2022高三化學(xué)一輪（全國版）1溴乙烷鹵代烴

-1-第一節(jié)溴乙烷鹵代烴-1-1．鹵代烴是有機(jī)合成的橋梁，因此可利用鹵代烴的消去和水解反應(yīng)，以及題目提供的信息，設(shè)計(jì)合理的合成路線進(jìn)行有機(jī)物的合成。2．鹵代烴中鹵原子的檢驗(yàn)步驟與實(shí)驗(yàn)方法。3．結(jié)合環(huán)境保護(hù)考查氟氯代烷的物理性質(zhì)及同分異構(gòu)體的判斷與書寫。-1-(1)烴的衍生物烴分子里的氫原子被其他

或

取代所生成的一系列新的有機(jī)化合物。-1-原子原子團(tuán)(2)官能團(tuán)①概念：決定化合物特殊性質(zhì)的原子或原子團(tuán)。②中學(xué)化學(xué)中常見的官能團(tuán)-1--1-名稱結(jié)構(gòu)名稱結(jié)構(gòu)碳碳雙鍵

醛基—CHO碳碳三鍵

—COOH鹵素原子—X酯基

—OH氨基—NH2硝基—NO2肽鍵羥基羧基(3)溴乙烷①物理性質(zhì)：

色液體，沸點(diǎn)38.4℃，密度比水

。②結(jié)構(gòu)式：

，結(jié)構(gòu)簡式：

，其中

是官能團(tuán)。-1-無大CH3CH2Br溴原子③化學(xué)性質(zhì)a．水解反應(yīng)(取代反應(yīng))水解反應(yīng)條件是

。由于生成HBr可與NaOH反應(yīng)：HBr＋NaOH===NaBr＋H2O，所以CH3CH2Br水解也可寫成：C2H5Br＋NaOH―→C2H5OH＋NaBr-1-NaOH的水溶液b．消去反應(yīng)：有機(jī)化合物在一定條件下，從一分子中脫去

(如H2O、HBr等)，而生成

(

)化合物的反應(yīng)。鹵代烴消去反應(yīng)條件：

。反應(yīng)實(shí)質(zhì)：從分子中相鄰的兩個碳原子上脫去一個HBr分子，而生成不飽和化合物。-1-一個小分子不飽和含雙鍵或叁鍵強(qiáng)堿的醇溶液共熱

下列各組有機(jī)物均屬于烴的衍生物且只用水就可以區(qū)分開的是 (

)A．CH3與NO2B．NO2與BrC．CH3CH2Br與CH3CH2OHD．CHOOOH與CH3CH2Br-1-【解析】

A項(xiàng)中CH3屬于烴，不是烴的衍生物；D項(xiàng)中CHOOOH是碳酸，屬于無機(jī)物；B項(xiàng)中兩物質(zhì)均屬于烴的衍生物，但均不溶于水，且均比水的密度大，不能用水加以區(qū)分開；C項(xiàng)中兩物質(zhì)均屬于烴的衍生物，且CH3CH2Br不溶于水，CH3CH2OH可與水互溶，形成均一的溶液。【答案】

C-1-(1)物理性質(zhì)：

溶于水，

于有機(jī)溶劑。一鹵代烷的沸點(diǎn)隨烴基增大呈現(xiàn)

的趨勢；一鹵代烷的密度比相應(yīng)的烷烴

，在同系列中，隨烴基增大密度呈現(xiàn)

的趨勢。-1-都不可溶升高大減小(2)化學(xué)性質(zhì)①水解反應(yīng)CH3Cl＋H2O

(制一元醇)BrCH2CH2Br＋2H2O

(制二元醇)由于鹵代烴是共價化合物，只有鹵原子并無鹵離子，若要檢驗(yàn)鹵元素，先在堿性條件下水解。再加入HNO3調(diào)至酸性，再加AgNO3即可：Ag＋＋X－===AgX↓-1-CH3OH＋HClHOCH2CH2OH＋2HBr②消去反應(yīng)制烯烴：CH3CH2CH2Br＋NaOH

制炔烴：CH2BrCH2Br＋2NaOH

-1-CH3CH﹦CH2↑＋NaBr＋H2OCH﹦CH↑＋2NaBr＋2H2O(3)氟氯代烷對環(huán)境的影響①氟氯代烷破壞臭氧層的原理a．氟氯代烷在平流層中受紫外線照射產(chǎn)生氯原子。b．氯原子可引發(fā)損耗臭氧的循環(huán)反應(yīng)：Cl＋O3===ClO＋O2

ClO＋O===Cl＋O2總的反應(yīng)式：O3＋O 2O2。c．實(shí)際上氯原子起了

作用。②臭氧層被破壞的后果臭氧層被破壞，會使更多的紫外線照射到地面，會危害地球上的人類、動物和植物，造成全球性的氣溫變化。-1-催化

對于有機(jī)物CH2CHCH2Cl來說，下列有關(guān)說法正確的是 (

)①水解反應(yīng)②加成反應(yīng)③消去反應(yīng)④使溴水褪色⑤使KMnO4酸性溶液褪色⑥與AgNO3溶液反應(yīng)生成白色沉淀⑦聚合反應(yīng)A．以上反應(yīng)均可發(fā)生B．只有⑦不能發(fā)生C．只有⑥不能發(fā)生 D．只有②不能發(fā)生-1-【解析】因該鹵代烴屬于不飽和鹵代烴(分子中含有碳碳雙鍵)，則該鹵代烴不僅具有鹵代烴的共性——能發(fā)生水解反應(yīng)和消去反應(yīng)，而且具有烯烴的性質(zhì)——能發(fā)生加成反應(yīng)，使溴水褪色，使KMnO4酸性溶液褪色和發(fā)生聚合反應(yīng)；但鹵代烴中鹵原子和碳原子形成的是共價鍵，不能與AgNO3溶液反應(yīng)?！敬鸢浮?/p>

C-1-(1)消去反應(yīng)規(guī)律①下列情況下的鹵代烴不能發(fā)生消去反應(yīng)a．只含一個碳原子的鹵代烴(如CH3Br)不能發(fā)生消去反應(yīng)。b．和鹵素原子相連的碳原子的相鄰碳原子上無氫原子的不能發(fā)生消去反應(yīng)。如： 不能發(fā)生消去反應(yīng)。-1-②具有 結(jié)構(gòu)的鹵代烴發(fā)生消去反應(yīng)時，參加消去的氫原子有兩種選擇，但主要產(chǎn)物為：CH3－CH﹦CH－CH3(2)重要的鹵代烴①CH3Cl：常溫下為氣態(tài)。②CH2Cl2：只有一種結(jié)構(gòu)即不存在同分異構(gòu)體，可推斷出CH4為空間正四面體。③CHCl3：氯仿，重要的有機(jī)溶劑。-1-④CCl4：無色液體，d>1，作高效滅火劑溶劑。⑤CH3CH2Cl：氯乙烷，有外傷鎮(zhèn)痛作用，常用于體育運(yùn)動中受傷人員的臨時止痛劑。⑥CH2CHCl：氯乙烯，制聚氯乙烯的單體。-1-(3)鹵代烴中鹵素的檢驗(yàn)方法①將鹵代烴與過量NaOH溶液混合加熱，充分振蕩、靜置。②再向混合溶液中加入過量的稀硝酸以中和NaOH。③向混合液中加入AgNO3溶液。若產(chǎn)生白色沉淀，則證明是氯代烴；若產(chǎn)生淺黃色沉淀，則證明是溴代烴；若產(chǎn)生黃色沉淀，則證明是碘代烴。-1- (1)加熱煮沸是為了加快水解反應(yīng)的速率，因?yàn)椴煌柠u代烴水解難易程度不同。(2)加入稀硝酸酸化，一是為了中和過量的NaOH，防止NaOH與AgNO3反應(yīng)對實(shí)驗(yàn)產(chǎn)生影響；二是檢驗(yàn)生成的沉淀是否溶于稀硝酸。-1-

在 與NaOH的醇溶液共熱一段時間后，要證明 已發(fā)生反應(yīng)，甲、乙、丙三名學(xué)生分別選用了不同的試劑和方法，都達(dá)到了預(yù)期的目的，請寫出這三組不同的試劑名稱和每種試劑的作用。-1-第一組試劑名稱__________________，作用______。第二組試劑名稱__________________，作用______。 第三組試劑名稱____________________，作用______。-1-【解析】因

在NaOH的醇溶液中發(fā)生消去反應(yīng)，生成、、NaBr和H2O，同時溶液中還有未反應(yīng)完全的NaOH和

，所以，可通過檢驗(yàn)產(chǎn)物中的雙鍵或Br－的存在，確定是否發(fā)生了反應(yīng)。-1-【答案】第一組試劑：AgNO3溶液和稀HNO3稀HNO3的作用是中和NaOH溶液，防止OH－產(chǎn)生干擾；AgNO3溶液的作用是檢驗(yàn)生成的Br－第二組試劑：稀H2SO4和溴水稀H2SO4的作用是中和NaOH，防止NaOH與溴水反應(yīng)；溴水的作用是檢驗(yàn)生成的烯烴第三組試劑：KMnO4酸性溶液其作用是檢驗(yàn)生成的烯烴-1- 1．已知有機(jī)物A與NaOH的醇溶液混合加熱得產(chǎn)物C和溶液D。C與乙烯混合在催化劑作用下可反應(yīng)生成 的高聚物。而在溶液D中先加入稀硝酸酸化，后加AgNO3溶液有白色沉淀生成，則A的結(jié)構(gòu)簡式為 (

)-1--1-【解析】根據(jù)高聚物

推知其對應(yīng)單體為CH3CHCH2和CH2===CH2，因此C為CH3CHCH2；因?yàn)橄駾中先加稀HNO3，后加AgNO3溶液產(chǎn)生白色沉淀，因此D溶液中存在Cl－，此有機(jī)物A為氯代烴，根據(jù)鹵代烴消去反應(yīng)原理知A的結(jié)構(gòu)簡式可能為CH3--CH2--CH2Cl或

?！敬鸢浮?/p>

CD-1-(1)官能團(tuán)的引入和轉(zhuǎn)化①引入羥基： ROH-1-②引入碳碳不飽和鍵：-1-(2)改變官能團(tuán)的位置-1-(3)增加官能團(tuán)的數(shù)目①增加碳碳雙鍵數(shù)目-1-②增加羥基數(shù)目-1- (2009年天津理綜)請仔細(xì)閱讀以下轉(zhuǎn)化關(guān)系：-1-A是從蛇床子果實(shí)中提取的一種中草藥有效成分，是由碳、氫、氧元素組成的酯類化合物；B稱作冰片，可用于醫(yī)藥和制香精、樟腦等；C的核磁共振氫譜顯示其分子中含有4種氫原子；D中只含一個氧原子，與Na反應(yīng)放出H2；F為烴。-1-請回答：(1)B的分子式為__________。(2)B不能發(fā)生的反應(yīng)是(填序號)________。a．氧化反應(yīng)b．聚合反應(yīng)c．消去反應(yīng)d．取代反應(yīng)e．與Br2加成反應(yīng)(3)寫出D→E、E→F的反應(yīng)類型：D→E________________、E→F____________。-1-(4)F的分子式為____________?；衔颒是F的同系物，相對分子質(zhì)量為56，寫出H所有可能的結(jié)構(gòu)：____________________________。(5)寫出A、C的結(jié)構(gòu)簡式并用系統(tǒng)命名法給F命名：A：________、C：_______，F(xiàn)的名稱：_________。(6)寫出E→D的化學(xué)方程式：____________。-1-【解析】

A是酯類化合物，由轉(zhuǎn)化關(guān)系可推C是羧酸，D是醇，且D中只含一個氧原子，則D是一元醇，C是一元羧酸，C分子中有4種氫原子且相對分子質(zhì)量是102，可推C是

，D是

-1-

，A是B、C形成的酯：。H是F的同系物，則H是烯烴，相對分子質(zhì)量是56，可推H分子式為C4H8，所有可能結(jié)構(gòu)為：CH2===CHCH2CH3、CH2===C(CH3)2。

-1-【答案】

(1)C10H18O

(2)be

(3)取代反應(yīng)消去反應(yīng)(4)C5H10

CH2===CHCH2CH3

CH2===C(CH3)2-1-(5)

(CH3)2CHCH2COOH3-甲基-1-丁烯(6)(CH3)2CHCH2CH2Br＋NaOHH2O (CH3)2CHCH2CH2OH＋NaBr-1- 2．(2008年天津理綜)某天然有機(jī)化合物A僅含C、H、O元素，與A相關(guān)的反應(yīng)框圖如圖所示：-1-(1)寫出下列反應(yīng)的反應(yīng)類型：S→A第①步反應(yīng)____________、B→D____________、D→E第①步反應(yīng)____________、A→P____________。(2)B所含官能團(tuán)的名稱是__________________。(3)寫出A、P、E、S的結(jié)構(gòu)簡式：A：__________、P：__________、E：__________、S：___________。-1-(4)寫出在濃H2SO4存在并加熱的條件下，F(xiàn)與足量乙醇反應(yīng)的化學(xué)方程式：___________________。(5)寫出與D具有相同官能團(tuán)的D的所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：______________________。-1-【解析】解答本題要抓住兩條線，一條線是A→B→F→G，另一條線是A→B→D→E。由第一條線可推出A中含4個碳原子，且含2個羧基，由第二條線可推出B中含有 。由B→D應(yīng)是加成，D→E①是消去2個HBr分子，說明A的結(jié)構(gòu)只能是直鏈狀，不能帶支鏈，由A→B的反應(yīng)條件可推出A中存在羥基，從而推出A的結(jié)構(gòu)，A的結(jié)構(gòu)推出后，其他問題就會迎刃而解。-1-【答案】

(1)取代(或水解)反應(yīng)加成反應(yīng)消去反應(yīng)酯化(或取代)反應(yīng)(2)碳碳雙鍵、羧基-1--1-研究性學(xué)習(xí)小組進(jìn)行溴乙烷的制備及性質(zhì)探究實(shí)驗(yàn)。探究一：該小組制備溴乙烷的步驟如下：①向裝置圖所示的U形管和大燒杯中加入冷水；②在小燒杯中按照一定比例配制乙醇、水、濃硫酸混合液；③向裝置圖所示的圓底燒瓶中加入一定量研細(xì)的溴化鈉和少量碎瓷片；④將冷卻至室溫的混合液轉(zhuǎn)移到圓底燒瓶中，加熱；⑤精制溴乙烷。-1-回答下列問題：-1-(1)步驟②向乙醇和水中緩緩加入濃硫酸時，小燒杯要置于冷水中冷卻，除了避免硫酸小液滴飛濺外，更主要的目的是______________________。(2)步驟④加熱片刻后，燒瓶內(nèi)的混合物出現(xiàn)橙紅色，出現(xiàn)這種現(xiàn)象的原因是(請用化學(xué)方程式表示______________________，改用小火加熱后，橘紅色會逐漸消失，消失的原因是(請用化學(xué)方程式表示)___________________________。-1-(3)為了更好地控制反應(yīng)溫度，除按圖示小火加熱，還可采用的加熱方式是_____________________________。(4)步驟⑤反應(yīng)結(jié)束后，將U形管中的混合物倒入分液漏斗中，靜置，待液體分層后，棄去(填“上層”或“下層”)________液體。為了除去粗產(chǎn)品中的雜質(zhì)，可用下列試劑中的________(填序號)。A．氫氧化鈉稀溶液B．碳酸鈉稀溶液C．硝酸銀溶液 D．四氯化碳-1-探究二：溴乙烷與NaOH乙醇溶液的反應(yīng)學(xué)習(xí)小組在進(jìn)行溴乙烷與NaOH乙醇溶液的反應(yīng)中，觀察到有氣體生成。請你設(shè)計(jì)兩種不同的方法分別檢驗(yàn)該氣體，并使用下列簡易圖標(biāo)。在方框中畫出這兩種方法的實(shí)驗(yàn)裝置示意圖(所給各種圖標(biāo)使用次數(shù)不限，也可以不全部使用)，并寫出裝置中所盛試劑的名稱(試劑任選)和實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象。-1-帶孔膠塞試管導(dǎo)管分液漏斗液體固體氣體-1-裝置示意圖所盛試劑實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象12【解析】探究一：(1)乙醇易揮發(fā)，且溫度越高揮發(fā)越劇烈。當(dāng)將濃H2SO4緩緩加入到水和乙醇的混合液中，會放出大量的熱，把小燒杯放在冷水中冷卻，可有效地控制混合液的溫度上升，從而防止乙醇揮發(fā)。-1-(2)濃H2SO4具有強(qiáng)氧化性，而Br－具有較強(qiáng)還原性，相互之間會發(fā)生反應(yīng)2HBr＋H2SO4(濃) Br2＋SO2↑＋2H2O(或2NaBr＋3H2SO4(濃) Br2＋SO2↑＋2NaHSO4＋2H2O)而生成Br2，Br2溶于混合液中而使燒瓶內(nèi)的混合物出現(xiàn)橙紅色。當(dāng)改用小火加熱時，生成Br2的速率變慢，且Br2又與水反應(yīng)Br2＋H2O===HBr＋HBrO而被消耗，使得混合液的橙紅色逐漸消失。-1-(3)題干中敘述是小火加熱，說明反應(yīng)所需溫度較低，則可用水浴加熱。(4)產(chǎn)物溴乙烷的密度較大，與混合液分層后，它處于下層，為了制取溴乙烷，則應(yīng)棄去上層液體。粗產(chǎn)品中存在酸性雜質(zhì)，應(yīng)用堿性物質(zhì)除掉，但強(qiáng)堿NaOH會促進(jìn)溴乙烷的水解，則用碳酸鈉的稀溶液來除雜。探究二：該條件下溴乙烷應(yīng)發(fā)生消去反應(yīng)而生成乙烯。檢驗(yàn)乙烯可根據(jù)其能使酸性KMnO4溶液及溴水褪色的原理來進(jìn)行，可以采用洗氣的裝置，觀察到酸性KMnO4溶液褪色且有氣泡產(chǎn)生，溴水或溴的四氯化碳溶液褪色即可。-1-【答案】探究一：(1)防止乙醇揮發(fā)(2)2HBr＋H2SO4(濃) Br2＋SO2↑＋2H2O[或2NaBr＋3H2SO4(濃) Br2＋SO2↑＋2NaHSO4＋2H2O]Br2＋H2O===HBrO＋HBr(3)水浴加熱(4)上層B-1-探究二：-1-裝置圖所盛試劑實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象1水、酸性高錳酸鉀水中有氣泡冒出，高錳酸鉀溶液紫紅色褪去(或變淺)2溴的四氯化碳溶液溴的四氯化碳溶液橙紅色褪去(或變淺)1．下列選項(xiàng)中，不屬于官能團(tuán)的是 (

)A．OH－

B．—OHC．—NO2 D．—COOH【解析】

OH－為氫氧根離子；B為羥基；C為硝基；D為羧基?！敬鸢浮?/p>

A-1-2．下列關(guān)于鹵代烴的敘述正確的是 (

)A．所有鹵代烴都含有鹵原子B．所有鹵代烴都是難溶于水，比水重的液體C．所有鹵代烴在適當(dāng)條件下都能發(fā)生消去反應(yīng)D．所有鹵代烴都是通過取代反應(yīng)制得的【解析】鹵代烴不一定都是液體且不一定都比水重，如一氯代烴的密度均比水小，故B錯；有些鹵代烴不能發(fā)生消去反應(yīng)，如CH3Cl，只有符合“鄰碳有氫”的鹵代烴才能發(fā)生消去反應(yīng)，C錯；鹵代烴也可以通過烯烴加成等其他方式制得，D錯?！敬鸢浮?/p>

A-1-3．二氟甲烷是性能優(yōu)異的環(huán)保產(chǎn)品，它可替代某些會破壞臭氧層的“氟里昂”產(chǎn)品，用作空調(diào)、冰箱和冷凍庫等的制冷