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演示文稿反應(yīng)速率與溫度的關(guān)系目前一頁(yè)\總數(shù)二十四頁(yè)\編于點(diǎn)(優(yōu)選)反應(yīng)速率與溫度的關(guān)系目前二頁(yè)\總數(shù)二十四頁(yè)\編于點(diǎn)溫度對(duì)反應(yīng)速率影響的類(lèi)型rTrTrTrTrT(1)(2)(3)(4)(5)通常有五種類(lèi)型:(1)反應(yīng)速率隨溫度的升高而逐漸加快,它們之間呈指數(shù)關(guān)系,這類(lèi)反應(yīng)最為常見(jiàn)。(2)開(kāi)始時(shí)溫度影響不大,到達(dá)一定極限時(shí),反應(yīng)以爆炸的形式極快的進(jìn)行。目前三頁(yè)\總數(shù)二十四頁(yè)\編于點(diǎn)(3)在溫度不太高時(shí),速率隨溫度的升高而加快,到達(dá)一定的溫度,速率反而下降。如多相催化反應(yīng)和酶催化反應(yīng)。(4)速率在隨溫度升到某一高度時(shí)下降,再升高溫度,速率又迅速增加,可能發(fā)生了副反應(yīng)(5)溫度升高,速率反而下降。這種類(lèi)型很少,如一氧化氮氧化成二氧化氮。rTrTrTrTrT(1)(2)(3)(4)(5)目前四頁(yè)\總數(shù)二十四頁(yè)\編于點(diǎn)阿侖尼烏斯(Arrhenius)公式(1)指數(shù)式:
描述了速率隨溫度而變化的指數(shù)關(guān)系。A稱(chēng)為指前因子,為阿侖尼烏斯活化能,阿侖尼烏斯認(rèn)為A和都是與溫度無(wú)關(guān)的常數(shù)。(2)對(duì)數(shù)式:描述了速率系數(shù)與1/T之間的線性關(guān)系??梢愿鶕?jù)不同溫度下測(cè)定的k值,以lnk對(duì)1/T作圖,從而求出活化能。目前五頁(yè)\總數(shù)二十四頁(yè)\編于點(diǎn)(3)定積分式
設(shè)活化能與溫度無(wú)關(guān),根據(jù)兩個(gè)不同溫度下的k值求活化能。(4)微分式k值隨T的變化率決定于值的大小。目前六頁(yè)\總數(shù)二十四頁(yè)\編于點(diǎn)基元反應(yīng)的活化能Tolman用統(tǒng)計(jì)平均的概念對(duì)基元反應(yīng)的活化能下了一個(gè)定義:活化分子的平均能量與反應(yīng)物分子平均能量之差值,稱(chēng)為活化能。設(shè)基元反應(yīng)為AP正、逆反應(yīng)的活化能和可以用圖表示。目前七頁(yè)\總數(shù)二十四頁(yè)\編于點(diǎn)目前八頁(yè)\總數(shù)二十四頁(yè)\編于點(diǎn)復(fù)雜反應(yīng)的活化能
復(fù)雜反應(yīng)的活化能無(wú)法用簡(jiǎn)單的圖形表示,它只是組成復(fù)雜反應(yīng)的各基元反應(yīng)活化能的數(shù)學(xué)組合。這表觀活化能也稱(chēng)為總包反應(yīng)活化能或?qū)嶒?yàn)活化能。
組合的方式?jīng)Q定于基元反應(yīng)的速率系數(shù)與表觀速率系數(shù)之間的關(guān)系,這個(gè)關(guān)系從反應(yīng)機(jī)理推導(dǎo)而得。例如:目前九頁(yè)\總數(shù)二十四頁(yè)\編于點(diǎn)活化能與溫度的關(guān)系
阿侖尼烏斯在經(jīng)驗(yàn)式中假定活化能是與溫度無(wú)關(guān)的常數(shù),這與大部分實(shí)驗(yàn)相符。
當(dāng)升高溫度,以lnk對(duì)1/T作圖的直線會(huì)發(fā)生彎折,這說(shuō)明活化能還是與溫度有關(guān),所以活化能的定義用下式表示:
目前十頁(yè)\總數(shù)二十四頁(yè)\編于點(diǎn)平行反應(yīng)中溫度選擇原理ABC反應(yīng)2,反應(yīng)1,如果,升高溫度,下降,對(duì)反應(yīng)2有利。可以請(qǐng)同學(xué)根據(jù)公式解釋結(jié)論。目前十一頁(yè)\總數(shù)二十四頁(yè)\編于點(diǎn)習(xí)題:P465,10-11(2)對(duì)數(shù)式:2.半衰期(half-lifetime)是一個(gè)與反應(yīng)物起始濃度無(wú)關(guān)的常數(shù),提示本節(jié)完目前十二頁(yè)\總數(shù)二十四頁(yè)\編于點(diǎn)備用目前十三頁(yè)\總數(shù)二十四頁(yè)\編于點(diǎn)(3)如果有三個(gè)平行反應(yīng),主反應(yīng)的活化能又處在中間,則不能簡(jiǎn)單的升高溫度或降低溫度,而要尋找合適的反應(yīng)溫度。平行反應(yīng)中溫度選擇原理(1)如果,升高溫度,也升高,對(duì)反應(yīng)1有利;(2)如果,升高溫度,下降,對(duì)反應(yīng)2有利。ABC反應(yīng)2,反應(yīng)1,目前十四頁(yè)\總數(shù)二十四頁(yè)\編于點(diǎn)只有在T不太大時(shí),作圖基本為一直線。后來(lái)又提出了三參量公式:式中B,m和E都是要由實(shí)驗(yàn)測(cè)定的參數(shù),與溫度無(wú)關(guān)。目前十五頁(yè)\總數(shù)二十四頁(yè)\編于點(diǎn)目前十六頁(yè)\總數(shù)二十四頁(yè)\編于點(diǎn)目前十七頁(yè)\總數(shù)二十四頁(yè)\編于點(diǎn)目前十八頁(yè)\總數(shù)二十四頁(yè)\編于點(diǎn)目前十九頁(yè)\總數(shù)
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