分析化學(xué)前五章復(fù)習(xí)

分析化學(xué)(fēnxīhuàxué)前五章復(fù)習(xí)第一頁(yè)，共32頁(yè)。

ΔE=E2-E1=

hν=hc/λ第二頁(yè)，共32頁(yè)。第三頁(yè)，共32頁(yè)。a.按光譜(guāngpǔ)形狀分類線光譜(guāngpǔ),如原子光譜(guāngpǔ)帶光譜(guāngpǔ),如分子光譜(guāngpǔ)連續(xù)光譜,如黑體輻射？第四頁(yè)，共32頁(yè)。b.按光譜輻射(fúshè)本質(zhì)分類原子光譜分子光譜分子(fēnzǐ)吸收光譜分子發(fā)射光譜(fāshèɡuānɡpǔ)電子光譜〔分子熒光、磷光〕轉(zhuǎn)動(dòng)光譜〔遠(yuǎn)紅外光譜〕振動(dòng)光譜〔紅外光譜〕電子光譜〔紫外可見(jiàn)光譜〕第五頁(yè)，共32頁(yè)。發(fā)射光譜：處于激發(fā)態(tài)的原子、分子或離子由高能級(jí)躍遷回低能級(jí)或基態(tài)時(shí)發(fā)射出相應(yīng)的光譜。

發(fā)光光譜：處于激發(fā)態(tài)的原子或分子，先由無(wú)輻射躍遷至較低激發(fā)態(tài)，再以輻射形式(xíngshì)躍遷至基態(tài)，或直接以輻射躍遷形式(xíngshì)返回至基態(tài)而產(chǎn)生的光譜。c.按輻射能傳遞(chuándì)方式分類吸收光譜(xīshōuɡuānɡpǔ)發(fā)射光譜發(fā)光光譜拉曼光譜第六頁(yè)，共32頁(yè)。光分析法光譜分析法非光譜分析法原子光譜分析法分子光譜分析法原子吸收光譜原子發(fā)射光譜原子熒光光譜X射線熒光光譜折射法圓二色性法X射線衍射法干涉法旋光法紫外光譜法紅外光譜法分子熒光光譜法分子磷光光譜法核磁共振波譜法第七頁(yè)，共32頁(yè)。光譜分析法吸收光譜法發(fā)射光譜法原子光譜法分子光譜法原子發(fā)射原子吸收原子熒光X射線熒光原子吸收紫外可見(jiàn)紅外吸收核磁共振紫外可見(jiàn)紅外可見(jiàn)分子熒光分子磷光核磁共振化學(xué)發(fā)光原子發(fā)射原子熒光分子熒光分子磷光X射線熒光化學(xué)發(fā)光第八頁(yè)，共32頁(yè)。二、光學(xué)分析法儀器(yíqì)的根本流程光譜(guāngpǔ)儀器通常包括五個(gè)根本單元：光源(guāngyuán)單色器樣品池檢測(cè)器記錄裝置第九頁(yè)，共32頁(yè)。1.光源依據(jù)方法不同，采用不同的光源：火焰、燈、激光、電火花、電弧等；依據(jù)光源性質(zhì)(xìngzhì)不同，分為：連續(xù)光源：在較大(jiàodà)范圍提供連續(xù)波長(zhǎng)的光源，氫燈、氘燈、鎢絲燈等；線光源：提供特定波長(zhǎng)的光源，金屬蒸氣燈(汞燈、鈉蒸氣燈)、空心陰極燈、激光等；第十頁(yè)，共32頁(yè)。單色器：獲得高光譜純度輻射束的裝置，而輻射束的波長(zhǎng)可在很寬范圍內(nèi)任意(rènyì)改變；主要部件：〔1〕進(jìn)口狹縫；〔2〕準(zhǔn)直裝置(透鏡或反射鏡)：使輻射束成為平行光線；〔3〕色散裝置(棱鏡、光柵)：使不同波長(zhǎng)的輻射以不同的角度進(jìn)行傳播；〔4〕聚焦透鏡或凹面反射鏡，使每個(gè)單色光束在單色器的出口曲面上成像。

第十一頁(yè)，共32頁(yè)。兩種色散元件(yuánjiàn)的比較⑴．分光原理不同，折射和衍射。⑵．棱鏡的波長(zhǎng)越短，偏向角越大，而光柵正好相反。(3).光柵光譜(guāngpǔ)是一個(gè)均勻排列光譜(guāngpǔ),而棱鏡光譜(guāngpǔ)是一個(gè)非均勻排列光譜(guāngpǔ).(4)．光柵光譜(guāngpǔ)中各譜線排列是由紫到紅(光),棱鏡光譜(guāngpǔ)中各譜線排列是由紅到紫(光).(5)．光柵的譜級(jí)重疊，有干擾，要考慮消除；而棱鏡不存在這種情況。(6).光柵適用的波長(zhǎng)范圍較棱鏡寬.第十二頁(yè)，共32頁(yè)。光源與試樣相互作用的場(chǎng)所

吸收池紫外-可見(jiàn)分光光度法：石英比色皿熒光(yíngguāng)分析法：石英比色皿〔四面透光〕紅外分光光度法：將試樣與溴化鉀壓制成透明片

第十三頁(yè)，共32頁(yè)。4.檢測(cè)器〔1〕光檢測(cè)器主要有以下(yǐxià)幾種：硒光電池、光電二極管、光電倍增管、硅二極管陣列檢測(cè)器、半導(dǎo)體檢測(cè)器；〔2〕熱檢測(cè)器主要有：真空熱電偶檢測(cè)器：紅外光譜儀中常用的一種；5.信號(hào)、與數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)現(xiàn)代分析儀器多配有計(jì)算機(jī)完成數(shù)據(jù)采集、信號(hào)處理、數(shù)據(jù)分析、結(jié)果打印，工作站軟件系統(tǒng)；第十四頁(yè)，共32頁(yè)。紫外-可見(jiàn)(kějiàn)吸收光譜法〔200~780nm〕電子躍遷(yuèqiān)類型吸收(xīshōu)帶〔苯〕生色團(tuán)、助色團(tuán)溶劑對(duì)吸收光譜的影響σ→σ*躍遷π→π*躍遷ｎ→π*躍遷n→σ*躍遷λmax精細(xì)結(jié)構(gòu)光源單色器吸收池檢測(cè)器信號(hào)顯示器定性：λmax定量：A=εbc第十五頁(yè)，共32頁(yè)。紅外吸收光譜(xīshōuɡuānɡpǔ)法1.概述(ɡàishù)〔中紅外區(qū)〕振動(dòng)(zhèndòng)自由度振動(dòng)形式非線性分子：3N-3-3線性分子：3N-2-3紅外光譜產(chǎn)生條件基團(tuán)振動(dòng)頻率伸縮振動(dòng)νs、νas彎曲振動(dòng)δ、ρ、ω、τ基頻區(qū)〔4000~1350cm-1〕指紋區(qū)〔1350~650cm-1〕影響基團(tuán)頻率位移因素誘導(dǎo)因素共軛因素氫鍵第十六頁(yè)，共32頁(yè)。第十七頁(yè)，共32頁(yè)。第十八頁(yè)，共32頁(yè)。第十九頁(yè)，共32頁(yè)。第二十頁(yè)，共32頁(yè)。第二十一頁(yè)，共32頁(yè)。第二十二頁(yè)，共32頁(yè)。第二十三頁(yè)，共32頁(yè)。第二十四頁(yè)，共32頁(yè)。第二十五頁(yè)，共32頁(yè)。第二十六頁(yè)，共32頁(yè)。(2)某化合物λmax(正己烷)＝329nm，λmax(水)＝305nm．請(qǐng)問(wèn)該吸收(xīshōu)躍遷是哪一類躍遷?產(chǎn)生什么吸收(xīshōu)帶，請(qǐng)說(shuō)明原因。答：該躍遷(yuèqiān)是n—п*躍遷(yuèqiān)．產(chǎn)生R帶。因?yàn)樵趎—п*躍遷(yuèqiān)中．基態(tài)的極性大．n電子與極性溶劑(如水)，之間能形成較強(qiáng)的氫鍵，使基態(tài)能量有較大的降低，因而n—п*躍遷(yuèqiān)距離變大．使吸收帶向短波移動(dòng)。(3)第二十七頁(yè)，共32頁(yè)。精品(jīnɡpǐn)課件！第二十八頁(yè)，共32頁(yè)。精品(jīnɡpǐn)課件！第二十九頁(yè)，共32頁(yè)。(4)簡(jiǎn)述示差分光光度法的根本(gēnběn)原理。答:在分光光度法中，待測(cè)試液的濃度過(guò)(dùɡuò)大(吸光度過(guò)(dùɡuò)高)或濃度過(guò)(dùɡuò)低(吸光度過(guò)(dùɡuò)低)，測(cè)量誤差都較大〔A：0.2-0.8〕。為了克服這一缺點(diǎn)，改用標(biāo)準(zhǔn)溶液代替空白溶液來(lái)調(diào)節(jié)儀器的100％透光度或0％透光度，以提高方法的準(zhǔn)確度。這種方法稱為示差分光光度法，簡(jiǎn)稱為示差法。目前有濃溶液示差法、稀