天然藥物化學(xué)課件8－酚類(lèi)和醌

醌類(lèi)化合物一、概述二、結(jié)構(gòu)類(lèi)型三、醌類(lèi)化合物的理化性質(zhì)四、蒽醌類(lèi)化合物的提取與分離五、醌類(lèi)化合物的光譜特征天然藥物化學(xué)---醌類(lèi)化合物一、概述二、結(jié)構(gòu)類(lèi)型三、醌類(lèi)化合物的理化性質(zhì)四、蒽醌類(lèi)化合物的提取與分離五、醌類(lèi)化合物的光譜特征天然藥物化學(xué)---醌類(lèi)化合物一、概述醌類(lèi)化合物是一類(lèi)具有不飽和環(huán)二酮結(jié)構(gòu)（醌式結(jié)構(gòu)），或容易轉(zhuǎn)變?yōu)榫哂絮浇Y(jié)構(gòu)的化合物。醌類(lèi)化合物主要存在于高等植物等科屬以及低等植物地衣類(lèi)和菌類(lèi)的代謝產(chǎn)物中。是許多天然藥物如大黃、何首烏、虎杖、決明子、蘆薈、丹參等藥材的有效成分。醌類(lèi)化合物具有多方面的生理活性，如致瀉、抗菌、利尿和止血等，還有一些醌類(lèi)化合物具有抗癌、抗病毒、解痙平喘等作用，是一類(lèi)很有前途的天然藥物。從結(jié)構(gòu)上講，醌類(lèi)化合物可分為苯醌、萘醌、菲醌和蒽醌。其中蒽醌及其衍生物種類(lèi)較多，生理活性也較廣泛。一、概述二、結(jié)構(gòu)類(lèi)型三、醌類(lèi)化合物的理化性質(zhì)四、蒽醌類(lèi)化合物的提取與分離五、醌類(lèi)化合物的光譜特征天然藥物化學(xué)---醌類(lèi)化合物（一）、苯醌類(lèi)（benzoquinones)

有鄰苯醌和對(duì)苯醌兩種，天然的多為對(duì)苯醌，常見(jiàn)的取代基為OH，OMe，Me和烷基等。較簡(jiǎn)單的對(duì)苯醌多為黃色或橙黃色結(jié)晶，能隨水蒸氣蒸餾，常有令人不適的臭味，對(duì)皮膚和粘膜有刺激性，易被還原成相應(yīng)的對(duì)苯二酚。中草藥中含有對(duì)苯醌衍生物的種類(lèi)不多。二、結(jié)構(gòu)類(lèi)型－苯醌對(duì)苯醌鄰苯醌對(duì)苯醌是黃色晶體，熔點(diǎn)115.7oC，能隨水蒸氣蒸出，具有刺激性臭味，有毒，能腐蝕皮膚，能溶于醇和醚中。對(duì)苯醌很容易被還原成對(duì)苯二酚。如將對(duì)苯醌的乙醇溶液和無(wú)色的對(duì)苯二酚的乙醇溶液混合，溶液顏色變?yōu)樽厣⒂猩罹G色的晶體析出。這是一分子對(duì)苯醌和一分子對(duì)苯二酚結(jié)合而成的分子配合物，叫做醌氫醌，它的構(gòu)造式表示如下：在醌氫醌溶液中插入一鉑片，即組成醌氫醌電極，這個(gè)電極的電位與溶液中的氫離子濃度有關(guān)，可用于測(cè)定溶液的氫離子濃度。二、結(jié)構(gòu)類(lèi)型－苯醌一些帶有較高級(jí)直鏈烴基側(cè)鏈的對(duì)醌衍生物有驅(qū)除腸內(nèi)寄生蟲(chóng)的作用，如白花酸藤果和木桂花果實(shí)的驅(qū)絳蟲(chóng)有效成分證明是信筒子醌(embellin)。泛醌類(lèi)(ubiquinones)是一類(lèi)廣泛存在于自然界包括微生物、高等植物和動(dòng)物體中，能參與細(xì)胞的基本生化反應(yīng)，主要作用在于氧化磷酰化反應(yīng)中的電子傳導(dǎo)，是生物氧化反應(yīng)中的一種輔酶，又稱(chēng)輔酶Q類(lèi)（coenzymesQ）。自然界存在的是輔酶Q6---Q10，其同系物已全部合成制得，治療某些血液疾病和肌肉疾病。一些霉菌的代謝產(chǎn)物中，亦曾發(fā)現(xiàn)的對(duì)苯醌的存在，例如具有強(qiáng)烈抗菌作用的夫霉醌(fumigatin)，是得自霉菌Aspergilus

fumigatus培養(yǎng)液中的一種抗菌素。二、結(jié)構(gòu)類(lèi)型－苯醌（二）、萘醌（naphthoquinones)

有三種可能結(jié)構(gòu)，但天然的萘醌絕大多數(shù)為α-萘醌

中藥中的萘醌多帶有羥基，多呈橙色至黃色。一些化合物具有較強(qiáng)的生理活性。

二、結(jié)構(gòu)類(lèi)型－萘醌指甲花醌(lawsone)得自指甲花的葉，其甲醚存在于鳳仙花的花中，具有強(qiáng)烈的殺霉菌作用。柿樹(shù)的新鮮根中含有多種萘醌的衍生物包括藍(lán)雪醌(plumbagin)，7-甲基胡桃醌和一些萘醌的二聚物和四聚物。其中藍(lán)雪醌有刺激性臭氣，并能刺激皮膚發(fā)泡，為一種植物抗菌素，曾供臨床靜脈給藥以治療葡萄球菌感染所引起的痤瘡。

二、結(jié)構(gòu)類(lèi)型－萘醌也有不含羥基的萘醌衍生物，維生素K類(lèi)即是一例。例如維生素K1和K2。

維生素K1和K2的差別只在于側(cè)鏈有所不同(K1n=3,K2n=2)，維生素K1為黃色油狀液體，維生素K2為黃色晶體。維生素K1和K2廣泛存在于自然界中，綠色植物（如菠菜等）、蛋黃、肝臟等含量豐富。維生素K1和K2的主要作用是能促進(jìn)血液的凝固，所以可用作止血?jiǎng)?。在研究維生素K1和K2及其衍生物的化學(xué)構(gòu)造與凝血作用的關(guān)系時(shí)，發(fā)現(xiàn)2-甲基-1，4-萘醌具有更強(qiáng)的凝血能力，稱(chēng)之為維生素K3，可由合成方法制得。二、結(jié)構(gòu)類(lèi)型－萘醌（三）、菲醌如中藥丹參根中所含多種化合物都是菲醌的衍生物，包括鄰菲醌和對(duì)菲醌兩種。二、結(jié)構(gòu)類(lèi)型－菲醌（四）、蒽醌(anthraquinones)

蒽醌是廣泛存在于植物界的一種色素，是許多中藥如大黃、何首烏、虎杖等的有效成分。目前已經(jīng)發(fā)現(xiàn)的蒽醌類(lèi)化合物近200種，主要分布于高等植物中，其他則主要存在于真菌及地衣類(lèi)中，在動(dòng)物及細(xì)菌中也偶有發(fā)現(xiàn)，而且在真菌、地衣和動(dòng)物中存在的蒽醌類(lèi)化合物的結(jié)構(gòu)也往往比較特殊，這類(lèi)化合物具有多方面的生理活性，是醌類(lèi)化合物中最重要的一類(lèi)物質(zhì)。在植物中的蒽醌衍生物主要分布于根、皮、葉及心材，也可在莖、種子、果實(shí)中。多和糖結(jié)合成苷，或以游離態(tài)存在。二、結(jié)構(gòu)類(lèi)型－蒽醌植物中蒽醌衍生物種類(lèi)較復(fù)雜，包括蒽醌衍生物及其不同程度的還原產(chǎn)物：蒽醌，氧化蒽酚，蒽酚，蒽酮及蒽酮的二聚體。其中大黃素型是分布最廣泛的一種蒽醌化合物。天然蒽醌以9,10-蒽醌最為常見(jiàn)。二、結(jié)構(gòu)類(lèi)型－蒽醌

i、單蒽核類(lèi)

蒽醌及其苷類(lèi)

1,4,5,8位為α位

2,3,6,7位為β位

9,10位為meso位，又叫中位植物中存在的蒽醌類(lèi)成分多在蒽醌母核上有不同數(shù)目的羥基取代，其中以二元羥基蒽醌為多，在β位多有一個(gè)甲基、羥甲基、甲氧基、醛基或羧基取代，個(gè)別蒽醌化合物還有兩個(gè)碳原子以上的側(cè)鏈取代?？沙视坞x形式或與糖結(jié)合成苷的形式存在于植物體內(nèi)。根據(jù)羥基在蒽醌母核上的分布狀況不同，將羥基蒽醌分為兩類(lèi)：大黃素型和茜素型。二、結(jié)構(gòu)類(lèi)型－蒽醌大黃素型：羥基分布于兩側(cè)苯環(huán)上，多呈黃色。許多重要的中藥如大黃、決明中有致瀉作用的1,8-二羥基蒽醌衍生物均屬于這一類(lèi)型。以下五種大黃素型羥基蒽醌在中藥中分布比較廣泛。羥基蒽醌衍生物多與葡萄糖、鼠李糖結(jié)合成苷，有單糖苷，也有雙糖苷，如二、結(jié)構(gòu)類(lèi)型－蒽醌茜素型：羥基分布于一側(cè)苯環(huán)上，顏色較深，多呈橙黃色至橙紅色。種類(lèi)較少，最重要的中藥是茜草。茜草的根能止血、活血，主治咳嗽、痰中帶痰以及風(fēng)濕性關(guān)節(jié)炎。從茜草根分離得到茜草素及其冬綠糖苷－－茜草苷、羥基茜草素、偽羥基茜草素等多種蒽衍生物，其中茜草素是重要的天然染料之一。在低年生茜草根中多以苷的形式存在，而在多年生的茜草根中主要以游離苷元的形式存在。

二、結(jié)構(gòu)類(lèi)型－蒽醌氧化蒽酚衍生物蒽醌在堿性溶液中可被鋅粉還原生成氧化蒽酚及其互變異構(gòu)體蒽二酚。氧化蒽酚及蒽二酚不穩(wěn)定，氧化蒽酚易還原化為蒽酮（或蒽酚），蒽二酚易氧化為蒽醌，故較少存在于植物體中。二、結(jié)構(gòu)類(lèi)型－蒽醌

蒽酚和蒽酮衍生物蒽醌在酸性條件被還原，生成蒽酚及其互變異構(gòu)體－－蒽酮。蒽酚或蒽酮的一些羥基衍生物可以游離態(tài)或結(jié)合成苷類(lèi)存在于一些植物性瀉藥中，往往是和相應(yīng)的羥基蒽醌衍生物共存。一般含量比較少，因?yàn)檫@類(lèi)成分可以緩緩被氧化成蒽醌類(lèi)成分，故該類(lèi)衍生物一般存在于新鮮植物中。二、結(jié)構(gòu)類(lèi)型－蒽醌對(duì)藥用大黃根中各種蒽衍生物追蹤一年的研究證明，蒽衍生物的總含量約為3.1％。蒽醌化合物和蒽酮之間的含量比隨季節(jié)而變化，所有蒽衍生物在夏天多以蒽醌（氧化型）存在，而冬季則以蒽酮（還原型）存在，其間轉(zhuǎn)化時(shí)間約三周。在蒽酮、蒽酮單糖苷、雙糖苷之間的相對(duì)含量也有一循環(huán)變化，其間轉(zhuǎn)換的條件是外界的溫度。但貯存三年以上的大黃，就不再檢出這些蒽酚類(lèi)成分了。但是，如果蒽酚衍生物的meso位羥基與糖縮合成苷，則性質(zhì)比較穩(wěn)定，只有經(jīng)過(guò)水解，除去糖才容易被氧化為蒽醌衍生物。大黃和鼠李皮等中都含有此種蒽酚苷類(lèi)，只是不易提純，研究起來(lái)較難。二、結(jié)構(gòu)類(lèi)型－蒽醌

C-糖基衍生物蒽醌的碳苷，即糖作為側(cè)鏈通過(guò)C-C鍵直接與蒽環(huán)相連。例如蘆薈致瀉的主要有效成分蘆薈苷(barbaloin)即屬此類(lèi)化合物。二、結(jié)構(gòu)類(lèi)型－蒽醌

ii、雙蒽核類(lèi)

二蒽酮衍生物可看作是兩分子的蒽酮脫去一分子氫后相互結(jié)合而成。又分為中位連接(C10-C10’)和α位(C1-C1’或C4-C4’)相連。這類(lèi)物質(zhì)多為黃色結(jié)晶，多以苷的形式存在，若催化加氫還原則生成二分子蒽酮，用三氯化鐵氧化則生成二分子蒽醌。

二、結(jié)構(gòu)類(lèi)型－蒽醌最重要的二蒽酮類(lèi)化合物是從番瀉葉中得到的番瀉苷A,B,C,D。番瀉葉中含蒽衍生物約1.5％，主要成分為番瀉苷A～D，以及大黃酸葡萄糖苷和大黃酚等。二、結(jié)構(gòu)類(lèi)型－蒽醌二、結(jié)構(gòu)類(lèi)型－蒽醌

萘駢二蒽酮衍生物：

金絲桃屬某些植物如貫葉連翹、小連翹中含有的金絲桃素(hypericin)、假金絲桃素(pseudohypericin)均為萘駢二蒽酮衍生物，二、結(jié)構(gòu)類(lèi)型－蒽醌抑郁癥是三大精神疾病之一，貫葉連翹很早在歐洲被用于鎮(zhèn)靜、抗抑郁及其他中樞神經(jīng)系統(tǒng)疾病。研究表明，在金絲桃科中普遍存在的一些化合物能抑制A型和B型單胺氧化酶，增加中樞神經(jīng)系統(tǒng)的神經(jīng)遞質(zhì)濃度。德國(guó)于1991年6月上市了一個(gè)以金絲桃素為標(biāo)準(zhǔn)的新的抗抑郁藥。二、結(jié)構(gòu)類(lèi)型－蒽醌目前國(guó)際上對(duì)金絲桃屬植物的興趣，很大程度上是由于金絲桃素和假金絲桃素的抗病毒作用。研究表明，兩種化合物在體外強(qiáng)烈地抑制各種逆轉(zhuǎn)錄病毒，包括人免疫缺陷病毒(HIV)，有報(bào)道認(rèn)為金絲桃素在細(xì)胞內(nèi)的HIV-1抑制作用是由于與其感染細(xì)胞中殘留和毒粒成分相結(jié)合所致，是一種有殺病毒作用的藥物。一、概述二、結(jié)構(gòu)類(lèi)型三、醌類(lèi)化合物的理化性質(zhì)四、蒽醌類(lèi)化合物的提取與分離五、醌類(lèi)化合物的光譜特征天然藥物化學(xué)---醌類(lèi)化合物一、物理性質(zhì)1、醌類(lèi)化合物大多具有一定顏色，顏色深淺與助色基的多少有關(guān)。2、游離蒽醌具有升華性，常壓下加熱可升華而不分解。如：大黃酚與大黃酚甲醚的升華溫度在124C

蘆薈大黃素185C

大黃素206C

大黃酸210C

一般升華溫度隨酸度的增強(qiáng)而升高3、溶解度：苷元：通?？桑ㄒ祝┤苡诒?、乙醚、氯仿，可溶于丙酮、甲醇及乙醇，不溶或難溶于水。蒽苷：極性較大，易溶于甲醇及乙醇，幾乎不溶于乙醚、苯、氯仿等溶劑。蒽醌的碳苷：在水中的溶解度很小，難溶于親脂性有機(jī)溶劑而易溶于吡啶中。三、醌類(lèi)化合物的理化性質(zhì)二、化學(xué)性質(zhì)1、酸性醌類(lèi)化合物因分子中酚羥基的數(shù)目及位置不同，酸性強(qiáng)弱有一定差別。三、醌類(lèi)化合物的理化性質(zhì)

i.

苯醌和萘醌的醌核上的羥基酸性類(lèi)似于羧基；

ii.

萘醌和蒽醌的苯環(huán)上的羥基酸性：β-羥基>α-羥基

β-羥基蒽醌的酸性較一般酚類(lèi)要強(qiáng)，能溶于Na2CO3溶液中。尤其是熱溶液中。α-羥基的酸性很弱(pKa11.5)，不但比苯酚的酸性弱，而且不及碳酸第二步解離的酸性(pKa210.3),因此不能溶解于碳酸氫鈉和碳酸鈉溶液中。

iii.

羥基數(shù)目增多，酸性也增強(qiáng)。

因此，游離蒽醌的酸性強(qiáng)弱順序?yàn)椋汉珻OOH可溶于NaHCO3

含2個(gè)以上β-羥基含1個(gè)β-羥基

可溶于Na2CO3

含2個(gè)以上α-羥基

可溶于1%NaOH

含1個(gè)α-羥基可溶于5%NaOH三、醌類(lèi)化合物的理化性質(zhì)2、顏色反應(yīng):取決于其氧化還原性質(zhì)以及分子中的酚羥基的性質(zhì)。(1)Feigl反應(yīng)----醌的通性，所有具醌核的化合物均可反應(yīng)。(2)無(wú)色亞甲藍(lán)顯色試驗(yàn)----可區(qū)別蒽醌與苯醌萘醌苯醌和萘醌因醌核上有活潑質(zhì)子，可反應(yīng)，而蒽醌無(wú)。(3)與活性次甲基試劑的反應(yīng)----可區(qū)別蒽醌與苯醌萘醌(4)與堿的反應(yīng)（Borntr?ger反應(yīng)）----可區(qū)別含羥基的蒽醌與蒽酚衍生物該反應(yīng)是檢識(shí)中藥中羥基蒽醌類(lèi)成分存在的最常用的方法之一。對(duì)羥基蒽醌的結(jié)構(gòu)判定也有一定的輔助作用。如有以下規(guī)律：三、醌類(lèi)化合物的理化性質(zhì)三、醌類(lèi)化合物的理化性質(zhì)與金屬離子的反應(yīng)----可初步鑒定蒽醌的取代情況常用0.5％醋酸鎂的乙醇溶液，可根據(jù)結(jié)果初步判斷取代情況：

A.母核中只有一個(gè)α-或β-酚羥基，或有兩個(gè)β-酚羥基但不在同一環(huán)上，呈黃橙色至橙色。

α-羥基蒽醌anthraflavicacid三、醌類(lèi)化合物的理化性質(zhì)

B.鄰位酚羥基的蒽醌，呈紫色－藍(lán)紫色。

茜草素沒(méi)食子蒽醌

C.對(duì)位二酚羥基蒽醌，呈紫紅色－紫色。

quinizarin

islandicin

catenarin三、醌類(lèi)化合物的理化性質(zhì)

D.每個(gè)苯環(huán)上各有一個(gè)α-酚羥基，或含有間位二羥基者，呈紅色。

anthrarufin

大黃酸三、醌類(lèi)化合物的理化性質(zhì)一、概述二、結(jié)構(gòu)類(lèi)型三、醌類(lèi)化合物的理化性質(zhì)四、蒽醌類(lèi)化合物的提取與分離五、醌類(lèi)化合物的光譜特征天然藥物化學(xué)---醌類(lèi)化合物一、提取方法:

一般選用甲醇或乙醇為溶劑，可同時(shí)將游離態(tài)和成苷的蒽醌類(lèi)化合物從藥材中提取出來(lái)，濃縮后再依次用有機(jī)溶劑提?。ǘ嘤盟魇咸崛》ǎ?，可根據(jù)極性大小不同進(jìn)行初步分離（如將苷和苷元分開(kāi)）。對(duì)于多羥基蒽醌或具有羧基的蒽醌（如大黃酸），在植物體內(nèi)多以鹽的形式存在，難以被有機(jī)溶劑溶出，提取前應(yīng)先酸化使之游離。二、分離方法：1、蒽醌苷類(lèi)和游離蒽醌衍生物的分離：用分步提取法（如前述）2、游離蒽醌衍生物的分離：可選用分步結(jié)晶法、梯度pH萃取法或?qū)游龇ㄟM(jìn)行。梯度pH萃取法是分離游離蒽醌衍生物的經(jīng)典方法：四、醌類(lèi)化合物的提取和分離四、醌類(lèi)化合物的提取和分離一、概述二、結(jié)構(gòu)類(lèi)型三、醌類(lèi)化合物的理化性質(zhì)四、蒽醌類(lèi)化合物的提取與分離五、醌類(lèi)化合物的光譜特征天然藥物化學(xué)---醌類(lèi)化合物一、蒽醌類(lèi)化合物的紫外光譜特征羥基蒽醌有五個(gè)吸收峰，分別由苯樣結(jié)構(gòu)和醌樣結(jié)構(gòu)引起i.A部分有苯甲?；Y(jié)構(gòu)，可給出252及325nm的強(qiáng)峰和中強(qiáng)峰

ii.B部分具有醌樣結(jié)構(gòu)，可給出272及405nm的吸收峰

iii.

除此以外，在230nm處有一強(qiáng)吸收峰因此共有五峰峰1~230nm

峰2240~260nm(A)

峰3262~295nm(B)

峰4305~389nm(A)

峰5>400nm(B中的羰基引起）

五、醌類(lèi)化合物的光譜特征與結(jié)構(gòu)的關(guān)系:

i.

峰1與結(jié)構(gòu)中羥基數(shù)目有關(guān)，羥基越多，位置越偏長(zhǎng)波方向。具體波長(zhǎng)與羥基位置(α,β)無(wú)關(guān)，但強(qiáng)度主要取決于

α羥基的數(shù)目。

ii.

峰3的峰位和強(qiáng)度主要受β酚羥基的影響，β酚羥基能夠通過(guò)蒽醌母核向羰基供電，使該峰紅移，強(qiáng)度亦增強(qiáng)。一般蒽醌母核上具有β酚羥基則峰3吸收強(qiáng)度均在4.1以上，若低于此值，表示無(wú)β酚羥基。

iii.峰5主要受α羥基影響，α羥基數(shù)目越多，λmax紅移就越多。五、醌類(lèi)化合物的光譜特征二、蒽醌衍生物的紅外光譜特征主要是苯環(huán)、羰基和羥基的特征。一般范圍：

i.羥基νOH3600～3100cm-1ii.羰基νC＝O1675～1653cm-1iii.苯環(huán)ν

Ar1600～1480cm-1五、醌類(lèi)化合物的光譜特征與結(jié)構(gòu)的關(guān)系：1、羰基的共振頻率與α羥基的數(shù)目有關(guān)2、羥基頻率與結(jié)構(gòu)的關(guān)系α羥基因與相鄰的羰基締合，吸收頻率移至3150cm-1以下，多與不飽和C－H伸縮振動(dòng)頻率相重疊β羥基振動(dòng)頻率較α羥基高得多，在3600~3150cm-1之間，若只有一個(gè)，則大多在3300~3390cm-1間有一個(gè)峰。若有多個(gè)，則3600~3150cm-1之間可能有兩上或多個(gè)峰。五、醌類(lèi)化合物的光譜特征三、蒽醌類(lèi)化合物的核磁共振譜特征1、母核芳?xì)涞腘MR信號(hào)：質(zhì)子可分為兩類(lèi)，α-芳?xì)涮幱隰驶呢?fù)屏蔽區(qū)，處于較低磁場(chǎng)，其峰中心在δ8.07左右。而β-芳?xì)涫荇驶绊戄^小，共振發(fā)生在較高磁場(chǎng)，中心位于δ6.67左右。在取代蒽醌中

i.如有孤立芳?xì)?，則應(yīng)出現(xiàn)單峰；

ii.如有鄰二芳?xì)?則出現(xiàn)相互偶合的兩個(gè)二重峰(J=6~9Hz)；

iii.如有間二芳?xì)?即兩個(gè)芳?xì)渲g有-OR或-OH,-COOH取代基，則出現(xiàn)相互偶合的兩個(gè)二重峰(J=1~3Hz)，這與鄰位二芳?xì)涞膱D譜有明顯的區(qū)別；

iv.如兩個(gè)間位芳?xì)渲g有甲基取代，則有烯丙遠(yuǎn)程偶合，兩個(gè)芳?xì)渚憩F(xiàn)為兩個(gè)寬峰，其半峰寬約為4Hz左右。

v.若結(jié)構(gòu)中有邊位三個(gè)或四個(gè)芳?xì)洌瑒t表現(xiàn)為多重峰。五、醌類(lèi)化合物的光譜特征2、取代基質(zhì)子信號(hào)：

蒽醌衍生物中取代基的種類(lèi)、數(shù)目和位置不同，對(duì)芳?xì)涞幕瘜W(xué)位移、峰的細(xì)微結(jié)構(gòu)均產(chǎn)生一定的影響；反過(guò)來(lái)，蒽醌母核對(duì)取代基的化學(xué)位移也有一定的影響。分析這種相互作用引起的NMR波譜特征，對(duì)結(jié)構(gòu)鑒定是大為有益的。

i.甲氧基：芳環(huán)上甲氧基質(zhì)子的化學(xué)位移約為4.0~4.5ppm，單峰。且甲氧基可向芳環(huán)供電子,使鄰位及對(duì)位芳?xì)湎蚋邎?chǎng)位移約0.45ppm.ii.芳香甲基：蒽醌核上的-CH3質(zhì)子的化學(xué)位移約2.1~2.9ppm，為單峰,或受鄰位質(zhì)子的烯丙遠(yuǎn)程偶合而呈寬單峰,半峰寬約為2.2Hz，而正常甲基峰的半峰寬為1～1.5Hz。具體的峰位與甲基在母核上的位置(α或β)有關(guān)。

五、醌類(lèi)化合物的光譜特征

iii.羥甲基：與苯環(huán)相連的-CH2OH,其CH2質(zhì)子化學(xué)位移約4.6ppm,(2H,d,這與-OCH3不同)，其-OH質(zhì)子化學(xué)位移約5.6ppm.iv.酚羥基及羧基：α-酚羥基與C＝O形成分子內(nèi)氫鍵，質(zhì)子共振發(fā)生在較低磁場(chǎng)區(qū)，約11～12ppm,單峰。當(dāng)只有一個(gè)α-酚羥基時(shí),其化學(xué)位移一般大于12.25ppm，當(dāng)兩個(gè)羥基同處于羰基的α位時(shí),分子內(nèi)氫鍵減弱，其信號(hào)在11.6～12.1ppm。β-酚羥基化學(xué)位移多小于11ppm，位于較高場(chǎng)。－COOH質(zhì)子的化學(xué)位移值范圍與β-酚羥基相同。五、醌類(lèi)化合物的光譜特征四、蒽醌類(lèi)化合物的MS特征：蒽醌的質(zhì)譜特征是，分子離子峰通常為基峰，相繼失去二分子CO碎片，形成m/z180(M-CO)及152(M-2CO)的強(qiáng)峰，并在m/z90及76出現(xiàn)較強(qiáng)的雙電荷離子五、醌類(lèi)化合物的光譜特征五、醌類(lèi)化合物衍生物的制備：

i.甲基化反應(yīng)：