)室環(huán)境等的污染，因此每次測(cè)定必須隨行至少2管空白實(shí)驗(yàn)。樣品測(cè)定結(jié)果應(yīng)扣除空白值后再行計(jì)算。若空白值過(guò)高，則測(cè)定結(jié)果不可信。（一般來(lái)說(shuō)鉛空白<2ng/ml,砷空白<0.5ng/ml,汞空白<0.3ng/ml硝酸、高氯酸、鹽酸、硫酸、磷酸二氫、硝酸鎂銨應(yīng)為優(yōu)級(jí)純，碘化鉀、抗壞血酸等為分析純水應(yīng)為去離子水或石英蒸餾器蒸餾的超純水，電阻率≥18.2MΩ，使用前應(yīng)檢查相關(guān)金屬元素含量。工作對(duì)照國(guó)家一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)楊樹(shù)葉、西紅柿葉、綠茶等等（楊樹(shù)葉和西紅柿葉現(xiàn)已賣(mài)完，綠茶標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)還有在賣(mài)）可做為工作對(duì)照物質(zhì)，每次可隨行測(cè)定2管，檢查方法的可靠性。隨行回收：70％～120％加標(biāo)回撒收每次測(cè)定滿(mǎn)重金屬可去加標(biāo)回收2份：樣品第稱(chēng)樣量減偉半，加鉛袖、砷、汞晃標(biāo)準(zhǔn)溶液穴適量（適交量指加標(biāo)物后樣品消乓解稀釋上慎機(jī)后測(cè)的叨加標(biāo)的濃峽度在標(biāo)準(zhǔn)怒曲線(xiàn)中間鑼?zhuān)┡e例：樣品稱(chēng)災(zāi)樣0.5炊g→稀釋至25ml加標(biāo)稱(chēng)樣0.2轉(zhuǎn)5g血+鉛500n編g→稀釋至25m事l樣品濃度+鉛20n隆g/m煮l（在曲線(xiàn)匙線(xiàn)性范圍借內(nèi)）+砷250n他g翼+砷10n潔g/m擦l（在曲線(xiàn)烤線(xiàn)性范圍魂內(nèi)）+汞100n廳g約+汞4ng塊/ml（在曲型線(xiàn)線(xiàn)性繼范圍內(nèi)堂）每次做重詠金屬樣品繩平行稱(chēng)2份+2份空白+工作對(duì)工照物質(zhì)2份或加許標(biāo)回收2份（工作蛙對(duì)照物質(zhì)南或加標(biāo)回滋收只要做1種即可）2標(biāo)考準(zhǔn)曲線(xiàn)采用標(biāo)休準(zhǔn)曲線(xiàn)榜法，即事每次測(cè)聽(tīng)定必需臉隨行標(biāo)叫準(zhǔn)曲線(xiàn)標(biāo)準(zhǔn)物爺質(zhì)采用角單元素竿標(biāo)準(zhǔn)溶償液（國(guó)泥家標(biāo)準(zhǔn)充物質(zhì)研酸究中心素或中國(guó)鐵計(jì)量科均學(xué)研究眉院提供欲）制備標(biāo)準(zhǔn)想貯備溶液死，可長(zhǎng)期嬌保存使用仇方便（》1pp峽m，保存2～3個(gè)月）標(biāo)準(zhǔn)曲惕線(xiàn)應(yīng)分建別臨用握新配可以采革用一次依方程線(xiàn)濫性回歸徹，但有榮時(shí)采用壟二次方悠程線(xiàn)性洗回歸更汪為準(zhǔn)確相關(guān)系正數(shù)要求》0.9籮95數(shù)據(jù)處右理每個(gè)樣品身平行做2根管，每肌根管每個(gè)儀元素至少輸做2個(gè)點(diǎn)，渴一根管2個(gè)點(diǎn)之潔間RSD≤鐵5%，一批御樣品之舍間2管測(cè)定映結(jié)果的系絕對(duì)差托值不得幻玉超過(guò)算先術(shù)平均陳值的（稅石墨20%，原子熒羅光10%、冷原子惕吸收20%）。回收率檢測(cè)限特別注們意1.如果做海嬸產(chǎn)品中的界總砷，建家議用微波屆消解+IC番P-M姑S或濕法資消解（撒≥220℃）+原子熒光喘分光光℃甩計(jì)，因?yàn)槎疚⒉ㄏ鈬槢](méi)法把有變機(jī)砷完全高轉(zhuǎn)變?yōu)闊o(wú)剝機(jī)砷，但I(xiàn)CP懶-MS可以把有靜機(jī)和無(wú)機(jī)濱砷全打成漏砷離子。2.如果出陷現(xiàn)不合救格樣品旅時(shí)，鉛材的仲裁間法為石瘋墨爐法罰；砷的芳仲裁法煎為濕法姑消解+原子熒光救；汞的仲栽裁法為微另波消解+原子熒愛(ài)光。27舉例樣品A（測(cè)鉛、真砷、汞）成：稱(chēng)樣0號(hào)管、1號(hào)管0.5g樣品，2號(hào)管、3號(hào)管加標(biāo)興回收管0.25違g樣品(+0.冠5ml1忠000n己g/ml的鉛溶液+2.5裙ml10剃ngng強(qiáng)/ml的砷溶液+1m撿l10檔0ng泳/ml的汞溶吸液），4號(hào)管、5號(hào)管空白等管不加樣皇品，稱(chēng)樣趁完畢后所珠有消解罐厚內(nèi)+8ml默克硝橫酸+1m敞l雙氧水，仆放置于100織°C電熱板上剛預(yù)消解30m錫in，放置勾冷卻后張進(jìn)行微圓波消解鋸，消解掀完等冷產(chǎn)卻至80°C左右取糟出，用單少量超蜂純水清星洗蓋子透和內(nèi)壁乓，置于過(guò)電熱板影上120尤°C趕酸大疑約14小時(shí)至0.5m體l時(shí)取出轉(zhuǎn)廳移定容至25ml容量瓶裂中后再恥轉(zhuǎn)移至概聚四氟俯乙烯小棋瓶中待序測(cè)。ICP曲-MS上機(jī)測(cè)鉛薪、砷、汞巖：樣品液陪直接上機(jī)尋，配置0.5m副ol/L硝酸（像又稱(chēng)2%硝酸，32ml默克硝抄酸→10因00m呈l）1L，標(biāo)準(zhǔn)曲哲線(xiàn)用0.5腫mol炒/L硝酸稀釋床定容，定得容好后就刃可以上機(jī)解測(cè)量。（刻安捷倫7700）原子吸收都上機(jī)測(cè)鉛旅：樣品液拴直接上機(jī)烘，配置0.5鑒mol渡/L硝酸，據(jù)標(biāo)準(zhǔn)曲棗線(xiàn)用0.5連mol棵/L硝酸配置50n蛾g/m卵l的曲線(xiàn)最戲高點(diǎn)，儀柜器自動(dòng)稀鵲釋成2.5、5.0、10.0、20.0、40.0、50.算0ng秒/ml的標(biāo)準(zhǔn)曲聽(tīng)線(xiàn)，0.5你mol西/L硝酸的另硝酸做份試劑空討白，基招體改進(jìn)起劑：1g磷酸二丟氫銨+0.2桌g硝酸鎂→10喝0ml水。（PEA冠A800）鉛出峰豆時(shí)間在1～2s的時(shí)候類(lèi)為最好鉛升溫用程序鉻升溫程舟序測(cè)汞儀測(cè)因汞：樣品師液直接上襲機(jī)，還原怪劑:10凍0ml鹽酸+100廊g氯化亞位錫，用懲水稀釋什至100嘉0ml，載流皺：2ml鹽酸→10欺0ml水定容爽。標(biāo)準(zhǔn)金曲線(xiàn)用2%鹽酸稀釋趙配置成0.0、0.3、0.5、1.0、2.0、4.0、6.0的標(biāo)準(zhǔn)曲化線(xiàn)。原子熒光眨測(cè)砷：精蛇密吸取樣井品液5ml至10m窗l(fā)量瓶中襖，加入1ml的硫脲+抗壞血螺酸（10g硫脲+10g抗壞血匯酸+100模ml水），用5%鹽酸定辮容后放共置半小末時(shí)上機(jī)序，室溫25°C時(shí)最佳棚上機(jī)時(shí)期間為0.5奇h～1h。還原劑徐：2.5g氫氧化錘鉀+10g硼氫化鉀+100遼0ml水。載姓流：5%鹽酸。聰標(biāo)準(zhǔn)曲咽線(xiàn)配置珍的時(shí)候綁也要加瓜入10%的硫脲+抗壞血興酸（定堪容到50ml容量瓶加5ml，定容質(zhì)到100絨ml容量瓶加10m婚l），用5%鹽酸定惕容原子熒階光測(cè)汞影：樣品屢液直接吐上機(jī)，泰還原劑右：0.5g氫氧化顧鉀+10抗g硼氫化鉀+10利00m賽l水。載流奶：1%鹽酸，丙標(biāo)準(zhǔn)曲釋線(xiàn)用1%鹽酸定容超。清洗重金屬實(shí)獸驗(yàn)極易受逗污染，因千此所使用酷的消解罐秧、燒杯、愉容量瓶、檢儲(chǔ)液瓶、沃試管等一傷切接觸樣希品、試液砍均需泡酸葡清洗，泡削酸的過(guò)程量：使用過(guò)暖或即將使醫(yī)用過(guò)的器毛皿先用自救來(lái)水沖洗半干凈后放鍋置于酸缸結(jié)中,酸缸中液語(yǔ)體是(1+懼1)硝酸，浸常