難溶電解質(zhì)的溶解平衡

難溶電解質(zhì)的溶解平衡第1頁/共90頁[考綱要求]1.了解難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡。2.理解溶度積(Ksp)的含義，能進(jìn)行相關(guān)的計(jì)算。第2頁/共90頁探究高考明確考向考點(diǎn)二溶度積常數(shù)及其應(yīng)用內(nèi)容索引考點(diǎn)一沉淀溶解平衡及應(yīng)用課時(shí)作業(yè)第3頁/共90頁沉淀溶解平衡及應(yīng)用考點(diǎn)一第4頁/共90頁知識(shí)梳理1.難溶、可溶、易溶介定：20℃時(shí)，電解質(zhì)在水中的溶解度與溶解性存在如下關(guān)系：難溶微溶可溶易溶第5頁/共90頁2.沉淀溶解平衡(1)溶解平衡的建立溶質(zhì)溶解的過程是一個(gè)可逆過程：＞＝＜(2)特點(diǎn)(同其他化學(xué)平衡)：逆、等、定、動(dòng)、變(適用平衡移動(dòng)原理)第6頁/共90頁3.影響沉淀溶解平衡的因素(1)內(nèi)因難溶電解質(zhì)本身的性質(zhì)，這是決定因素。(2)外因①濃度：加水稀釋，平衡向

的方向移動(dòng)；②溫度：絕大多數(shù)難溶鹽的溶解是

過程，升高溫度，平衡向______

的方向移動(dòng)；沉淀溶解吸熱沉淀溶解第7頁/共90頁③同離子效應(yīng)：向平衡體系中加入難溶物溶解產(chǎn)生的離子，平衡向____

的方向移動(dòng)；④其他：向平衡體系中加入可與體系中某些離子反應(yīng)生成更難溶或更難電離或氣體的離子時(shí)，平衡向

的方向移動(dòng)。生成沉淀沉淀溶解第8頁/共90頁(3)以AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)

ΔH＞0為例，填寫外因?qū)θ芙馄胶獾挠绊懲饨鐥l件移動(dòng)方向平衡后c(Ag＋)平衡后c(Cl－)Ksp升高溫度___________________加水稀釋___________________加入少量AgNO3___________________通入HCl__________增大不變通入H2S___________________正向正向逆向逆向正向增大不變?cè)龃鬁p小減小增大不變減小增大不變?cè)龃蟛蛔儾蛔兊?頁/共90頁4.沉淀溶解平衡的應(yīng)用(1)沉淀的生成①調(diào)節(jié)pH法如：除去NH4Cl溶液中的FeCl3雜質(zhì)，可加入氨水調(diào)節(jié)pH至7～8，離子方程式為

。②沉淀劑法如：用H2S沉淀Cu2＋，離子方程式為

。(2)沉淀的溶解①酸溶解法如：CaCO3溶于鹽酸，離子方程式為

。H2S＋Cu2＋===CuS↓＋2H＋CaCO3＋2H＋===Ca2＋＋H2O＋CO2↑第10頁/共90頁②鹽溶液溶解法如：Mg(OH)2溶于NH4Cl溶液，離子方程式為_____________________________________。③氧化還原溶解法如：不溶于鹽酸的硫化物Ag2S溶于稀HNO3。④配位溶解法如：AgCl溶于氨水，離子方程式為__________________________________

。＋2NH3·H2OAgCl＋2NH3·H2O===[Ag(NH3)2]＋＋Cl－＋2H2O第11頁/共90頁(3)沉淀的轉(zhuǎn)化①實(shí)質(zhì)：

的移動(dòng)(沉淀的溶解度差別

，越容易轉(zhuǎn)化)。②應(yīng)用a.鍋爐除垢：將CaSO4轉(zhuǎn)化為易溶于酸的CaCO3，離子方程式為________________________________________。沉淀溶解平衡越大第12頁/共90頁b.礦物轉(zhuǎn)化：CuSO4溶液遇PbS轉(zhuǎn)化為CuS，離子方程式為

。Cu2＋(aq)＋PbS(s)===CuS(s)＋Pb2＋(aq)第13頁/共90頁正誤判斷·

辨析易錯(cuò)易混關(guān)于沉淀溶解平衡的理解(1)沉淀達(dá)到溶解平衡時(shí)，溶液中溶質(zhì)離子濃度一定相等，且保持不變()(2)升高溫度，沉淀溶解平衡一定正向移動(dòng)()(3)室溫下，AgCl在水中的溶解度小于在食鹽水中的溶解度()(4)難溶電解質(zhì)達(dá)到沉淀溶解平衡時(shí)，溶液中各種離子的溶解(或沉淀)速率都相等()(5)難溶電解質(zhì)達(dá)到沉淀溶解平衡時(shí)，增加難溶電解質(zhì)的量，平衡向溶解方向移動(dòng)()答案×××××第14頁/共90頁(7)為減少洗滌過程中固體的損耗，最好選用稀H2SO4代替H2O來洗滌BaSO4沉淀()(8)洗滌沉淀時(shí)，洗滌次數(shù)越多越好()答案×√×第15頁/共90頁解題探究題組一沉淀溶解平衡的移動(dòng)與實(shí)驗(yàn)探究1.已知溶液中存在平衡：Ca(OH)2(s)Ca2＋(aq)＋2OH－(aq)

ΔH＜0，下列有關(guān)該平衡體系的說法正確的是①升高溫度，平衡逆向移動(dòng)②向溶液中加入少量碳酸鈉粉末能增大鈣離子的濃度③除去氯化鈉溶液中混有的少量鈣離子，可以向溶液中加入適量的NaOH溶液④恒溫下，向溶液中加入CaO，溶液的pH升高⑤給溶液加熱，溶液的pH升高⑥向溶液中加入Na2CO3溶液，其中固體質(zhì)量增加⑦向溶液中加入少量NaOH固體，Ca(OH)2固體質(zhì)量不變A.①⑥ B.①⑥⑦ C.②③④⑥ D.①②⑥⑦答案解析√第16頁/共90頁解析加入碳酸鈉粉末會(huì)生成CaCO3，使Ca2＋濃度減小，②錯(cuò)；加入氫氧化鈉溶液會(huì)使平衡左移，有Ca(OH)2沉淀生成，但Ca(OH)2的溶度積較大，要除去Ca2＋，應(yīng)把Ca2＋轉(zhuǎn)化為更難溶的CaCO3，③錯(cuò)；恒溫下Ksp不變，加入CaO后，溶液仍為Ca(OH)2的飽和溶液，pH不變，④錯(cuò)；加熱，Ca(OH)2的溶解度減小，溶液的pH降低，⑤錯(cuò)；加入Na2CO3溶液，沉淀溶解平衡向右移動(dòng)，Ca(OH)2固體轉(zhuǎn)化為CaCO3固體，固體質(zhì)量增加，⑥正確；加入NaOH固體平衡向左移動(dòng)，Ca(OH)2固體質(zhì)量增加，⑦錯(cuò)。第17頁/共90頁2.(2017·北京西城區(qū)模擬)某興趣小組進(jìn)行下列實(shí)驗(yàn)：①將0.1mol·L－1MgCl2溶液和0.5mol·L－1NaOH溶液等體積混合得到濁液②取少量①中濁液，滴加0.1mol·L－1FeCl3溶液，出現(xiàn)紅褐色沉淀③將①中濁液過濾，取少量白色沉淀，滴加0.1mol·L－1FeCl3溶液，白色沉淀變?yōu)榧t褐色沉淀④另取少量白色沉淀，滴加飽和NH4Cl溶液，沉淀溶解下列說法中不正確的是A.將①中所得濁液過濾，所得濾液中含少量Mg2＋B.①中濁液中存在沉淀溶解平衡：Mg(OH)2(s)Mg2＋(aq)＋2OH－(aq)C.實(shí)驗(yàn)②和③均能說明Fe(OH)3比Mg(OH)2難溶答案解析√第18頁/共90頁解析MgCl2溶液與NaOH溶液等體積混合得到Mg(OH)2懸濁液，剩余NaOH，但仍存在沉淀溶解平衡：Mg(OH)2Mg2＋＋2OH－。實(shí)驗(yàn)②中是因?yàn)槭Ｓ嗟腘aOH和氯化鐵之間反應(yīng)生成Fe(OH)3，不能比較Fe(OH)3和Mg(OH)2的溶解能力，故C錯(cuò)誤。第19頁/共90頁題組二沉淀溶解平衡的應(yīng)用3.要使工業(yè)廢水中的Pb2＋沉淀，可用硫酸鹽、碳酸鹽、硫化物等作沉淀劑，已知Pb2＋與這些離子形成的化合物的溶解度如下：答案解析化合物PbSO4PbCO3PbS溶解度/g1.03×10－41.81×10－71.84×10－14由上述數(shù)據(jù)可知，沉淀劑最好選用A.硫化物 B.硫酸鹽C.碳酸鹽 D.以上沉淀劑均可√第20頁/共90頁解析沉淀工業(yè)廢水中的Pb2＋時(shí)，生成沉淀的反應(yīng)進(jìn)行得越完全越好，由于PbS的溶解度最小，故選硫化物作為沉淀劑。第21頁/共90頁4.(2017·西安市高新一中月考)工業(yè)上從廢鉛酸電池的鉛膏回收鉛的過程中，可用碳酸鹽溶液與鉛膏(主要成分為PbSO4)發(fā)生反應(yīng)：答案(1)上述反應(yīng)的平衡常數(shù)表達(dá)式：K＝________。第22頁/共90頁(2)室溫時(shí)，向兩份相同的樣品中分別加入同體積、同濃度的Na2CO3和NaHCO3溶液均可實(shí)現(xiàn)上述轉(zhuǎn)化，在________溶液中PbSO4轉(zhuǎn)化率較大，理由是____________________________________________________。答案解析Na2CO3第23頁/共90頁5.(2018·河南省南陽質(zhì)檢)某工業(yè)廢水中主要含有Cr3＋，同時(shí)還含有少量的Fe2＋、Al3＋、Ca2＋和Mg2＋等，且酸性較強(qiáng)。為回收利用，通常采用如圖流程處理：注：部分陽離子常溫下以氫氧化物形式完全沉淀時(shí)溶液的pH如表所示。氫氧化物Fe(OH)3Fe(OH)2Mg(OH)2Al(OH)3Cr(OH)3pH3.79.611.15.29(＞9溶解)第24頁/共90頁(1)氧化過程中可以代替H2O2的最佳試劑是___(填字母)。A.Na2O2 B.FeCl3 C.KMnO4答案A解析加氧化劑的主要目的是把Fe2＋氧化為Fe3＋，結(jié)合流程圖知，可以用Na2O2代替H2O2。解析第25頁/共90頁(2)加入NaOH溶液調(diào)節(jié)溶液pH＝8時(shí)，除去的離子是_____(填字母)；已知鈉離子交換樹脂的原理：Mn＋＋nNaR―→MRn＋nNa＋，此步操作被交換除去的雜質(zhì)離子是______(填字母)。A.Fe3＋ B.Al3＋

C.Ca2＋ D.Mg2＋答案AB解析根據(jù)表中數(shù)據(jù)可知，pH＝8時(shí)，F(xiàn)e3＋、Al3＋分別轉(zhuǎn)化為氫氧化鐵沉淀和氫氧化鋁沉淀，F(xiàn)e3＋、Al3＋被除去；通過鈉離子交換樹脂，可以除去Ca2＋和Mg2＋。解析CD第26頁/共90頁溶度積常數(shù)及其應(yīng)用考點(diǎn)二第27頁/共90頁1.溶度積和離子積以AmBn(s)mAn＋(aq)＋nBm－(aq)為例：知識(shí)梳理

溶度積離子積概念沉淀溶解的平衡常數(shù)溶液中有關(guān)離子濃度冪的乘積符號(hào)KspQc表達(dá)式Ksp(AmBn)＝

，式中的濃度都是平衡濃度Qc(AmBn)＝

，式中的濃度都是任意濃度應(yīng)用判斷在一定條件下沉淀能否生成或溶解①Q(mào)c>Ksp：溶液過飽和，有

析出②Qc＝Ksp：溶液飽和，處于

狀態(tài)③Qc＜Ksp：溶液

，無沉淀析出cm(An＋)·cn(Bm－)cm(An＋)·cn(Bm－)沉淀平衡未飽和第28頁/共90頁2.Ksp的影響因素(1)內(nèi)因：難溶物質(zhì)本身的性質(zhì)，這是主要決定因素。(2)外因①濃度：加水稀釋，平衡向

方向移動(dòng)，但Ksp

。②溫度：絕大多數(shù)難溶鹽的溶解是

過程，升高溫度，平衡向_____方向移動(dòng)，Ksp

。③其他：向平衡體系中加入可與體系中某些離子反應(yīng)生成更難溶物質(zhì)或更難電離物質(zhì)或氣體的離子時(shí)，平衡向溶解方向移動(dòng)，但Ksp不變。溶解不變吸熱溶解增大第29頁/共90頁正誤判斷·

辨析易錯(cuò)易混(1)Ksp(AB2)小于Ksp(CD)，則AB2的溶解度小于CD的溶解度()解析溶度積大的難溶電解質(zhì)的溶解度不一定大，只有組成相似的難溶電解質(zhì)才有可比性。(2)不可能使要除去的離子全部通過沉淀除去。一般認(rèn)為殘留在溶液中的離子濃度小于1.0×10－5mol·L－1時(shí)，已經(jīng)完全沉淀()(3)在一定條件下，溶解度較小的沉淀也可以轉(zhuǎn)化成溶解度較大的沉淀()答案解析×√√第30頁/共90頁(4)常溫下，向BaCO3的飽和溶液中加入Na2CO3固體，BaCO3的Ksp減小()(5)溶度積常數(shù)Ksp只受溫度影響，溫度升高，Ksp增大()(6)常溫下，向Mg(OH)2飽和溶液中加入NaOH固體，Mg(OH)2的Ksp不變()答案××√第31頁/共90頁深度思考·

提升思維能力1.已知：Cu(OH)2(s)Cu2＋(aq)＋2OH－(aq)，Ksp＝2×10－20。(1)某CuSO4溶液里c(Cu2＋)＝0.02mol·L－1，如要生成Cu(OH)2沉淀，應(yīng)調(diào)整溶液的pH大于____。5答案解析第32頁/共90頁(2)要使0.2mol·L－1CuSO4溶液中的Cu2＋沉淀較為完全(即Cu2＋濃度降低至原來的千分之一)，則應(yīng)向溶液里加入NaOH溶液，使溶液pH等于____。6答案解析第33頁/共90頁2.(根據(jù)Ksp，調(diào)pH，理解曲線變化)不同溫度下(T1、T2)，CaCO3在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示，回答下列問題(注：CaCO3均未完全溶解)(1)T1____(填“>”“<”或“＝”)T2。(2)保持T1不變，怎樣使A點(diǎn)變成B點(diǎn)？答案保持T1不變，向懸濁液中加入Na2CO3固體。(3)在B點(diǎn)，若溫度從T1升到T2，則B點(diǎn)變到____點(diǎn)(填“C”“D”或“E”。)答案<D第34頁/共90頁解題探究題組一沉淀溶解平衡曲線的理解與應(yīng)用1.(2018·內(nèi)蒙古包頭質(zhì)檢)在t

℃時(shí)，AgBr在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。又知

t

℃時(shí)AgCl的Ksp＝4×10－10，下列說法不正確的是A.在t

℃

時(shí)，AgBr的Ksp為4.9×10－13B.在AgBr飽和溶液中加入NaBr固體，可使溶

液由c點(diǎn)變到b點(diǎn)C.圖中a點(diǎn)對(duì)應(yīng)的是AgBr的不飽和溶液D.在t

℃時(shí)，AgCl(s)＋Br－(aq)AgBr(s)＋Cl－(aq)的平衡常數(shù)K≈816答案解析√第35頁/共90頁解析根據(jù)圖中c點(diǎn)的c(Ag＋)和c(Br－)可得，該溫度下AgBr的Ksp為4.9×10－13，A正確；在AgBr飽和溶液中加入NaBr固體后，c(Br－)增大，溶解平衡逆向移動(dòng)，c(Ag＋)減小，B錯(cuò)；在a點(diǎn)時(shí)Qc＜Ksp，故為AgBr的不飽和溶液，C正確；在t

℃時(shí)，平衡常數(shù)K＝c(Cl－)/c(Br－)＝Ksp(AgCl)/Ksp(AgBr)，代入數(shù)據(jù)得K≈816，D正確。第36頁/共90頁2.常溫下，F(xiàn)e(OH)3和Cu(OH)2沉淀溶解平衡曲線如圖所示。下列有關(guān)說法正確的是答案解析A.Ksp[Fe(OH)3]＞Ksp[Cu(OH)2]B.a、b、c、d四點(diǎn)的Kw不同C.在Fe(OH)3飽和溶液中加入適量硝酸鉀晶體可使

a點(diǎn)變到b點(diǎn)D.d點(diǎn)時(shí)的Cu(OH)2溶液為不飽和溶液√第37頁/共90頁解析根據(jù)圖示，b點(diǎn)c(Fe3＋)與c點(diǎn)c(Cu2＋)相等，而b點(diǎn)c(OH－)＝10－12.7mol·L－1，c點(diǎn)c(OH－)＝10－9.6mol·L－1，根據(jù)Ksp[Fe(OH)3]＝c(Fe3＋)·c3(OH－)，Ksp[Cu(OH)2]＝c(Cu2＋)·c2(OH－)，顯然Ksp[Fe(OH)3]＜Ksp[Cu(OH)2]，A項(xiàng)錯(cuò)誤；a、b、c、d四點(diǎn)的溫度相同，Kw相同，B項(xiàng)錯(cuò)誤；在Fe(OH)3飽和溶液中加入適量硝酸鉀晶體，對(duì)Fe(OH)3的沉淀溶解平衡沒有影響，C項(xiàng)錯(cuò)誤；d點(diǎn)位于Cu(OH)2沉淀溶解平衡曲線左方，為不飽和溶液，D項(xiàng)正確。第38頁/共90頁3.(2017·豫晉冀三調(diào))某溫度時(shí)，可用K2S沉淀Cu2＋、Mn2＋、Zn2＋三種離子(M2＋)，所需S2－最低濃度的對(duì)數(shù)值lgc(S2－)與lgc(M2＋)的關(guān)系如圖所示。下列說法正確的是A.三種離子對(duì)應(yīng)的硫化物中Ksp(CuS)最小，約為

1×10－20B.向MnS的懸濁液中加入少量水，沉淀溶解平衡

向溶解的方向移動(dòng)，c(S2－)增大C.可用MnS除去MnCl2溶液中混有的少量雜質(zhì)ZnCl2D.向濃度均為1×10－5mol·L－1的Cu2＋、Zn2＋、Mn2＋混合溶液中逐滴加

入1×10－4mol·L－1的Na2S溶液，Zn2＋先沉淀答案解析√第39頁/共90頁解析向橫坐標(biāo)作一垂線，與三條斜線相交，此時(shí)c(S2－)相同，而c(Cu2＋)＜c(Zn2＋)＜c(Mn2＋)，可判斷CuS的Ksp最小。取CuS線與橫坐標(biāo)交點(diǎn)，可知此時(shí)c(S2－)＝10－10mol·L－1，c(Cu2＋)＝10－25mol·L－1，Ksp(CuS)＝10－35，A項(xiàng)錯(cuò)誤；向MnS懸濁液中加水，促進(jìn)溶解，溶解平衡正向移動(dòng)，但依然是MnS的飽和溶液，c(S2－)不變，B項(xiàng)錯(cuò)誤；因?yàn)镵sp(ZnS)＜Ksp(MnS)，加入MnS將ZnCl2轉(zhuǎn)化成溶解度更小的ZnS，過量的MnS固體過濾除去，C項(xiàng)正確；因Ksp(CuS)＜Ksp(ZnS)＜Ksp(MnS)，所以Cu2＋先沉淀，D項(xiàng)錯(cuò)誤。第40頁/共90頁題組二Ksp和溶解度的綜合應(yīng)用4.(2017·武漢外國(guó)語學(xué)校檢測(cè))溴酸銀(AgBrO3)溶解度隨溫度變化曲線如下圖所示。下列說法錯(cuò)誤的是A.溴酸銀的溶解是放熱過程B.溫度升高時(shí)溴酸銀溶解速度加快C.60℃時(shí)溴酸銀的Ksp約等于6×10－4D.若硝酸鉀中含有少量溴酸銀，可用重結(jié)晶

方法提純答案解析√第41頁/共90頁解析A項(xiàng)，由題圖可知，隨著溫度升高，溴酸銀的溶解度逐漸增大，因此AgBrO3的溶解是吸熱過程；B項(xiàng)，由圖像曲線可知，溫度升高斜率增大，因此AgBrO3的溶解速度加快；C項(xiàng)，由溶解度曲線可知，60℃時(shí)，AgBrO3的溶解度約為0.6g，則其物質(zhì)的量濃度約為0.025mol·L－1，AgBrO3的Ksp＝c(Ag＋)· ＝0.025×0.025≈6×10－4；D項(xiàng)，若KNO3中含有少量AgBrO3，可通過蒸發(fā)濃縮得到KNO3的飽和溶液，再冷卻結(jié)晶獲得KNO3晶體，而AgBrO3留在母液中。第42頁/共90頁答案解析√第43頁/共90頁第44頁/共90頁探究高考明確考向第45頁/共90頁1.正誤判斷，正確的打“√”，錯(cuò)誤的打“×”(1)將0.1mol·L－1MgSO4溶液滴入NaOH溶液至不再有沉淀產(chǎn)生，再滴加0.1mol·L－1CuSO4溶液，現(xiàn)象是先有白色沉淀生成，后變?yōu)闇\藍(lán)色沉淀，所以Cu(OH)2的溶度積比Mg(OH)2的小()(2015·全國(guó)卷Ⅰ，10D)(2)0.1molAgCl和0.1molAgI混合加入1L水中，所得溶液中c(Cl－)＝c(I－)()(2015·重慶理綜，3D)答案1234√×第46頁/共90頁(3)Mg(OH)2固體在溶液中存在平衡：Mg(OH)2(s)Mg2＋(aq)＋2OH－(aq)，該固體可溶于NH4Cl溶液()(2015·天津理綜，3D)(4)向AgCl懸濁液中加入NaI溶液時(shí)出現(xiàn)黃色沉淀，則Ksp(AgCl)＜Ksp(AgI)()(2015·山東理綜，11A)答案1234√×第47頁/共90頁2.(2016·海南，5)向含有MgCO3固體的溶液中滴加少許濃鹽酸(忽略體積變化)，下列數(shù)值變小的是

答案解析1234√第48頁/共90頁3.(2017·全國(guó)卷Ⅲ，13)在濕法煉鋅的電解循環(huán)溶液中，較高濃度的Cl－會(huì)腐蝕陽極板而增大電解能耗?？上蛉芤褐型瑫r(shí)加入Cu和CuSO4，生成CuCl沉淀從而除去Cl－。根據(jù)溶液中平衡時(shí)相關(guān)離子濃度的關(guān)系圖，下列說法錯(cuò)誤的是

A.Ksp(CuCl)的數(shù)量級(jí)為10－7B.除Cl－反應(yīng)為Cu＋Cu2＋＋2Cl－===2CuClC.加入Cu越多，Cu＋濃度越高，除Cl－效果越好D.2Cu＋===Cu2＋＋Cu平衡常數(shù)很大，反應(yīng)趨于完全答案解析√1234第49頁/共90頁解析A項(xiàng)，根據(jù)CuCl(s)Cu＋(aq)＋Cl－(aq)可知Ksp(CuCl)＝c(Cu＋)·c(Cl－)，從Cu＋圖像中任取一點(diǎn)代入計(jì)算可得Ksp(CuCl)≈10－7，正確；B項(xiàng)，由題干中“可向溶液中同時(shí)加入Cu和CuSO4，生成CuCl沉淀從而除去Cl－”可知Cu、Cu2＋與Cl―

可以發(fā)生反應(yīng)生成CuCl沉淀，正確；C項(xiàng)，Cu(s)＋Cu2＋(aq)2Cu＋(aq)，固體對(duì)平衡無影響，故增加固體Cu的物質(zhì)的量，平衡不移動(dòng)，Cu＋的濃度不變，錯(cuò)誤；D項(xiàng)，2Cu＋(aq)Cu(s)＋Cu2＋(aq)，反應(yīng)的平衡常數(shù)從圖中兩條曲線上任取橫坐標(biāo)相同的c(Cu2＋)、c(Cu＋)兩點(diǎn)代入計(jì)算可得K≈106，反應(yīng)平衡常數(shù)較大，反應(yīng)趨于完全，正確。1234第50頁/共90頁4.(1)[2016·全國(guó)卷Ⅰ，27(3)]在化學(xué)分析中采用K2CrO4為指示劑，以AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定溶液中的Cl－，利用Ag＋與

生成磚紅色沉淀，指示到達(dá)滴定終點(diǎn)。當(dāng)溶液中Cl－恰好完全沉淀(濃度等于1.0×10－5mol·L－1)時(shí)，溶液中c(Ag＋)為_________mol·L－1，此時(shí)溶液中

等于___________mol·L－1(已知Ag2CrO4、AgCl的Ksp分別為2.0×10－12和2.0×10－10)。12342.0×10－55.0×10－3答案解析第51頁/共90頁1234第52頁/共90頁(2)[2015·全國(guó)卷Ⅰ，28(2)]大量的碘富集在海藻中，用水浸取后濃縮，該濃縮液中主要含有I－、Cl－等離子。取一定量的濃縮液，向其中滴加AgNO3溶液，當(dāng)AgCl開始沉淀時(shí)，溶液中已知Ksp(AgCl)＝1.8×10－10，Ksp(AgI)＝8.5×10－17。1234答案解析4.7×10－7第53頁/共90頁課時(shí)作業(yè)第54頁/共90頁1.下列說法中，正確的是

A.難溶電解質(zhì)在水溶液中達(dá)到沉淀溶解平衡時(shí)，沉淀和溶解即停止B.Ksp越小，難溶電解質(zhì)在水中的溶解能力一定越弱C.Ksp的大小與離子濃度無關(guān)，只與難溶電解質(zhì)的性質(zhì)和溫度有關(guān)D.相同溫度下，AgCl在水中的溶解能力與在NaCl溶液中的相同答案√12345678910111213解析第55頁/共90頁12345678910111213解析難溶電解質(zhì)在水溶液中達(dá)到沉淀溶解平衡時(shí)，沉淀溶解平衡是動(dòng)態(tài)平衡，沉淀和溶解速率相等，A錯(cuò)誤；Ksp可用來判斷相同類型的化合物在水中溶解度的大小，但是如果化合物的類型不同，就不能進(jìn)行直接判斷，難溶電解質(zhì)在水中的溶解能力不一定越弱，B錯(cuò)誤；溶度積常數(shù)Ksp的大小與離子濃度無關(guān)，只與難溶電解質(zhì)的性質(zhì)和溫度有關(guān)，C正確；相同溫度下，AgCl在水中的溶解能力大于在NaCl溶液中的溶解能力，因?yàn)槁然c溶液中氯離子對(duì)氯化銀溶解起到抑制作用，D錯(cuò)誤。第56頁/共90頁2.(2017·石家莊高三模擬)有關(guān)CaCO3的沉淀溶解平衡的說法中，不正確的是

A.CaCO3沉淀析出和沉淀溶解不斷進(jìn)行，但速率相等B.CaCO3難溶于水，其飽和溶液不導(dǎo)電，屬于弱電解質(zhì)C.升高溫度，CaCO3沉淀的溶解度增大D.向CaCO3溶解平衡體系中加入純堿固體，會(huì)有CaCO3析出答案解析12345678910111213√第57頁/共90頁解析CaCO3固體在溶液中達(dá)到溶解平衡后，沉淀溶解與沉淀生成速率相等，但不為0；CaCO3難溶于水，但溶解的部分是完全電離的，電離出Ca2＋和

，屬于強(qiáng)電解質(zhì)；一般來說，升高溫度，有利于固體物質(zhì)的溶解；向CaCO3溶解平衡體系中加入純堿固體，增大了

濃度，使溶解平衡向左移動(dòng)，從而析出CaCO3。12345678910111213第58頁/共90頁3.(2018·湖南益陽箴言中學(xué)月考)已知①同溫度下的溶解度：Zn(OH)2＞ZnS，MgCO3＞Mg(OH)2；②溶解或電離出S2－的能力：FeS＞H2S＞CuS，則下列離子方程式錯(cuò)誤的是

12345678910111213答案解析B.FeS＋2H＋===Fe2＋＋H2S↑C.Cu2＋＋H2S===CuS↓＋2H＋D.Zn2＋＋S2－＋2H2O===Zn(OH)2↓＋H2S↑√第59頁/共90頁12345678910111213由于電離出S2－的能力：FeS＞H2S＞CuS，故有FeS＋2H＋===Fe2＋＋H2S↑，B項(xiàng)正確；同理可推出C項(xiàng)正確；因ZnS比Zn(OH)2更難溶，故發(fā)生反應(yīng)：Zn2＋＋S2－===ZnS↓，D項(xiàng)錯(cuò)誤。第60頁/共90頁4.實(shí)驗(yàn)：①0.1mol·L－1AgNO3溶液和0.1mol·L－1NaCl溶液等體積混合得到濁液a，過濾得到濾液b和白色沉淀c；②向?yàn)V液b中滴加0.1mol·L－1KI溶液，出現(xiàn)渾濁；③向沉淀c中滴加0.1mol·L－1KI溶液，沉淀變?yōu)辄S色。下列分析不正確的是

A.濁液a中存在沉淀溶解平衡：AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)B.濾液b中不含有Ag＋C.③中顏色變化說明AgCl轉(zhuǎn)化為AgID.實(shí)驗(yàn)可以證明AgI比AgCl更難溶答案解析√12345678910111213第61頁/共90頁解析在濁液a中，存在AgCl的沉淀溶解平衡，即在濾液b中，仍含有少量Ag＋，故在b中生成了AgI沉淀，A正確，B錯(cuò)誤；向白色沉淀AgCl中滴加KI溶液生成黃色沉淀AgI，由此可說明AgI比AgCl更難溶，C項(xiàng)和D項(xiàng)都正確。12345678910111213第62頁/共90頁5.(2017·武漢調(diào)研)已知25℃時(shí)，CaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。向100mL該條件下的CaSO4飽和溶液中加入400mL0.01mol·L－1Na2SO4溶液，下列敘述正確的是

答案解析12345678910111213√第63頁/共90頁12345678910111213第64頁/共90頁6.25℃時(shí)，用Na2S沉淀Cu2＋、Zn2＋兩種金屬陽離子(M2＋)，所需S2－最低濃度的對(duì)數(shù)值lgc(S2－)與lgc(M2＋)的關(guān)系如圖所示。下列說法不正確的是

A.Na2S溶液中：c(S2－)＋c(HS－)＋c(H2S)＝2c(Na＋)B.25℃時(shí)，Ksp(CuS)約為1×10－35C.向100mLZn2＋、Cu2＋濃度均為1×10－5mol·L－1

的混合溶液中逐滴加入1×10－4mol·L－1的Na2S

溶液，Cu2＋先沉淀D.向Cu2＋濃度為1×10－5mol·L－1的工業(yè)廢水中加入ZnS粉末，會(huì)有CuS沉淀析出答案解析12345678910111213√第65頁/共90頁解析根據(jù)物料守恒可得：c(Na＋)＝2[c(S2－)＋c(HS－)＋c(H2S)]，A項(xiàng)錯(cuò)誤；在25℃時(shí)，CuS飽和溶液中存在沉淀溶解平衡：CuS(s)Cu2＋(aq)＋S2－(aq)，Ksp(CuS)＝c(Cu2＋)·c(S2－)＝1×10－25×1×10－10＝1×10－35，B項(xiàng)正確；依據(jù)題圖可知，CuS的Ksp較小，故CuS較難溶，Cu2＋先沉淀，C項(xiàng)正確；由于在25℃時(shí)，Ksp(CuS)＜Ksp(ZnS)，故向Cu2＋濃度為1×10－5mol·L－1的工業(yè)廢水中加入ZnS粉末，會(huì)有CuS沉淀析出，D項(xiàng)正確。12345678910111213第66頁/共90頁7.(2017·山西孝義九校三模)向含MgCl2和CuCl2的溶液中逐滴加入0.1mol·L－1的NaOH溶液，沉淀的質(zhì)量(m)與加入NaOH溶液體積(V)的關(guān)系如圖所示，已知V2＝3V1，下列說法正確的是

A.原溶液中MgCl2和CuCl2的物質(zhì)的量濃度相等B.該實(shí)驗(yàn)不能證明Cu(OH)2的Ksp比Mg(OH)2的Ksp小C.水的電離程度：A＞B＞CD.若向Cu(OH)2懸濁液中加入MgCl2溶液，一定會(huì)有Mg(OH)2生成答案√解析12345678910111213第67頁/共90頁解析由題圖可知，O～A段生成的藍(lán)色沉淀為Cu(OH)2，A～B段生成的沉淀為Mg(OH)2，V2＝3V1，說明n[Mg(OH)2]＝2n[Cu(OH)2]，故原溶液中MgCl2和CuCl2的物質(zhì)的量濃度不相等，A項(xiàng)錯(cuò)誤；CuCl2的物質(zhì)的量濃度小且Cu2＋先沉淀，說明Cu(OH)2的Ksp比Mg(OH)2的Ksp小，B項(xiàng)錯(cuò)誤；A點(diǎn)溶液中溶質(zhì)為NaCl和MgCl2，B點(diǎn)溶液中溶質(zhì)為NaCl，C點(diǎn)溶液中溶質(zhì)為NaCl和NaOH，鎂離子水解促進(jìn)水的電離，NaOH抑制水的電離，NaCl對(duì)水的電離無影響，故水的電離程度：A＞B＞C，C項(xiàng)正確；若要生成沉淀，則必須滿足Qc＞Ksp，題中未給出相關(guān)離子的濃度，故無法判斷是否生成沉淀，D項(xiàng)錯(cuò)誤。12345678910111213第68頁/共90頁A.①濁液中存在平衡：AgSCN(s)Ag＋(aq)＋SCN－(aq)B.②中顏色變化說明上層清液中含有SCN－C.③中顏色變化說明有AgI生成D.該實(shí)驗(yàn)可以證明AgI比AgSCN更難溶8.(2017·北京東城區(qū)高三期末)為研究沉淀的生成及轉(zhuǎn)化，某小組進(jìn)行如下實(shí)驗(yàn)。關(guān)于該實(shí)驗(yàn)的分析不正確的是

答案12345678910111213√解析第69頁/共90頁解析A項(xiàng)，根據(jù)信息，白色沉淀是AgSCN，存在溶解平衡：AgSCN(s)Ag＋(aq)＋SCN－(aq)，正確；B項(xiàng)，取上層清液，加入Fe3＋溶液變紅，說明生成Fe(SCN)3，說明溶液中含有SCN－，正確；C項(xiàng)，產(chǎn)生黃色沉淀說明有AgI產(chǎn)生，正確；D項(xiàng)，在①中Ag＋有剩余，可能是c(I－)·c(Ag＋)＞Ksp，出現(xiàn)沉淀，錯(cuò)誤。12345678910111213第70頁/共90頁9.某同學(xué)為了研究沉淀溶解平衡的原理并測(cè)定某溫度下PbI2的溶度積常數(shù)，設(shè)計(jì)了如下實(shí)驗(yàn)：Ⅰ.取100mL蒸餾水，加入過量的PbI2固體(黃色)，攪拌、靜置，過濾到潔凈的燒杯中，得到濾液a；Ⅱ.取少量濾液a于試管中，向其中加入幾滴0.1mol·L－1的KI溶液，觀察現(xiàn)象；Ⅲ.另準(zhǔn)確量取10.00mL濾液a，與離子交換樹指(RH)發(fā)生反應(yīng)：2RH＋Pb2＋===R2Pb＋2H＋，交換完成后，流出液用中和滴定法測(cè)得n(H＋)＝3.000×10－5mol。分析過程，判斷下列說法錯(cuò)誤的是

A.步驟Ⅰ中攪拌的目的是使碘化鉛充分溶解B.步驟Ⅱ中觀察到的現(xiàn)象是產(chǎn)生黃色沉淀C.此實(shí)驗(yàn)溫度下，PbI2的溶度積常數(shù)Ksp＝1.350×10－8D.若步驟Ⅰ盛裝濾液的燒杯中有少量的水，Ksp的測(cè)定結(jié)果不受影響√答案解析12345678910111213第71頁/共90頁解析溶解過程中，攪拌可使物質(zhì)充分溶解，A項(xiàng)正確；濾液a一定得碘化鉛的飽和溶液，加入幾滴0.1mol·L－1的KI溶液，增大了碘離子濃度，生成碘化鉛沉淀，所以觀察到的現(xiàn)象是產(chǎn)生黃色沉淀，B項(xiàng)正確；根據(jù)2RH＋Pb2＋===R2Pb＋2H＋可知，n(Pb2＋)＝0.5n(H＋)＝0.5×3.000×10－5mol＝1.5×10－5mol，c(Pb2＋)＝c(I－)＝2c(Pb2＋)＝1.5×10－3mol·L－1×2＝3.0×10－3mol·L－1，則Ksp＝1.5×10－3×(3.0×10－3)2＝1.350×10－8，C項(xiàng)正確；若步驟Ⅰ盛裝濾液的燒杯中有少量的水，則濾液被稀釋，導(dǎo)致準(zhǔn)確量取10.00mL濾液中Pb2＋的量減小，Ksp的測(cè)定結(jié)果將偏小，D項(xiàng)錯(cuò)誤。12345678910111213第72頁/共90頁(黃色)

(橙色)

(綠色)12345678910111213已知：步驟③生成的Cr(OH)3在溶液中存在以下沉淀溶解平衡：Cr(OH)3(s)Cr3＋(aq)＋3OH—(aq)Ksp＝c(Cr3＋)·c3(OH—)＝10－32第73頁/共90頁答案解析12345678910111213下列有關(guān)說法不正確的是

B.若向K2Cr2O7溶液中加NaOH濃溶液，溶液可由橙色變黃色D.步驟③中，當(dāng)將溶液的pH調(diào)節(jié)至5時(shí)，可認(rèn)為廢水中的鉻元素已基本

除盡[當(dāng)溶液中c(Cr3＋)≤10－5mol·L－1時(shí)，可視作該離子沉淀完全]√第74頁/共90頁12345678910111213第75頁/共90頁(1)20℃時(shí)，上述五種銀鹽飽和溶液中，Ag＋物質(zhì)的量濃度由大到小的順序是__________________________________。11.已知下列物質(zhì)在20℃下的Ksp如下，試回答下列問題：答案12345678910111213Ag2CrO4＞AgCl＞AgBr＞AgI＞Ag2S化學(xué)式AgClAgBrAgIAg2SAg2CrO4顏色白色淺黃色黃色黑色紅色Ksp2.0×10－105.4×10－138.3×10－172.0×10－482.0×10－12解析第76頁/共90頁12345678910111213第77頁/共90頁(2)向BaCl2溶液中加入AgNO3和KBr，當(dāng)兩種沉淀共存時(shí)，__________。答案123456789101112132.7×10－3解析第78頁/共90頁12345678910111213解析出現(xiàn)共沉淀，此時(shí)必須同時(shí)發(fā)生兩個(gè)平衡：c(Ag＋)·c(Cl－)＝Ksp(AgCl)＝2.0×10－10

①c(Ag＋)·c(Br－)＝Ksp(AgBr)＝5.4×10－13 ②第79頁/共90頁(3)測(cè)定水體中氯化物的含量，常用標(biāo)準(zhǔn)硝酸銀法進(jìn)行滴定，滴定時(shí)，應(yīng)加入的指示劑是____。A.KBr B.KI C.K2S D.K2CrO4答案12345678910111213D解析解析由c(Ag＋)大小知，飽和時(shí)只有Ag2CrO4中的c(Ag)＋比AgCl中的c(Ag＋)大，在AgCl沉淀完全后再產(chǎn)生Ag2CrO4沉淀，其他均在AgCl之前沉淀，不能作指示劑，另外這里作指示劑時(shí)，生成的沉淀必須有顏色。第80頁/共90頁某學(xué)習(xí)小組欲探究CaSO4沉淀轉(zhuǎn)化為CaCO3沉淀的可能性，實(shí)驗(yàn)步驟如下：①向0.1mol·L－1的CaCl2溶液100mL中加入0.1mol·L－1的Na2SO4溶液100mL，立即有白色沉淀生成。②向上述懸濁液中加入固體Na2CO33g，攪拌，靜