汞原子熒光光譜法測(cè)定

原子熒光光譜法測(cè)定

食品中的汞在我省的食品風(fēng)險(xiǎn)監(jiān)測(cè)中，我們采用高壓消解法消解樣品，原子熒光光譜分析法來(lái)檢測(cè)樣品。該方法適用于各類食品中總汞的測(cè)定，檢出限0.0007㎎/kg，標(biāo)準(zhǔn)曲線最佳線性范圍0.1～50μg/L；我們實(shí)驗(yàn)室用該方法做了茶葉、雞蛋、肉等樣品，回收率可以達(dá)到80—110℅。從實(shí)驗(yàn)的操作程序和方法來(lái)看，可以做到標(biāo)準(zhǔn)化。這對(duì)該項(xiàng)檢測(cè)工作的順利開(kāi)展奠定了堅(jiān)實(shí)基礎(chǔ)，也為大家樹(shù)立了堅(jiān)定信心。原子熒光光譜分析法1.原理試樣經(jīng)酸加熱消解后，在酸性介質(zhì)中，樣品中汞被硼氫化鉀（KBH4）或硼氫化鈉（NaBH4）還原成原子態(tài)汞，由載氣（氬氣）帶入原子化器中，在特制汞空心陰極燈照射下，基態(tài)汞原子被激發(fā)至高能態(tài)，在去活化回到基態(tài)時(shí)，發(fā)射出特征波長(zhǎng)的熒光，其熒光強(qiáng)度與汞含量成正比，與標(biāo)準(zhǔn)系列比較定量。注意：1.進(jìn)入原子化器的是汞蒸氣,與砷、硒、錫等元素進(jìn)入原子化器的是氣態(tài)氫化物稍有區(qū)別的。

2.目前最具實(shí)用意義的還原體系是硼氫化鈉—酸體系，該反應(yīng)可在室溫條件下進(jìn)行，生成的氫化物（或蒸氣）在室溫為氣態(tài),十分容易從基體分離出來(lái)并引入原子化器。另外，在還原能力，反應(yīng)速度，抗干擾程度以及適用元素?cái)?shù)目等諸多方面表現(xiàn)出較強(qiáng)的優(yōu)越性。2、試劑本方法所用試劑均為優(yōu)級(jí)純,試驗(yàn)用水為去離子水或同等純度的水。要求達(dá)到分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格的二級(jí):電導(dǎo)率（25℃）≤1us/cm、吸光度（254nm,1cm）≤0.01、溶解性總固體〔(105±2)℃〕≤1.0mg/L等（生活飲用水衛(wèi)生檢驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)方法總則），在實(shí)驗(yàn)室制水能力有限的情況下，可使用娃哈哈桶裝水，但開(kāi)封后注意保存，最好三天用完。2.1硝酸（優(yōu)級(jí)純）本實(shí)驗(yàn)室使用的是上海國(guó)藥集團(tuán)的，僅供參考。2.2鹽酸（優(yōu)級(jí)純）本實(shí)驗(yàn)室使用的是衡陽(yáng)市有機(jī)化學(xué)試劑廠生產(chǎn)的2.330%過(guò)氧化氫（優(yōu)級(jí)純）本實(shí)驗(yàn)室使用的是上海國(guó)藥集團(tuán)的注意：實(shí)驗(yàn)用水、鹽酸、硝酸的純度一定要保證，否則會(huì)導(dǎo)致試劑和消化空白過(guò)高，對(duì)后期的樣品測(cè)定帶來(lái)一定的影響。2.4氫氧化鈉溶液（0.2%或0.5%）：稱取0.2g或0.5g氫氧化鈉，溶于水中，稀釋至100ml，混勻。（900系列的原子熒光取0.2g，200系列的原子熒光取0.5g。）2.5硼氫化鈉溶液（1.0%或2.0%）：900系列的稱取1.0g溶于0.2%氫氧化鈉溶液中；200系列的稱取2.0g硼氫化鈉溶于0.5%的氫氧化鈉溶液中,稀釋至100ml，混勻，現(xiàn)用現(xiàn)配。注意：1.硼氫化鈉溶解于先前配制的氫氧化鈉溶液中，現(xiàn)用現(xiàn)配。

2.硼氫化鈉濃度越低，靈敏度越高，同時(shí)可大大降低各種干擾。2.6汞標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液(1mg/ml):可從國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中心購(gòu)買(mǎi)，也可以實(shí)驗(yàn)室配制。配制方法如下：準(zhǔn)確稱取0.1354g二氯化汞(HgCl2)加入硫酸+硝酸+水（1+1+8）混合酸溶解后移入100mL容量瓶，并稀釋至刻度，混勻，則濃度值為1mg/ml。2.7汞標(biāo)準(zhǔn)使用溶液：用移液管吸取汞標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液（1mg/mL）1mL于100mL容量瓶中，用含0.5g/L重鉻酸鉀的5%的鹽酸溶液稀釋至刻度，混勻，此溶液濃度為10μg/mL。再吸取10ug/ml汞標(biāo)準(zhǔn)使用溶液1ml于100毫升容量瓶中，用含0.5g/L重鉻酸鉀的5%的鹽酸溶液稀釋至刻度，混勻，此溶液濃度為100ng/ml。

再吸取100ng/ml汞標(biāo)準(zhǔn)使用溶液20ml于100毫升容量瓶中，用含0.5g/L重鉻酸鉀的5%的鹽酸溶液稀釋至刻度，混勻，此溶液的濃度為20ng/ml，為手工配制標(biāo)準(zhǔn)系列的使用溶液濃度。如果是900系列的儀器可以自動(dòng)配制標(biāo)準(zhǔn)系列，所以只需要配一個(gè)最高點(diǎn)濃度為4ng/ml汞標(biāo)準(zhǔn)使用溶液即可。3、儀器3.1雙道原子熒光光度計(jì)或同類型儀器。3.2高壓消解罐（100mL容量）4、分析步驟4.1樣品消解：高壓消解法本方法適用于糧食、豆類、蔬菜、水果、瘦肉類、魚(yú)類、蛋類及乳與乳制品類食品中總汞的測(cè)定。4.1.1.稱取經(jīng)搗碎混勻樣品1.25g～1.50g，置于聚四氟乙烯塑料內(nèi)罐中，加5mL硝酸，混勻后放置過(guò)夜，再加7mL過(guò)氧化氫，蓋上內(nèi)蓋放入不銹鋼外套中，旋緊密封。

然后將消解器放入普通干燥箱（烘箱）中加熱，升溫至130℃后保持恒溫3h～4h，至消解完全，自然冷至室溫。將消解液用5%鹽酸溶液定量轉(zhuǎn)移并定容至25mL，搖勻。同時(shí)做試劑空白實(shí)驗(yàn)。待測(cè)。注意：樣品的稱樣量不能隨意更改，否則可能導(dǎo)致達(dá)不到檢出限或消化不完全。4.2標(biāo)準(zhǔn)系列配制標(biāo)準(zhǔn)系列：分別吸取20ng/mL汞標(biāo)準(zhǔn)使用液0.125、0.25、1.25、2.5、5.0mL于25mL容量瓶中，用5%鹽酸溶液稀釋至刻度，混勻。各自相當(dāng)于汞濃度0.1、0.5、1.00、2.00、4.00ng/mL。此標(biāo)準(zhǔn)系列適用于一般樣品測(cè)定。4.門(mén)3測(cè)定乏條件4.弓3.堪1儀器紛參考蕩條件毒：具情體參詳數(shù)要沒(méi)根據(jù)障實(shí)驗(yàn)錯(cuò)室的竊條件帽和儀五器的漿型號(hào)糖設(shè)置富，可鳴參考塔儀器痛的出耳廠設(shè)搶置的環(huán)默認(rèn)盞值。秒本實(shí)皆驗(yàn)室嬸的儀異器條炭件如挖下：釘光電此倍增認(rèn)管負(fù)鴨高壓捆：27替0V；汞筐空心湊陰極誘燈電伙流：30水mA；原床子化諷器：洪溫度嬸：30昏0℃，高繳度8.槽0m乓m；氬觀氣流惠速：商載氣70還0m屯L/暢mi鏟n，屏饞蔽氣10跳00動(dòng)mL貪/m鳳in；測(cè)量戚方式憂：標(biāo)搖準(zhǔn)曲爐線法偏；讀萬(wàn)數(shù)方慮式：諷峰面斜積；鏈讀數(shù)姑延遲改時(shí)間嶺：1.親0s；讀疑數(shù)時(shí)燒間：10經(jīng).0島s；硼化氫化可鉀溶錄液加盟液時(shí)貓間：8.終0s；標(biāo)海液或錦樣液仇加液割體積輩：2m尺L。略注：AF租S系列湖原子微熒光著儀如膛：23宰0、23晝0a、22涼02、22舅02斷a、22癥01等儀純器屬貼于全歸自動(dòng)污或斷泡序流殖動(dòng)的售儀器純，都編附有株本儀撿器的停操作斑軟件對(duì)，儀腫器分青析條女件應(yīng)第設(shè)置透本儀服器所曠提示奸的分浸析條雨件，來(lái)儀器滿穩(wěn)定雙后，疲測(cè)標(biāo)觀準(zhǔn)系雀列，絲式至標(biāo)仁準(zhǔn)曲蘭線的允相關(guān)蓮系數(shù)r＞0.怒99袋9后測(cè)屬樣品少。樣佳品前諒處理辣可適槐用任事何型燭號(hào)的剝?cè)屿枱晒饽x。光源旱：原廢子熒崖光光拍度計(jì)歸所用漆的光新源為米特殊返設(shè)計(jì)寸的高漫強(qiáng)度再空心項(xiàng)陰極免燈，紫根據(jù)粘不同塌的靈話敏度自要求記，可薄選擇畫(huà)不同州的燈盤(pán)電流木。過(guò)乏大的博燈電螺流將唉會(huì)縮肅短燈斑的壽搞命，羅在某另些情恰況下肆也有飛可能針造成符工作豬曲線世的彎勒曲。始值得并注意巾的是朝，在爬工作尿中必零須嚴(yán)招格按粥照說(shuō)麻明書(shū)助調(diào)整霉燈的扭位置濾，使扯輻射穗光準(zhǔn)識(shí)確通屯過(guò)石企英爐障的上蓮方，謝任何殲調(diào)整由上的塔偏離旺都會(huì)館嚴(yán)重演影響銜測(cè)定蚊的靈輔敏度紹和準(zhǔn)仆確度閑。光電也倍增歉管：岡原子超熒光宵光度遷計(jì)采品用日釋盲光悠電倍晴增管晌來(lái)檢艙查原譜子熒違光。宴當(dāng)靈酬敏度載可以掙滿足鑒實(shí)驗(yàn)辣要求蓋時(shí)，菜盡可乞能采脈用較羅低的子負(fù)高押壓。石英氧爐原購(gòu)子化化器：勤石英攻爐原芹子化悲器的油主要襯任務(wù)柏是，緊使氫漲化物悄分解禾并原漫子化望。石齊英爐益具有硬外屏惱蔽氣棉，一蟲(chóng)般可單采用80嚷0-乏10賄00砌m耍l/分鐘養(yǎng)，它猴可以乎防止兩周?chē)么髿馑恋臐B科入，貼從而洋保證爐了較慮大以羨及穩(wěn)瓶定的昨熒光諸效率詳。載鞋氣的團(tuán)作用跡在于歐將氫飾化物前帶入和石英剃?duì)t的粘內(nèi)管適，一伸般選賠用30職0-懼70肢0m順l/分鐘寒，過(guò)羨高會(huì)棟沖稀縱原子窄的濃鈴度，漠流速祥過(guò)低托則難校以迅困速的恥將氫斜化物據(jù)帶入材石英噴爐，遭爐高惡一般伶建議何為8-歌10壤㎜，過(guò)咐高會(huì)廳導(dǎo)致王靈敏喜度下婆降，餅過(guò)小嫂的距瞞離導(dǎo)屠致氣欲相干崇擾，惱而使傾檢出銅線變嬸壞，評(píng)因此秀一般搜不推堵薦采憑用小疲于5㎜的爐義高。4.館3.盛2氫化偵物還補(bǔ)原的構(gòu)條件4.拒3.爬2.回1載流塵：5.早0%的鹽關(guān)酸（畝優(yōu)級(jí)緒純）復(fù)。4.北3.商2.別2還原買(mǎi)劑：90岔0系列姻采用1.吊0%，20只0系列貴的采展用2.渴0%硼氫霸化鈉惰溶液耳。4.準(zhǔn)4測(cè)定啦方法步：根性據(jù)情銀況任陽(yáng)選以擇下一灶種方怨法。4.號(hào)4.擴(kuò)1濃度有測(cè)定愁方式咐測(cè)量舞：設(shè)吹定好葬儀器靈最佳企條件牢，逐但步將避爐溫葵升至梨所需戴溫度利后，膜穩(wěn)定10誕mi落n～20暮mi眉n后開(kāi)損始測(cè)父量。兵待空塑白讀嘴數(shù)穩(wěn)皆定之志后，丘轉(zhuǎn)入脅標(biāo)準(zhǔn)隆系列峽測(cè)量桐，繪臭制標(biāo)交準(zhǔn)曲顛線。悼轉(zhuǎn)入完樣品池測(cè)量西，每君測(cè)不深同的正試樣虹前都旱應(yīng)清蹦洗進(jìn)稈樣器艘。試剪樣測(cè)鏡定結(jié)傲果按迅公式(1贊)計(jì)算雀。4.且4.衫2儀器決自動(dòng)對(duì)計(jì)算兆結(jié)果衣方式荒測(cè)量世：設(shè)寒定好拔儀器泊最佳種條件棚，在凱樣品尚參數(shù)信畫(huà)面剩輸入遭以下迅參數(shù)禮：樣僵品質(zhì)貓量（g或mL）。物稀釋踏體積曬（mL），船并選齊擇結(jié)漸果的應(yīng)濃度續(xù)單位椅，逐哭步將爬爐溫梁升至旺所需愧溫度構(gòu)，穩(wěn)涌定后躁測(cè)量訂。連兆續(xù)用奸硝酸反溶液倚（5%）進(jìn)眾樣，繭待讀幕數(shù)穩(wěn)斗定之岸后，開(kāi)轉(zhuǎn)入秧標(biāo)準(zhǔn)培系列顏測(cè)量混，繪稀制標(biāo)墊準(zhǔn)曲務(wù)線。襖在轉(zhuǎn)悟入樣訴品測(cè)劍定之仿前，弄再進(jìn)劣入空巷白值盛測(cè)量落狀態(tài)宮，用寒樣品中空白夫消化漆液進(jìn)癥樣，侍讓儀墾器取努其均盞值作帶為扣催底的肚空白原值。敞隨后抹即可民測(cè)定溜樣品蓄。測(cè)股定完站畢后謝，選隨擇“打印丟報(bào)告”即可散將測(cè)逼定結(jié)即果自餃動(dòng)打繪印。5.計(jì)算奪結(jié)果試樣盆測(cè)定問(wèn)結(jié)果稼按公緣瑞式(1溉)計(jì)算（C－C0）×V縮慧×1請(qǐng)00字0X=批(1劫)m×綁10運(yùn)00喘×1寬00賄0式中山：X：樣按品中豈汞的元含量念，mg鈴/k燭g（或mg諷/L）；C：樣伯品消崖化液其測(cè)定數(shù)濃度他，ng涂/m提L；C0：試況劑空房誠(chéng)白液們測(cè)定召濃度詢，ng色/m它L；V：樣部品消熟化液侄總體拉積，mL；m：樣豈品質(zhì)俊量（湊體積刃），衫（g或mL）。實(shí)驗(yàn)蛇結(jié)果謀異常樸情況儀分析浮及注她意事杜項(xiàng)1.分析輸工作劈燕（試液驗(yàn)）鳳中必哨須采悲用符渴合要誦求的宿蒸餾念水或收去離持子水灣及足笑夠純銀度的千酸（戲或堿漢），襯否則生會(huì)造桌成試伶驗(yàn)空皇白過(guò)貢高，選檢測(cè)痛結(jié)果過(guò)偏低慶，甚逃至無(wú)最法測(cè)矮到濃淹度數(shù)裙值。2.實(shí)驗(yàn)核器皿堡的正固確洗徹滌也讀是保棋證結(jié)別果準(zhǔn)逝確的讓關(guān)鍵遼環(huán)節(jié)位之一順。因餓此實(shí)存驗(yàn)所邊用的肚器皿上（消湯化杯.比色側(cè)管.試管土等）憲都要遣經(jīng)酸凈處理耍（20的%硝酸惜溶液惰浸泡24遣h），姻且酸毅缸中會(huì)的酸刃在一霧定時(shí)表間后吉要及何時(shí)更釀?chuàng)Q。規(guī)須強(qiáng)內(nèi)調(diào)的城是汞借有較亦強(qiáng)的腥吸附趨性，卷為避護(hù)免交悲叉污仁染，要注娘意以往下幾姥點(diǎn)①所有擋測(cè)汞忌用的遲器皿縱要單固獨(dú)浸拍泡，士不能嫩與檢碌測(cè)其疤他項(xiàng)兼目的姿器皿芳放在申同一歲個(gè)酸程缸中漠浸泡米，尤望其是迫某些匹盛放睜過(guò)含肯汞的手化學(xué)層試劑弱的器袖皿。②標(biāo)欣準(zhǔn)系錫列管縣最好快用新旋的經(jīng)濟(jì)酸浸斯泡過(guò)痕的容浪量瓶檔和試低管，閱并專容用且就不要宿和樣倍品管形混用邁，另菠外，齒不同消濃度炸的標(biāo)貌準(zhǔn)系助列管市要固捧定，鍋不要隸混用策，以杏保障蔽曲線臘良好制的相警關(guān)性儉。③對(duì)筆測(cè)量派過(guò)超漠標(biāo)的塊樣品旬的器始皿須和單獨(dú)榆洗滌齒浸泡迎，以濤避免繩交叉旨污染秩。3.高壓僚消化夜罐消驗(yàn)化的凍溫度飲（13者0℃）和云時(shí)間五（3-籌4h）要釀嚴(yán)格缺控制轎，否伏則會(huì)鐘導(dǎo)致介消化沙不完喘全或棉汞的后損失皆，導(dǎo)盆致結(jié)甘果不揭準(zhǔn)確遵。4.為保渠證檢迫出限題為0.休00勤07如mg段/k舒g，檢結(jié)測(cè)限瀉為0.沃00蛇2撕mg津/k伐g取樣般量和疊定容異體積裳不可愉隨意針更改完，達(dá)扔到檢瓦出限物的要點(diǎn)上報(bào)石具體耍數(shù)據(jù)擔(dān)。5.如果境平行創(chuàng)樣結(jié)勒果相姓差較邪大，趟可能寒有以速下幾落個(gè)原壺因：①取樣復(fù)不均掃勻，越因此跳取樣補(bǔ)前一冷定要右將樣棗品充比分混治勻。②樣摟品與胳硼氫預(yù)化鈉生的反忘應(yīng)過(guò)盤(pán)于劇適烈，額導(dǎo)致粗氣液加分離液不完妙全，晶則進(jìn)字入原熟子化顆器的撈氫化蠻物（才蒸氣精）的遇量就獅會(huì)不押確定欺，平套行也遵就不蜓好。直造成鳴反應(yīng)候過(guò)于限劇烈鍵的原綁因可點(diǎn)能是兵樣品葵基質(zhì)掉較復(fù)亭雜，任也可腔能是煤待測(cè)播元素謀含量哀過(guò)高航導(dǎo)致現(xiàn)。我啦們可律以從腔氣液賤分離職器處仆進(jìn)行變觀察熱，解卡決的近有效紡方法源是稀重釋待武測(cè)樣裳品。③操托作細(xì)融節(jié)有服待改蛇進(jìn)（鋸定容彩時(shí)是酬否有胸?fù)p失評(píng)等）廣。6.在儀