中藥化學(xué)技術(shù)生物堿

第十章

生物堿

教學(xué)內(nèi)容：

10.1概述

10.2結(jié)構(gòu)與分類

10.3理化性質(zhì)與檢識

10.4提取別離

10.5結(jié)構(gòu)研究

1第一頁，共80頁。2第二頁，共80頁。3第三頁，共80頁。10.1概述〔一〕定義生物堿是指除了生物界必需的含氮有機(jī)化合物氨基酸、氨基糖、肽、蛋白質(zhì)、核酸、核苷酸、含氮維生素以外的所有含氮有機(jī)化合物。大多結(jié)構(gòu)復(fù)雜、具有堿性且生物活性顯著。4第四頁，共80頁?！捕撤植?/p>

1、多分布于雙子葉植物中，少數(shù)單子

葉植物和裸子植物也有分布。

雙子葉——防己科、嬰粟科、夾竹桃科、毛茛科、

豆科、馬錢科、茄科、小檗科等。

單子葉——蘭科、百合科、石蒜科、禾本科等。

裸子——麻黃科、紅豆杉科、三尖杉科等。

2、多集中分布于植物的某一器官。

金雞納——樹皮；麻黃——髓；

3、多種生物堿共存且結(jié)構(gòu)類似。5第五頁，共80頁?！踩炒嬖谛问禁}的形式——在植物體中，多數(shù)生物堿往往和有機(jī)酸結(jié)合成鹽。游離形式——少數(shù)堿性極弱的生物堿以游離態(tài)存在，如酰胺類。苷的形式——生物堿苷?！菜摹成锘钚枣?zhèn)痛——嗎啡、延胡索乙素解痙——阿托品抗菌消炎——小檗堿、蝙蝠葛堿抗癌——喜樹堿、秋水仙堿、長春新堿止咳平喘——麻黃堿6第六頁，共80頁。

結(jié)構(gòu)與分類

按氮原子是否結(jié)合在環(huán)上可分為兩大類：有機(jī)胺類和氮雜環(huán)類：

一、有機(jī)胺類生物堿結(jié)構(gòu)特征：氮原子不結(jié)合在環(huán)狀結(jié)構(gòu)內(nèi)，此類生物堿數(shù)目不多。如：

麻黃堿7第七頁，共80頁。

二、氮雜環(huán)類生物堿結(jié)構(gòu)特征：氮原子結(jié)合在環(huán)狀結(jié)構(gòu)內(nèi)。其中大多為五元、六元氮雜環(huán)衍生物。

〔一〕五元氮雜環(huán)類生物堿根本結(jié)構(gòu)為吡咯和四氫吡咯吡咯四氫吡咯8第八頁，共80頁。1．簡單吡咯類

該類生物堿結(jié)構(gòu)簡單，數(shù)目較少。如益母草中具有祛痰止咳作用的水蘇堿(stachydrine)

水蘇堿吡咯里西啶闊葉千里光堿2．吡咯里西啶類

結(jié)構(gòu)特征為兩分子吡咯共用一個氮原子的稠環(huán)化合物，多與有機(jī)酸以雙內(nèi)酯形式縮合。如具有阿托品樣活性的闊葉千里光堿。9第九頁，共80頁。3．吲哚類

結(jié)構(gòu)特征為苯并吡咯。如具有興奮子宮作用的麥角新堿(ergometrine)

吲哚麥角新堿10第十頁，共80頁?！捕沉s環(huán)類生物堿根本結(jié)構(gòu)為吡啶和六氫吡啶〔哌啶〕。此類生物堿衍生物數(shù)量較多。吡啶哌啶

1．簡單吡啶類如具有驅(qū)絳蟲作用的檳榔堿(arecoline)煙草中殺蟲成分煙堿(nicotine)。11第十一頁，共80頁。

檳榔堿

煙堿2．喹諾里西啶類

結(jié)構(gòu)特征為兩個哌啶共用一個氮原子的稠環(huán)化合物。如苦參中的苦參堿(matrine)和氧化苦參堿(oxymatrine)。喹諾里西啶苦參堿氧化苦參堿12第十二頁，共80頁。3．喹啉類結(jié)構(gòu)特征為苯并吡啶〔氮原子在α-位〕。如抗瘧藥奎寧(quinine)。喹啉奎寧4．異喹啉類結(jié)構(gòu)特征為苯并吡啶〔氮原子在β-位〕。本類衍生物結(jié)構(gòu)較多，又可分為：〔1〕簡單異喹啉：如存在于鹿尾中的降壓成分薩蘇林(salsoline)。13第十三頁，共80頁。

異喹啉薩蘇林R=H

薩蘇里丁R=CH3〔2〕芐基異喹啉：有單或雙芐基異喹啉衍生物。如具有解痙作用的罌粟堿(papaverine)

罌粟堿14第十四頁，共80頁?！?〕原小檗堿型：結(jié)構(gòu)特征為兩分子異喹啉共用一個氮原子的稠環(huán)化合物。如抗菌藥物小檗(berberine)。原小檗堿小檗堿15第十五頁，共80頁。5．莨菪烷類結(jié)構(gòu)特征為莨菪烷衍生物莨菪醇與有機(jī)酸縮合的酯。如茄科植物中具有解痙作用的莨菪堿(hyoscyamine)、東莨菪堿(scopolamine)。莨菪烷莨菪堿〔阿托品〕

東莨菪堿16第十六頁，共80頁。6．嗎啡烷類結(jié)構(gòu)特征為哌啶環(huán)垂直與多氫菲稠合。如嗎啡(morphine)與可待因(codeine)。嗎啡烷嗎啡

〔三〕其他結(jié)構(gòu)類型生物堿常見的結(jié)構(gòu)類型有嘌呤〔咖啡堿〕、喹唑啉〔常山堿〕、咪唑〔毛果蕓香堿〕、吡嗪〔川芎嗪〕、萜類〔烏頭堿，見本章實(shí)例〕、大環(huán)類〔美登木堿，見第一章緒論〕、異甾類〔貝母堿〕等。17第十七頁，共80頁。10.3生物堿的理化性質(zhì)與檢識一、物理性質(zhì)〔一〕性狀多數(shù)為結(jié)晶形固體，少數(shù)為非晶形粉末；少數(shù)為液體——煙堿、毒芹堿、檳榔堿等。多數(shù)無色或白色，少數(shù)有顏色——小檗堿、蛇根堿為黃色。多數(shù)味苦。少數(shù)小分子生物堿和液態(tài)生物堿有揮發(fā)性——麻黃堿、煙堿?！捕承庑源蠖鄶?shù)生物堿有旋光性，多呈左旋。18第十八頁，共80頁。〔三〕溶解性1、游離生物堿親脂性生物堿〔叔胺堿、仲胺堿〕——易溶于親脂性有機(jī)溶劑、酸水，難溶于水。親水性生物堿〔季胺堿、含氮氧化物〕——可溶于水、甲醇、乙醇，難溶于親脂性有機(jī)溶劑。特殊官能團(tuán)生物堿〔含酚羥基、羧基〕——既溶于酸水也溶于堿水，PH8~9時溶解度最差，易沉淀。19第十九頁，共80頁。2、生物堿鹽

一般易溶于水，可溶于醇，難溶于親脂性有機(jī)溶劑。水溶性大小規(guī)律：無機(jī)酸鹽>有機(jī)酸鹽含氧酸鹽>鹵代酸鹽小分子有機(jī)酸鹽>大分子有機(jī)酸鹽20第二十頁，共80頁。二、化學(xué)性質(zhì)(一)堿性

生物堿分子中氮原子具有孤電子對，可以給出電子，也可以接受質(zhì)子，因此具有堿性。21第二十一頁，共80頁。1、堿性強(qiáng)弱的表示方法取決于它吸引質(zhì)子或給出電子的能力。主要和氮原子的雜化方式、電子云密度及立體效應(yīng)有關(guān)。用其共軛酸的pKa值表示。pKa值越大，堿性越強(qiáng)。

2、堿性強(qiáng)弱的一般規(guī)律季銨堿〔強(qiáng)堿pKa>11〕脂胺、脂氮雜環(huán)〔中強(qiáng)堿pKa8~11〕芳胺、芳氮雜環(huán)〔弱堿pKa3~7〕酰胺類〔極弱堿pKa<2〕22第二十二頁，共80頁。3、影響堿性的因素〔1〕氮原子的雜化方式

SP3>SP2>SP23第二十三頁，共80頁。24第二十四頁，共80頁。〔2〕電效應(yīng)

1〕誘導(dǎo)效應(yīng)氮原子周圍引入供電子基，使之電子云密度增加，堿性增強(qiáng)。引入吸電子基，那么電子云密度減小，堿性減弱。常見吸電子基：苯基、羰基、羥基、雙鍵、醚鍵、酯鍵。常見供電子基：烷基25第二十五頁，共80頁。2〕共軛效應(yīng)當(dāng)有供電子基或吸電子基與氮原子處在同一共軛體系中，引起氮原子的電子云密度增加或降低，使堿性增強(qiáng)或降低的效應(yīng)。此效應(yīng)不受碳鏈長短的限制。26第二十六頁，共80頁。27第二十七頁，共80頁。〔3〕立體效應(yīng)氮原子的周圍取代基的構(gòu)型、構(gòu)象等立體因素，如果阻礙氮原子與質(zhì)子的結(jié)合，那么使其堿性降低。28第二十八頁，共80頁?！?〕氫鍵效應(yīng)生物堿成鹽后，氮原子附近如有羥基、羰基并可與氮上的氫形成分子內(nèi)氫鍵，使質(zhì)子不易離去，從而堿性增強(qiáng)。29第二十九頁，共80頁。30第三十頁，共80頁。〔二〕沉淀反響

1、反響條件：酸水或酸性稀醇中進(jìn)行。

2、沉淀試劑：碘化物復(fù)鹽、重金屬鹽、大分子有機(jī)酸。常用的有：碘化鉍鉀〔橘紅色沉淀〕、碘化汞鉀〔類白色沉淀〕、碘-碘化鉀〔紅棕色沉淀〕；硅鎢酸〔類白色或淡黃色沉淀〕、苦味酸〔黃色沉淀〕；雷氏銨鹽〔即硫氰酸鉻銨，與季銨堿生成紅色沉淀〕。31第三十一頁，共80頁。3、應(yīng)用：〔1〕檢識生物堿的存在〔預(yù)試〕〔2〕鑒定、檢識(反響、薄層顯色)〔3〕追蹤提取別離生物堿

〔4〕別離純化季銨堿

〔5〕定量〔組成固定〕4、本卷須知：假陽性干擾成分：蛋白質(zhì)、多肽、鞣質(zhì)解決方法：酸水提取液堿化后用氯仿萃取，再用酸水反萃氯仿，得到的酸水再進(jìn)行沉淀反響。32第三十二頁，共80頁?！踩筹@色反響

不同生物堿可與特殊試劑生成不同顏色，用于鑒別。

Mandelin試劑〔1%鉻酸銨濃硫酸〕：

莨菪堿、阿托品——紅色

奎寧——淡橙色

嗎啡、士的寧——藍(lán)紫色

可待因——蘭色

Marquis試劑〔30%甲醛0.2ml與10ml硫酸的混合液〕：

嗎啡——橙色至紫色

可待因——洋紅色至黃棕色33第三十三頁，共80頁。10.4生物堿的提取別離〔一〕總堿的提取1、水或酸水提取法可直接用水〔提取鹽、季銨堿〕或用0.5%~1%的酸水提取。常用酸：鹽酸、硫酸、醋酸、酒石酸方法：滲漉、浸漬缺點(diǎn)：提取液體積大、雜質(zhì)多，需凈化34第三十四頁，共80頁。凈化方法：〔1〕陽離子交換樹脂法用強(qiáng)酸型陽離子交換樹脂，多為磺酸型。交聯(lián)度4%~8%。先用中性水洗脫雜質(zhì)，再用酸水或鹽水洗脫生物堿；也可先將樹脂用氨水堿化〔PH10左右〕，再用有機(jī)溶劑回流提取生物堿?！?〕有機(jī)溶劑萃取法：先堿化，后萃取。〔3〕加堿沉淀法：一般加石灰乳沉淀。此法用于生產(chǎn)。35第三十五頁，共80頁。2、醇提法游離生物堿及生物堿鹽的提取均可。方法：滲漉、浸漬、回流、連續(xù)回流。缺點(diǎn)：常含有親脂性雜質(zhì)，可利用生物堿溶于酸水，雜質(zhì)不溶而加以純化。3、親脂性有機(jī)溶劑提取法操作：先用堿水濕潤藥材，使生物堿游離，再用有機(jī)溶劑提取。方法：浸漬、回流、連續(xù)回流。堿水：10%氨水、石灰乳或碳酸鈉。如為弱堿，可直接用有機(jī)溶劑提取。36第三十六頁，共80頁。〔二〕生物堿的別離1、粗分〔不同類型生物堿的別離〕

總堿酸水溶解，氯仿萃取氯仿層酸水層

1%NaOH萃取氨水PH9~10,氯仿萃取堿水層氯仿層氯仿層堿水層

NH4Cl鹽析(非酚性弱堿)1%NaOH萃取(季胺堿)

氯仿萃取堿水層氯仿層氯仿層NH4Cl鹽析(非酚性叔胺堿)(酚性弱堿)氯仿萃取氯仿層

(酚性叔胺堿)37第三十七頁，共80頁。2、生物堿單體的別離〔1〕利用堿性差異：PH梯度萃取法將生物堿混合物溶于酸水中，逐步加堿，每調(diào)節(jié)一次，用氯仿萃取，那么生物堿依照堿性由弱到強(qiáng)被依次提出。將生物堿溶于有機(jī)溶劑中，用PH由高到低的酸性緩沖液依次萃取，生物堿那么由強(qiáng)到弱被依次萃出。38第三十八頁，共80頁。〔2〕利用生物堿或生物堿鹽的溶解度不同氧化苦參堿極性大于苦參堿，難溶于乙醚，將總堿溶于氯仿后加乙醚，氧化苦參堿那么沉淀析出。草酸麻黃堿的水溶性小于草酸偽麻黃堿，濃縮后草酸麻黃堿那么析出結(jié)晶?！?〕利用特殊功能基別離酚性生物堿溶于稀氫氧化鈉中。含羧基的生物堿溶于碳酸氫鈉中。含內(nèi)酯的生物堿溶于熱氫氧化鈉中。39第三十九頁，共80頁?！?〕色譜法常用氧化鋁、硅膠作吸附劑。用石油醚、氯仿、二氯甲烷、甲醇等混合溶劑作洗脫劑。注意：硅膠作吸附劑時，需加堿在洗脫劑中，抑制硅膠的酸性。HPLC：反相、離子交換；堿性流動相40第四十頁，共80頁?！踩乘苄陨飰A的提取別離1、沉淀法:雷氏銨鹽NH4[Cr(SCN)4(NH3)2]

含季銨堿的水溶液加稀無機(jī)酸調(diào)PH2~3，加新鮮配制的雷氏銨鹽飽和水溶液，即可生成生物堿雷氏鹽沉淀，過濾，沉淀過氧化鋁柱凈化，用丙酮洗脫，在洗脫液中加硫酸銀分解生物堿雷氏鹽沉淀，生成生物堿的硫酸鹽，再加氯化鋇使生物堿轉(zhuǎn)化為鹽酸鹽，濃縮析2、溶劑法用正丁醇、異戊醇或氯仿-甲醇混合液反復(fù)萃取。41第四十一頁，共80頁。10.5生物堿的檢識

〔一〕理化檢識利用生物堿的沉淀反響可檢識某中藥中是否含有生物堿。方法：取中藥酸水提取液，用氨水堿化，氯仿萃取，氯仿層，再用酸水萃取，分取酸水層，置3支試管中，分別參加三種生物堿沉淀試劑，如都產(chǎn)生沉淀，那么該中藥含有生物堿。防止蛋白質(zhì)、多肽、鞣質(zhì)引起假陽性反響。42第四十二頁，共80頁?！捕成V檢識1、TLC吸附劑：稀氫氧化鈉代替水鋪板，克服拖尾；或在展開劑中參加二乙胺、氨水等；或用濃氨水飽和。〔2〕氧化鋁：別離親脂性較強(qiáng)的生物堿。展開劑：多用親脂性的混合溶劑；別離季銨堿多用正丁醇-冰醋酸-水系統(tǒng)。顯色劑：常用改進(jìn)碘化鉍鉀，顯橘紅色。43第四十三頁，共80頁。2、紙層析〔PC〕

以水、甲酰胺為固定相，或以酸性緩沖液作為固定相進(jìn)行多緩沖紙色譜。

PH65432原點(diǎn)。以水為固定相時，用正丁醇-冰醋酸-水為展開劑。以甲酰胺或酸性緩沖液為固定相時，多以氯仿、乙酸乙酯等親脂性有機(jī)溶劑為展開劑。3、HPLC：反相、離子交換堿性流動相44第四十四頁，共80頁。10.6生物堿的結(jié)構(gòu)研究一、化學(xué)法根據(jù)C-N裂解產(chǎn)物推測N原子的連接方式。1、Hofmann降解〔徹底甲基化反響〕〔1〕原理伯、仲、叔胺經(jīng)CH3I和Ag2O全甲基化生成季胺堿，季胺堿經(jīng)加熱脫水、C-N裂解，生成烯烴、三甲胺，根據(jù)烯烴的結(jié)構(gòu)推測N原子的連接方式。脂肪胺——一烯；〔一次降解〕N原子二價(jià)連接在環(huán)上——二烯；〔二次降解〕N原子三價(jià)連接在環(huán)上——三烯；〔三次降解〕45第四十五頁，共80頁?！?〕反響條件

N原子的β位碳上有H，且能在反響中被消除。喹啉、吡啶、異喹啉等不能進(jìn)行Hofmann降解46第四十六頁，共80頁。2、Emde降解是改進(jìn)的Hofmann降解。將季銨堿用鈉汞齊復(fù)原，使C-N裂解，從而使不能發(fā)生Hofmann降解的生物堿發(fā)生降解反響。3、vonBraun降解試劑：溴化氰〔CN-Br〕原理：直接使叔胺的C-N斷裂，生成二取代氨基氰和溴代烷，二取代氨基氰水解、脫羧生成仲胺。不含β-H的生物堿也可降解。47第四十七頁，共80頁。二、波譜法〔一〕紫外光譜特征1、吡啶類、喹啉類等生物堿2、與溶液的PH值有關(guān)〔二〕紅外光譜〔三〕氫譜、碳譜〔四〕質(zhì)譜1、α-裂解：N原子的α-C和β-C之間的鍵2、RDA裂解：原小檗堿型生物堿C環(huán)的裂解，產(chǎn)生a,b,c,d四個離子碎片，可推測A環(huán)和D環(huán)的取代基類型和數(shù)目。48第四十八頁，共80頁。10.7實(shí)例

一、麻黃

[來源]麻黃科草麻黃、中麻黃、木賊麻黃

的枯燥莖與枝。

[成效]發(fā)汗、平喘、利水

[成分]生物堿、鞣質(zhì)、揮發(fā)油、黃酮等

〔一〕主成分結(jié)構(gòu)與性質(zhì)

1、生物堿類

l-麻黃堿——發(fā)汗、平喘

d-偽麻黃堿——升壓、利尿49第四十九頁，共80頁。R1R2l-麻黃堿〔1R,2S)CH3Hl-甲基麻黃堿CH3CH3l-去甲基麻黃堿HH50第五十頁，共80頁。R1R2d-偽麻黃堿〔1S,2S)CH3Hd-甲基麻黃堿CH3CH3d-去甲基麻黃堿HH51第五十一頁，共80頁。麻黃堿、偽麻黃堿的性質(zhì)：〔1〕均為仲胺衍生物，中強(qiáng)堿〔2〕麻黃堿的堿性<偽麻黃堿〔3〕游離堿具有揮發(fā)性，可隨水蒸氣蒸餾?！?〕不發(fā)生沉淀反響。〔5〕鑒別反響：①二硫化碳-硫酸酮-氫氧化鈉產(chǎn)生棕黃色沉淀仲胺為陽性，伯胺、叔胺為陰性。②硫酸酮-氫氧化鈉溶液顯藍(lán)紫色。參加乙醚振搖，乙醚層為紅色，水層為藍(lán)色。52第五十二頁，共80頁。2.揮發(fā)油鞣質(zhì)黃酮、有機(jī)酸、多糖

53第五十三頁，共80頁?！捕陈辄S堿與偽麻黃堿的提取別離1.溶劑法：利用兩者既可溶于水又可溶于有機(jī)溶劑，其鹽那么可溶于水不溶有機(jī)溶劑進(jìn)行提取。利用草酸麻黃堿的溶解度小于草酸偽麻黃堿進(jìn)行別離。2.水蒸氣蒸餾法：游離麻黃堿和偽麻黃堿具有揮發(fā)性,先用水提取,堿化后再用水蒸氣蒸餾法.3.離子交換樹脂法：利用兩者堿性差異,控制洗脫液量來別離。54第五十四頁，共80頁。二、黃連[來源]毛茛科黃連〔味連〕、三角葉黃連

〔雅連〕、云連的根莖。[成效]清熱燥濕、清心除煩、瀉火解毒。[成分]生物堿〔一〕主成分結(jié)構(gòu)和性質(zhì)小檗堿含量約5%-8%，有的可高達(dá)10%。其它尚含黃連堿、甲基黃連堿、巴馬亭、藥根堿、表小檗堿等。55第五十五頁，共80頁。56第五十六頁，共80頁。57第五十七頁，共80頁。小檗堿〔1〕作用：抗菌消炎、抗病毒等〔2〕分布：毛茛科黃連屬和唐松草屬，防己科古山龍屬，蕓香科黃柏屬，小檗科小檗屬和十大功績屬。黃柏、三顆針均含較多的小檗堿?！?〕性質(zhì)：黃色或橘黃色結(jié)晶。在水中溶解度大，為強(qiáng)堿。易溶于熱水、熱乙醇，難溶與苯、氯仿、丙酮。58第五十八頁，共80頁。

加熱220℃左右分解成紅棕色的小檗紅堿，285℃熔融。小檗堿的鹽酸鹽微溶于冷水，，易溶于熱水。鹽酸鹽〔1：500〕；硫酸鹽〔1；30〕。小檗堿和大分子有機(jī)酸形成的鹽在水中的溶解度很小。如與甘草酸和大黃鞣質(zhì)生成難溶于水的分子復(fù)合物沉淀?！?〕互變異構(gòu)〔279結(jié)構(gòu)式〕季銨式、醛式和醇式，以季銨式最穩(wěn)定，堿性最強(qiáng)。59第五十九頁，共80頁。60第六十頁，共80頁。

于硫酸小檗堿中參加計(jì)算量的氫氧化鋇，生成紅棕色的強(qiáng)堿性游離小檗堿，易溶于水，難溶于乙醚，為季銨式。如果參加過量堿，生成游離小檗堿的沉淀，為醇式。如果用過量的氫氧化鈉處理那么生成醛式小檗堿，能溶于乙醚，與羥胺反響成肟。〔5〕特殊檢識反響丙酮-氫氧化鈉：黃色結(jié)晶性丙酮小檗堿。漂白粉或次氯酸鈣：櫻紅色〔巴馬丁也為陽性反響〕61第六十一頁，共80頁。〔二〕提取別離1、從三顆針中提取小檗堿和小檗胺〔雙芐基異喹啉〕〔350流程〕2、從黃柏中提取小檗堿黃柏含大量黏液質(zhì)，用石灰乳法。3、黃連中小檗堿、甲基黃連堿的提取別離〔349〕62第六十二頁，共80頁。三、洋金花[來源]茄科植物毛曼陀羅、白曼陀羅的花[成效]鎮(zhèn)痛解痙、止咳平喘。中藥麻醉劑。[成分]主要含莨菪烷類生物堿莨菪堿〔dl-阿托品〕—解痙、鎮(zhèn)痛、解毒〔有機(jī)磷〕、散瞳東莨菪堿——鎮(zhèn)靜、麻醉，其余作用同莨菪堿山莨菪堿、樟柳堿——抗膽堿、擴(kuò)張小動脈、改善微循環(huán)〔一〕結(jié)構(gòu)由莨菪醇類和芳香族有機(jī)酸結(jié)合形成的一元酯類生物堿63第六十三頁，共80頁。R1R2R3R4莨菪堿HHCH3莨菪?；鶘|莨菪堿—O—CH3莨菪?；鵑-去甲莨菪堿HHH莨菪酰基山莨菪堿HOHCH3

莨菪?；亮鴫A—O—CH3

羥基莨菪?；?4第六十四頁，共80頁?！捕承再|(zhì)1、溶解性莨菪堿〔阿托品〕：易溶于乙醇、氯仿，可溶于四氯化碳、苯，難溶于水。東莨菪堿：可溶于水，易溶于乙醇、乙醚、丙酮、氯仿，難溶于四氯化碳、苯。樟柳堿：與東莨菪堿相似，親水性較強(qiáng)。山莨菪堿：可溶于水、乙醇。65第六十五頁，共80頁。2、堿性除N-去甲莨菪堿是仲胺外，其余均為叔胺。由于氮原子周圍化學(xué)環(huán)境、立體效應(yīng)的影響，堿性有差異：莨菪堿＞N-去甲莨菪堿＞山莨菪堿＞東莨菪堿〔樟柳堿〕3、與堿的作用含酯鍵，易被堿水解，生成醇和酸。但東莨菪堿和樟柳堿生成的東莨菪醇會立即異構(gòu)化。66第六十六頁，共80頁。4、沉淀反響

〔1〕生物堿沉淀試劑

〔2〕氯化汞

莨菪堿生成黃色沉淀，加熱后轉(zhuǎn)為紅色?！惭趸?/p>

東莨菪堿只生成白色的分子復(fù)鹽沉淀。

〔3〕發(fā)煙硝酸和苛性堿〔Vitali反響〕

現(xiàn)象：深紫色，漸轉(zhuǎn)暗紅色，最后消失。

檢識官能團(tuán)：莨菪酸局部

檢識化合物：莨菪堿、東莨菪堿、山莨菪堿67第六十七頁，共80頁?！?〕過碘酸氧化乙酰丙酮縮合反響〔DDL反響〕

試劑：過碘酸-乙酰丙酮/乙酸銨反響官能團(tuán)：鄰二羥基現(xiàn)象：黃色檢識化合物：樟柳堿〔三〕提取別離1、自洋金花中提取東莨菪堿〔354〕2、阿托品的提取及制備〔354〕68第六十八頁，共80頁。四、烏頭、附子[來源]毛茛科植物烏頭的枯燥母根為烏頭，子根為附子。[成效]烏頭：