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天然藥物化學(xué)項(xiàng)目九生物堿類成分提取分離5應(yīng)用實(shí)例5.2馬錢子中生物堿的提取、分離、鑒別教學(xué)目標(biāo):掌握馬錢子中生物堿的提取、分離了解馬錢子中生物堿的鑒別教學(xué)重點(diǎn):馬錢子中生物堿的提取、分離教學(xué)難點(diǎn):馬錢子中生物堿的提取、分離
馬錢子中生物堿的提取分離鑒定馬錢子為馬錢科植物馬錢(Strychnosnux-vomica)或云南馬錢(Strychnospierriana)的干燥成熟種子。馬錢子性溫,味苦,有大毒,主要功效為涼血散熱、散結(jié)消腫、通絡(luò)止痛。
士的寧和馬錢子堿屬于吲哚類生物堿,其分子結(jié)構(gòu)中均有兩個(gè)氮原子,但由于吲哚環(huán)上的氮原子呈內(nèi)酰胺結(jié)構(gòu),幾乎沒有堿性,另一個(gè)氮原子為叔胺型。因此,士的寧和馬錢子堿相當(dāng)于一元堿,為中等強(qiáng)度堿性(pKa=8.20)。
士的寧和馬錢子堿屬于脂溶性生物堿,易溶于氯仿、乙醚等親脂性有機(jī)溶劑,可溶于甲醇、乙醇,難溶于水。但它們的鹽卻呈現(xiàn)不同的溶解性能,如鹽酸士的寧較鹽酸馬錢子堿在水中的溶解度小,易從水中析出;硫酸馬錢子堿較硫酸士的寧在水中的溶解度小,易從水中析出。
2提取分離利用士的寧和馬錢子堿屬于脂溶性生物堿,易溶于親脂性有機(jī)溶劑的性質(zhì)進(jìn)行提取。即將馬錢子用石灰水濕潤,加苯回流提取。利用士的寧和馬錢子堿的硫酸鹽和鹽酸鹽在水中的溶解度差異進(jìn)行分離。即加鹽酸水溶液,使鹽酸士的寧結(jié)晶析出,加硫酸水溶液,使硫酸馬錢子堿結(jié)晶析出。提取分離流程如下:
3鑒定士的寧和馬錢子堿具有一般生物堿的通性,能與多種生物堿沉淀試劑產(chǎn)生沉淀。此外,還可以用以下兩種方法鑒定。
3.1硝酸反應(yīng)士的寧遇硝酸反應(yīng)顯黃色,加熱蒸干后,殘?jiān)霭睔怙@紫紅色。馬錢子堿遇硝酸反應(yīng)顯紅色,繼續(xù)加入氯化亞錫溶液,則顯紫色。
3.2濃硫酸-重鉻酸鉀反應(yīng)士的寧加濃硫酸1mL和重鉻酸鉀少許,最初顯藍(lán)紫色,漸變?yōu)樽陷郎詈?/p>
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