第一節(jié) 弱電解質(zhì)的電離-2023屆高考化學(xué)一輪針對(duì)性復(fù)習(xí)方案_第1頁(yè)
第一節(jié) 弱電解質(zhì)的電離-2023屆高考化學(xué)一輪針對(duì)性復(fù)習(xí)方案_第2頁(yè)
第一節(jié) 弱電解質(zhì)的電離-2023屆高考化學(xué)一輪針對(duì)性復(fù)習(xí)方案_第3頁(yè)
第一節(jié) 弱電解質(zhì)的電離-2023屆高考化學(xué)一輪針對(duì)性復(fù)習(xí)方案_第4頁(yè)
第一節(jié) 弱電解質(zhì)的電離-2023屆高考化學(xué)一輪針對(duì)性復(fù)習(xí)方案_第5頁(yè)
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第一節(jié)弱電解質(zhì)的電離【必備知識(shí)要求】1.了解電解質(zhì)的概念,了解強(qiáng)電解質(zhì)和弱電解質(zhì)的概念。2.理解電解質(zhì)在水中的電離以及電解質(zhì)溶液的導(dǎo)電性。3.理解弱電解質(zhì)在水中的電離平衡,能利用電離平衡常數(shù)(Ka、Kb)進(jìn)行相關(guān)計(jì)算?!娟P(guān)鍵能力及高考要求】關(guān)鍵能力要求:理解辨析能力、分析推理能力、微觀想象能力、探究創(chuàng)新能力。高考要求:本節(jié)是高考的高頻考點(diǎn),在高考中考查主要有三個(gè)方面能力,一是強(qiáng)弱電解質(zhì)的判斷能力與比較能力;二是外界條件對(duì)電離平衡的影響,在不同的條件下,對(duì)電離平衡的應(yīng)用能力;三是電離平衡常數(shù)的計(jì)算能力,它是高考新增熱點(diǎn),主要命題角度為電離平衡常數(shù)的計(jì)算及應(yīng)用。本講內(nèi)容是電解質(zhì)溶液理論的基礎(chǔ),以選擇題為主。【學(xué)科核心素養(yǎng)解析】1.變化觀念與平衡思想:認(rèn)識(shí)弱電解質(zhì)的電離有一定限度,是可以調(diào)控的。能多角度、動(dòng)態(tài)地分析弱電解質(zhì)的電離平衡,并運(yùn)用電離平衡原理解決實(shí)際問(wèn)題。2.宏觀辨識(shí)與微觀探析:認(rèn)識(shí)弱電解質(zhì)的電離是部分電離,主要是以分子的形式存在,少部分電離出離子,從“宏微結(jié)合”的角度,認(rèn)識(shí)強(qiáng)弱電解質(zhì)的區(qū)別,以及電解質(zhì)溶液導(dǎo)電的本質(zhì)。以形成分析問(wèn)題和解決問(wèn)題的能力。3.科學(xué)探究與創(chuàng)新意識(shí):能發(fā)現(xiàn)和提出有關(guān)弱電解質(zhì)的判斷問(wèn)題;能從問(wèn)題和假設(shè)出發(fā),確定探究目的,設(shè)計(jì)探究方案,進(jìn)行實(shí)驗(yàn)探究。4.證據(jù)推理與模型認(rèn)知:知道可以通過(guò)分析、推理等方法認(rèn)識(shí)電離平衡的本質(zhì)特征、建立模型,能運(yùn)用模型解釋電離平衡的移動(dòng),揭示現(xiàn)象的本質(zhì)和規(guī)律。必備知識(shí)點(diǎn)1強(qiáng)、弱電解質(zhì)與弱電解質(zhì)的電離平衡一.強(qiáng)、弱電解質(zhì)1.概念2.與化合物類(lèi)型的關(guān)系強(qiáng)電解質(zhì)主要是大部分離子化合物及某些共價(jià)化合物,弱電解質(zhì)主要是某些共價(jià)化合物。二.弱電解質(zhì):包括弱酸、弱堿、極少數(shù)鹽(如醋酸鉛)、兩性氫氧化物、水等。1.弱電解質(zhì)的電離平衡(1)電離平衡的建立①開(kāi)始時(shí),v(電離)最大,而v(結(jié)合)為eq\a\vs4\al(0)。②平衡的建立過(guò)程中,v(電離)eq\a\vs4\al(>)v(結(jié)合)。③當(dāng)v(電離)eq\a\vs4\al(=)v(結(jié)合)時(shí),電離過(guò)程達(dá)到平衡狀態(tài)。2.電離平衡的特征3.影響因素(1)內(nèi)因:弱電解質(zhì)本身的性質(zhì)(2)外因:外界條件對(duì)電離平衡的影響電離平衡屬于動(dòng)態(tài)平衡,當(dāng)外界條件改變時(shí),電離平衡會(huì)發(fā)生移動(dòng),平衡移動(dòng)遵循勒夏特列原理。①一般結(jié)論外界條件電離平衡移動(dòng)方向電離程度變化溫度升高溫度向eq\a\vs4\al(右)移動(dòng)增大濃度稀釋溶液向eq\a\vs4\al(右)移動(dòng)增大相同離子加入與弱電解質(zhì)相同離子的強(qiáng)電解質(zhì)向eq\a\vs4\al(左)移動(dòng)減小加入能與電解質(zhì)離子反應(yīng)的物質(zhì)向eq\a\vs4\al(右)移動(dòng)增大EQ\o\ac(○,2)以0.1mol·L-1CH3COOH溶液為例,填寫(xiě)外界條件對(duì)CH3COOHCH3COO-+H+ΔH>0的影響。實(shí)例(稀溶液)CH3COOHH++CH3COO-ΔH>0改變條件平衡移動(dòng)方向n(H+)c(H+)導(dǎo)電能力Ka加水稀釋→增大減小減弱不變加入少量冰醋酸→增大增大增強(qiáng)不變通入HCl(g)←增大增大增強(qiáng)不變加NaOH(s)→減小減小增強(qiáng)不變加入鎂粉→減小減小增強(qiáng)不變升高溫度→增大增大增強(qiáng)增大加CH3COONa(s)←減小減小增強(qiáng)不變電離方程中的書(shū)寫(xiě)(1)多元弱酸分步電離,且第一步電離程度遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于第二步,如H2CO3的電離方程式:H2CO3H++HCOeq\o\al(-,3),HCOeq\o\al(-,3)H++COeq\o\al(2-,3)。(2)多元弱堿電離方程式一步寫(xiě)成,如Fe(OH)3的電離方程式:Fe(OH)3Fe3++3OH-。(3)強(qiáng)酸的酸式鹽完全電離,如NaHSO4的電離方程式:NaHSO4=Na++H++SOeq\o\al(2-,4)。(4)弱酸的酸式鹽中酸式酸根不能完全電離,如NaHCO3的電離方程式:NaHCO3=Na++HCOeq\o\al(-,3),HCOeq\o\al(-,3)H++COeq\o\al(2-,3)。(5)氫氧化鋁的兩式電離:H++AlO2-+H2OAl(OH)3Al3++3OH-(6)H3BO3的電離:H3BO3+H2OH4BO4-+H+5.電解質(zhì)溶液的導(dǎo)電能力與溶液中離子的關(guān)系(1)電解質(zhì)溶液導(dǎo)電能力取決于自由移動(dòng)離子的濃度和離子所帶電荷數(shù),自由移動(dòng)離子的濃度越大、離子所帶電荷數(shù)越多,導(dǎo)電能力越強(qiáng)。(2)將冰醋酸和稀醋酸分別加水稀釋,其導(dǎo)電能力隨加水量的變化曲線如圖:提點(diǎn):(1).OA段導(dǎo)電能力隨加水量的增多而增強(qiáng),原因是冰醋酸發(fā)生了電離,溶液中離子濃度增大。(2).AB段導(dǎo)電能力隨加水量增多減弱的原因是隨水的加入,溶液的體積增大,離子濃度減小,導(dǎo)電能力減弱?!局R(shí)理解提點(diǎn)】1.稀醋酸加水稀釋時(shí),溶液中的各離子濃度并不是都減小,如c(OH-)是增大的。2.電離平衡右移,電解質(zhì)分子的濃度不一定減小,如稀醋酸中加入冰醋酸。3.電離平衡右移,離子的濃度不一定增大,電離程度也不一定增大。4.影響電解質(zhì)溶液的導(dǎo)電能力的主要因素:電解質(zhì)溶液的導(dǎo)電能力主要取決于離子的濃度、離子在電場(chǎng)中的運(yùn)動(dòng)速率以及離子所帶的電荷數(shù)目。(1)相同條件下溶液的離子濃度越大,其導(dǎo)電能力越強(qiáng)。(2)相同離子濃度時(shí),離子所帶的電荷數(shù)越多,溶液的導(dǎo)電能力越強(qiáng)。(3)溫度越高,溶液的導(dǎo)電能力越強(qiáng)?!净簏c(diǎn)辨析】判斷正誤(正確的打“√”,錯(cuò)誤的打“×”)。1.HCl為強(qiáng)電解質(zhì),故鹽酸中不存在電離平衡。()2.H2SO4在其稀溶液和濃溶液中均能完全電離。()3.氨氣溶于水,當(dāng)NH3·H2O電離出的c(OH-)=c(NH4+)時(shí),表明NH3·H4.電離平衡右移,弱電解質(zhì)的電離程度一定增大。()5.稀釋弱電解質(zhì)溶液時(shí),所有粒子濃度都一定會(huì)減小。()6.向0.1mol·L-1HF溶液中加水稀釋或加入少量NaF晶體時(shí),都會(huì)引起溶液中c(H+)減小。()7.常溫下,將pH=3的醋酸溶液稀釋到原體積的10倍后,溶液的pH=4。()8.CH3COOH溶液加水稀釋后,溶液中c(C答案:1.×2.×3.×4.×5.×6.√7.×8.√【夯基例析·跟蹤演練】【基礎(chǔ)例析】弱電解質(zhì)的電離特點(diǎn)例1.(2022·四川南充市·高三一模)將濃度為0.1mol·L-1HF溶液加水不斷稀釋?zhuān)铝懈髁渴冀K保持增大的是()A.c(H+)B.Ka(HF)C.eq\f(c(F-),c(H+))D.eq\f(cH+,cHF)【答案】D【解析】A項(xiàng):HF為弱酸,存在電離平衡:HFH++F-。根據(jù)勒夏特列原理:當(dāng)改變影響平衡的一個(gè)條件,平衡會(huì)向著能夠減弱這種改變的方向移動(dòng),但平衡的移動(dòng)不能完全消除這種改變,故加水稀釋?zhuān)胶庹蛞苿?dòng),但c(H+)減小,A錯(cuò)誤;B項(xiàng):電離平衡常數(shù)只受溫度的影響,溫度不變,電離平衡常數(shù)Ka不變,B錯(cuò)誤;C項(xiàng):當(dāng)溶液無(wú)限稀釋時(shí),c(F-)不斷減小,但c(H+)接近10-7mol·L-1,所以eq\f(cF-,cH+)減小,C錯(cuò)誤;D項(xiàng):eq\f(cH+,cHF)=eq\f(nH+,nHF),由于加水稀釋?zhuān)胶庹蛞苿?dòng),所以溶液中n(H+)增大,n(HF)減小,所以eq\f(cH+,cHF)增大,D正確?!靖櫻菥殹?.H2S水溶液中存在電離平衡H2SH++HS-和HS-H++S2-。若向H2S溶液中()A.加水,平衡向右移動(dòng),溶液中氫離子濃度增大B.通入過(guò)量SO2氣體,平衡向左移動(dòng),溶液pH值增大C.滴加新制氯水,平衡向左移動(dòng),溶液pH值減小D.加入少量硫酸銅固體(忽略體積變化),溶液中所有離子濃度都減小【答案】C【解析】A項(xiàng):加水促進(jìn)電離,但氫離子濃度減小,A錯(cuò)誤;B項(xiàng):發(fā)生反應(yīng)2H2S+SO2=3S↓+2H2O,當(dāng)SO2過(guò)量時(shí)溶液顯酸性,而且酸性比H2S強(qiáng),pH值減小,錯(cuò)誤;C項(xiàng):滴加新制氯水,發(fā)生反應(yīng)Cl2+H2S=2HCl+S↓,平衡向左移動(dòng),溶液pH值減小,C項(xiàng)正確;D項(xiàng):加入少量硫酸銅固體,發(fā)生反應(yīng)H2S+Cu2+=CuS↓+2H+,H+濃度增大,D項(xiàng)錯(cuò)誤?!净A(chǔ)例析】溶液導(dǎo)電性圖像分析例2.(2022·北京四十九中高三月考)在兩份相同的Ba(OH)2溶液中,分別滴入物質(zhì)的量濃度相等的H2SO4、NaHSO4溶液,其導(dǎo)電能力隨滴入溶液體積變化的曲線如圖所示。下列分析不正確的是()A.EQ\o\ac(○,2)代表滴加NaHSO4溶液的變化曲線B.b點(diǎn),溶液中大量存在的離子是Na+、OH-C.c點(diǎn),兩溶液中含有相同量的OH-D.a(chǎn)、d兩點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液均顯中性【答案】C【解析】試題所涉及的化學(xué)方程式為向Ba(OH)2溶液中滴入H2SO4溶液:Ba(OH)2H2SO4=BaSO4↓+2H2O(反應(yīng)ⅰ);向Ba(OH)2溶液中滴入NaHSO4溶液:Ba(OH)2+NaHSO4=BaSO4↓+NaOH+H2O(反應(yīng)ⅱ),NaOH+NaHSO4=Na2SO4+H2O(反應(yīng)ⅲ)。A項(xiàng):由題圖可知曲線①在a點(diǎn)溶液導(dǎo)電能力最低,說(shuō)明此時(shí)溶液中離子濃度最小,當(dāng)Ba(OH)2和H2SO4完全反應(yīng)時(shí)生成BaSO4沉淀,此時(shí)溶液導(dǎo)電能力最低,故反應(yīng)ⅰ符合,正確;B項(xiàng):曲線②中b點(diǎn)進(jìn)行的反應(yīng)是反應(yīng)ⅱ,溶液中含有Ba(OH)2與NaHSO4反應(yīng)生成的NaOH,正確;C項(xiàng):c點(diǎn)曲線①表示Ba(OH)2已經(jīng)完全反應(yīng),并剩余H2SO4,溶液顯酸性,c點(diǎn)曲線②表示NaOH與NaHSO4反應(yīng),且NaOH還有剩余,故溶液中含有反應(yīng)ⅲ生成的Na2SO4和剩余的NaOH,溶液顯堿性,所以c點(diǎn)兩溶液中含有OH-的量不相同,錯(cuò)誤;D項(xiàng):a點(diǎn)為Ba(OH)2和H2SO4完全反應(yīng)時(shí)生成BaSO4沉淀,溶液呈中性,d點(diǎn)溶液中溶質(zhì)只有Na2SO4,溶液也呈中性,正確。【跟蹤演練】2.(2022·湖北沙市中學(xué)模擬)電導(dǎo)率是衡量電解質(zhì)溶液導(dǎo)電能力大小的物理量,根據(jù)溶液電導(dǎo)率變化可以確定滴定反應(yīng)的終點(diǎn)。如圖是KOH溶液分別滴定HCl溶液和CH3COOH溶液的滴定曲線示意圖。下列示意圖中,能正確表示用NH3·H2O溶液滴定HCl和CH3COOH混合溶液的滴定曲線的是()【答案】D解析:HCl為強(qiáng)電解質(zhì),CH3COOH為弱電解質(zhì),滴加NH3·H2O,先與HCl反應(yīng),生成同樣為強(qiáng)電解質(zhì)的NH4Cl,但溶液體積不斷增大,溶液稀釋?zhuān)噪妼?dǎo)率下降。當(dāng)HCl被中和完后,繼續(xù)與CH3COOH弱電解質(zhì)反應(yīng),生成CH3COONH4,為強(qiáng)電解質(zhì),所以電導(dǎo)率增大。HCl與CH3COOH均反應(yīng)完后,繼續(xù)滴加弱電解質(zhì)NH3·H2O,電導(dǎo)率變化不大,因?yàn)槿芤罕幌♂專(zhuān)邢陆第厔?shì)。必備知識(shí)點(diǎn)2電離度電離平衡常數(shù)(簡(jiǎn)稱(chēng)電離常數(shù))1.電離度(1)概念在一定條件下的弱電解質(zhì)達(dá)到電離平衡時(shí),已經(jīng)電離的電解質(zhì)分子數(shù)占原電解質(zhì)總分子數(shù)的分?jǐn)?shù)。(2)表示方法α=eq\f(已電離的弱電解質(zhì)分子數(shù),溶液中原有弱電解質(zhì)的總分子數(shù))×100%也可表示為α=eq\f(弱電解質(zhì)的離子濃度,弱電解質(zhì)的濃度)×100%(3)影響因素溫度的影響升高溫度,電離平衡向右移動(dòng),電離度增大;降低溫度,電離平衡向左移動(dòng),電離度減小濃度的影響當(dāng)弱電解質(zhì)溶液濃度增大時(shí),電離度減?。划?dāng)弱電解質(zhì)溶液濃度減小時(shí),電離度增大2.電離常數(shù)(1)概念:電離平衡的常數(shù)叫做電離常數(shù)。(2)表達(dá)式①對(duì)于一元弱酸HA:HAH++A-,電離常數(shù)Ka=eq\f(c(H+)·c(A-),c(HA))。②對(duì)于一元弱堿BOH:BOHB++OH-,電離常數(shù)Kb=eq\f(c(B+)·c(OH-),c(BOH-))。(3)特點(diǎn)多元弱酸各級(jí)電離常數(shù)的大小關(guān)系是K1?K2?K3,故其酸性取決于第一步電離。(4)影響因素內(nèi)因:弱電解質(zhì)本身的性質(zhì)外因:電離常數(shù)只與溫度有關(guān),升高溫度,K值增大。(5)意義eq\x(K越大)→eq\x(越易電離)→eq\x(酸堿性越強(qiáng))如相同條件下常見(jiàn)弱酸的酸性強(qiáng)弱:H2C2O4>H2SO3>H3PO4>HF>HCOOH>CH3COOH>H2CO3>H2S>HClO。3.電離常數(shù)的四大應(yīng)用①判斷弱酸(或弱堿)的相對(duì)強(qiáng)弱,電離常數(shù)越大,酸性(或堿性)越強(qiáng)。②判斷鹽溶液的酸性(或堿性)強(qiáng)弱,電離常數(shù)越大,對(duì)應(yīng)的鹽水解程度越小,酸性(或堿性)越弱。③判斷復(fù)分解反應(yīng)能否發(fā)生,一般符合“強(qiáng)酸制弱酸”規(guī)律。④計(jì)算弱酸、弱堿溶液中的c(H+)、c(OH-)。有關(guān)電離平衡常數(shù)的計(jì)算(以弱酸HX為例)(1)已知c(HX)和c(H+),求電離平衡常數(shù)。HXH++X-起始:c(HX)00平衡:c(HX)-c(H+)c(H+)c(X-)則:K=eq\f(cH+·cX-,cHX-cH+)=eq\f(c2(H+),c(HX)-c(H+))由于弱酸只有極少一部分電離,c(H+)的數(shù)值很小,可做近似處理:c(HX)-c(H+)≈c(HX),則K=eq\f(c2(H+),c(HX)),代入數(shù)值求解即可。(2)已知c(HX)和電離平衡常數(shù),求c(H+)。HXH++X-起始:c(HX)00平衡:c(HX)-c(H+)c(H+)c(X-)則:K=eq\f(cH+·cX-,cHX-cH+)=eq\f(c2H+,cHX-cH+)由于c(H+)的數(shù)值很小,可做近似處理:c(HX)-c(H+)≈c(HX),則c(H+)=eq\r(K·c(HX)),代入數(shù)值求解即可。稀溶液中、弱酸溶液中,c(H+)=eq\r(c·Ka),弱堿溶液中c(OH-)=eq\r(c·Kb)。用來(lái)計(jì)算PH值。4.電離度和電離常數(shù)的關(guān)系α≈eq\r(\f(K,c))或K≈cα2?!净簏c(diǎn)辨析】判斷正誤(正確的打“√”,錯(cuò)誤的打“×”)。1.HCl為強(qiáng)電解質(zhì),故鹽酸中不存在電離平衡。()2.H2SO4在其稀溶液和濃溶液中均能完全電離。()3.氨氣溶于水,當(dāng)NH3·H2O電離出的c(OH-)=c(NH4+)時(shí),表明NH3·H4.電離平衡右移,弱電解質(zhì)的電離程度一定增大。()5.稀釋弱電解質(zhì)溶液時(shí),所有粒子濃度都一定會(huì)減小。()6.向0.1mol·L-1HF溶液中加水稀釋或加入少量NaF晶體時(shí),都會(huì)引起溶液中c(H+)減小。()7.常溫下,將pH=3的醋酸溶液稀釋到原體積的10倍后,溶液的pH=4。()8.CH3COOH溶液加水稀釋后,溶液中c(C答案:1.×2.×3.×4.×5.×6.√7.×8.√【知識(shí)理解提點(diǎn)】1.判斷弱酸(或弱堿)的相對(duì)強(qiáng)弱,相同溫度下,電離常數(shù)越大,酸性(或堿性)越強(qiáng)。注意,必須是相同溫度。2.判斷鹽溶液的酸性(或堿性)強(qiáng)弱,相同溫度下,電離常數(shù)越大,對(duì)應(yīng)的鹽水解程度越小,酸性(或堿性)越弱。3.判斷復(fù)分解反應(yīng)能否發(fā)生,一般符合“強(qiáng)酸制弱酸”規(guī)律。尤其是二元酸的一級(jí)電離常數(shù)比一元弱酸的電離常數(shù)大,但是,二級(jí)電離常數(shù)比一元弱酸的電離常數(shù)小,這種情況下,只能生成酸式鹽?!竞换觥じ櫻菥殹俊净A(chǔ)例析】電離常數(shù)的應(yīng)用例1.下表是幾種常見(jiàn)弱酸的電離常數(shù)(25℃)弱酸電離方程式電離常數(shù)KCH3COOHCH3COOHCH3COO-+H+1.26×10-5H2CO3H2CO3H++HCOeq\o\al(-,3)HCOeq\o\al(-,3)H++COeq\o\al(2-,3)K1=4.31×10-7K2=5.61×10-11H2SH2SH++HS-HS-H++S2-K1=9.1×10-8K2=1.1×10-15H3PO4H3PO4H++H2POeq\o\al(-,4)H2POeq\o\al(-,4)H++HPOeq\o\al(2-,4)HPOeq\o\al(2-,4)H++POeq\o\al(3-,4)K1=7.52×10-3K2=6.23×10-8K3=4.2×10-13回答下列問(wèn)題:(1)K只與溫度有關(guān),當(dāng)溫度升高時(shí),K值________(填“增大”“減小”或“不變”)。(2)在溫度相同時(shí),各弱酸的K值不同,那么K值的大小與酸性的相對(duì)強(qiáng)弱有何關(guān)系?________________________________________________________________________。(3)若把CH3COOH、H2CO3、HCOeq\o\al(-,3)、H2S、HS-、H3PO4、H2POeq\o\al(-,4)、HPOeq\o\al(2-,4)都看作是酸,其中酸性最強(qiáng)的是________,最弱的是________。(4)多元弱酸是分步電離的,每一步都有相應(yīng)的電離常數(shù),對(duì)于同一種多元弱酸的K1、K2、K3之間存在著數(shù)量上的規(guī)律是K1∶K2∶K3≈1∶105∶1010,產(chǎn)生此規(guī)律的原因是________________________________________________________________________?!敬鸢浮浚?1)增大(2)相同溫度下K值越大,對(duì)應(yīng)酸的酸性越強(qiáng)(3)H3PO4HS-(4)上一級(jí)電離出的H+對(duì)下一級(jí)電離有抑制作用【跟蹤演練】1.部分弱酸的電離平衡常數(shù)如下表:弱酸HCOOHH2SH2CO3HClO電離平衡常數(shù)(25℃)K=1.77×10-4K1=1.3×10-7K2=7.1×10-15K1=4.4×10-7K2=4.7×10-113.0×10-8按要求書(shū)寫(xiě)離子方程式:(1)將少量Na2CO3溶液滴加到HCOOH溶液中(2)將少量CO2氣體通入NaClO溶液中(3)將少量CO2氣體通入到Na2S溶液中【答案】(1)2HCOOH+COeq\o\al(2-,3)=2HCOO-+H2O+CO2↑。(2)ClO-+CO2+H2O=HClO+HCOeq\o\al(-,3)。(3)CO2+H2O+S2-=HS-+HCOeq\o\al(-,3)?!净A(chǔ)例析】電離常數(shù)的計(jì)算例2.0.1mol·L-1醋酸溶液中,存在電離平衡CH3COOHH++CH3COO-。經(jīng)測(cè)定溶液中c(CH3COO-)為1.4×10-3mol·L-1,此溫度下醋酸的電離常數(shù)Ka=?!敬鸢浮?.96×10-5【解析】CH3COOHCH3COO-+H+起始(mol·L-1)0.100平衡(mol·L-1)0.1-1.4×10-31.4×10-31.4×10-3K=eq\f(cCH3COO-·cH+,cCH3COOH)=eq\f(1.4×10-32,0.1-1.4×10-3)≈eq\f(1.4×10-32,0.1)=1.96×10-5?!靖櫻菥殹?.常溫下,0.056mol/L的氨水,PH=11,則氨水的電離度為_(kāi)_______,電離常數(shù)K=________.【答案】1.8%;1.8×10-5【解析】PH=11的氨水,C(OH-)=10-3mol·L-1NH3.H2ONH4++OH-起始(mol·L-1)0.05600平衡(mol·L-1)0.056-10-310-310-3氨水的電離度=10?30.056×100%=K=0.001×0.0010.056?0.001=1.82.(2022·漯河模擬改編)常溫下,濃度均為0.10mol·L-1、體積均為V0的HA和HB溶液,分別加水稀釋至體積V,pH隨lgeq\f(V,V0)的變化如圖所示,求該溫度下HB的電離平衡常數(shù)約等于_______【答案】1.11×10-5【解析】根據(jù)圖像可知,lgeq\f(V,V0)=2時(shí),PH=4,即稀釋100倍時(shí)HB的濃度變?yōu)?.001mol·L-1,而此時(shí)溶液中c(H+)為10-4mol·L-1,即發(fā)生電離的HB是10-4mol·L-1,該溫度下HB的電離平衡常數(shù)K=eq\f(cH+cB-,cHB)=eq\f(10-4×10-4,10-3-10-4)≈1.11×10-5,必備知識(shí)點(diǎn)3一元弱酸(堿)與一元強(qiáng)酸(堿)的比較1.相同物質(zhì)的量濃度、相同體積的一元強(qiáng)酸與一元弱酸c(H+)pH中和堿的能力與足量活潑金屬反應(yīng)產(chǎn)生H2的量開(kāi)始與金屬反應(yīng)的速率由H2O電離出的c(H+)一元強(qiáng)酸大小相同相同大小一元弱酸小大小大2.相同pH、相同體積的一元強(qiáng)酸與一元弱酸c(H+)c(酸)中和堿的能力與足量活潑金屬反應(yīng)產(chǎn)生H2的量開(kāi)始與金屬反應(yīng)的速率由H2O電離出的c(H+)一元強(qiáng)酸相同小弱少開(kāi)始相同后較小相同一元弱酸大強(qiáng)多開(kāi)始相同后較大注:一元強(qiáng)堿與一元弱堿的比較規(guī)律與以上類(lèi)似。3.圖像法理解一強(qiáng)一弱的稀釋規(guī)律(1)相同體積、相同濃度的鹽酸、醋酸加水稀釋相同的倍數(shù),醋酸的pH大加水稀釋到相同的pH,鹽酸加入的水多(2)相同體積、相同pH的鹽酸、醋酸加水稀釋相同的倍數(shù),鹽酸的pH大加水稀釋到相同的pH,醋酸加入的水多【知識(shí)理解提點(diǎn)】1.H2CO3的電離平衡常數(shù)Ka1=4.3×10-7,Ka2=5.6×10-11,它的Ka1、Ka2差別很大的原因(從電離平衡的角度解釋)。【答案】第一步電離產(chǎn)生的H+對(duì)第二步的電離起抑制作用2.判斷弱電解質(zhì)的三個(gè)思維角度角度一:弱電解質(zhì)的定義,即弱電解質(zhì)不能完全電離,如測(cè)0.1mol·L-1的CH3COOH溶液的pH>1。角度二:弱電解質(zhì)溶液中存在電離平衡,條件改變,平衡移動(dòng),如pH=1的CH3COOH溶液加水稀釋10倍后,1<pH<2。角度三:弱電解質(zhì)形成的鹽能水解,如判斷CH3COOH為弱酸可用下面兩個(gè)現(xiàn)象:配制某濃度的醋酸鈉溶液,向其中加入幾滴酚酞溶液。現(xiàn)象:溶液變?yōu)闇\紅色。測(cè)量溶液的PH值,現(xiàn)象:PH>7【惑點(diǎn)辨析】判斷正誤(正確的打“√”,錯(cuò)誤的打“×”)。1.HCl為強(qiáng)電解質(zhì),故鹽酸中不存在電離平衡。()2.H2SO4在其稀溶液和濃溶液中均能完全電離。()3.電離平衡右移,弱電解質(zhì)的電離程度一定增大。()4.稀釋弱電解質(zhì)溶液時(shí),所有粒子濃度都一定會(huì)減小。()5.向0.1mol·L-1HF溶液中加水稀釋或加入少量NaF晶體時(shí),都會(huì)引起溶液中c(H+)減小。()6.常溫下,將pH=3的醋酸溶液稀釋到原體積的10倍后,溶液的pH=4。()7.CH3COOH溶液加水稀釋后,溶液中c(C8.當(dāng)弱電解質(zhì)的濃度增大時(shí),電離度增大。()9.弱電解質(zhì)的電離平衡右移,電離平衡常數(shù)一定增大。()10.某一弱電解質(zhì),電離度越大,電離常數(shù)就越大。()11.電離常數(shù)大的酸溶液中的c(H+)一定比電離常數(shù)小的酸溶液中的c(H+)大。()12.相同溫度下,向1mol·L-1的醋酸溶液中加入少量冰醋酸,其電離度變小。()【答案】1.×2.×3.×4.×5.√6.×7.√8.×9.×10.×11.×12.√【夯基例析·跟蹤演練】【基礎(chǔ)例析】強(qiáng)、弱電解質(zhì)的判斷與比較例.25℃時(shí),部分物質(zhì)的電離平衡常數(shù)如表所示:化學(xué)式CH3COOHH2CO3HClO電離平衡常數(shù)1.7×10-5K1=4.4×10-7K2=4.7×10-113.0×10-8請(qǐng)回答下列問(wèn)題:(1)CH3COOH、H2CO3、HClO的酸性由強(qiáng)到弱的順序?yàn)椤?2)同濃度的CH3COO-、HCOeq\o\al(-,3)、COeq\o\al(2-,3)、ClO-結(jié)合H+的能力由強(qiáng)到弱的順序?yàn)椤?3)體積為10mLpH=2的醋酸溶液與一元酸HX分別加水稀釋至1000mL,稀釋過(guò)程中pH變化如圖所示,則HX的電離平衡常數(shù)(填“大于”、“等于”或“小于”)醋酸的電離平衡常數(shù);理由是?!敬鸢浮?1)CH3COOH>H2CO3>HClO(2)COeq\o\al(2-,3)>ClO->HCOeq\o\al(-,3)>CH3COO-(3)大于稀釋相同倍數(shù),HX的pH變化比CH3COOH的pH變化大,酸性強(qiáng),電離平衡常數(shù)大【解析】電離平衡常數(shù)越大,酸性越強(qiáng),電離平衡常數(shù)越小,其對(duì)應(yīng)酸根離子結(jié)合H+能力越強(qiáng)。(3)根據(jù)圖像分析知,起始時(shí)兩種溶液中c(H+)相同,故c(較弱酸)>c(較強(qiáng)酸),稀釋過(guò)程中較弱酸的電離程度增大的多,故在整個(gè)稀釋過(guò)程中較弱酸的c(H+)一直大于較強(qiáng)酸的c(H+),稀釋相同倍數(shù),HX的pH變化比CH3COOH的大,故HX酸性強(qiáng),電離平衡常數(shù)大?!靖櫻菥殹?.(2022·浙江溫州適應(yīng)性測(cè)試)25℃時(shí),關(guān)于0.01mol·L-1HCl和0.1mol·L-1CH3COOH兩種溶液的比較,下列說(shuō)法正確的是()A.稀釋10倍后濃度變化:c(CH3COOH)=10c(Cl-)B.中和1molNaOH時(shí)消耗酸的體積:V(HCl)=10V(CH3COOH)C.上述兩種溶液與足量的NaOH溶液反應(yīng),后者放熱更多D.分別與NaOH固體反應(yīng)后呈中性的溶液中(忽略溶液體積變化):c(CH3COO-)=10c(Cl-)【答案】B【解析】A項(xiàng):兩種溶液稀釋10倍后,Cl-濃度減小到原HCl溶液濃度的eq\f(1,10),但由于CH3COOH為弱酸,稀釋促進(jìn)CH3COOH的電離,故稀釋后CH3COOH的濃度小于原CH3COOH溶液濃度的eq\f(1,10),即c(CH3COOH)<10c(Cl-),A項(xiàng)錯(cuò)誤;B項(xiàng):中和1molNaOH需要HCl和醋酸的物質(zhì)的量均為1mol,由于HCl和CH3COOH溶液濃度比為1∶10,則消耗二者的體積比為10∶1,B項(xiàng)正確;C項(xiàng):由于沒(méi)有給出兩種酸溶液的體積,所以不能確定與足量的NaOH溶液反應(yīng)后放出熱量的多少,C項(xiàng)錯(cuò)誤;D項(xiàng):由于醋酸為弱酸,所以當(dāng)用NaOH中和醋酸時(shí),若是完全中和,所得溶液呈堿性,如果得到中性溶液,則需要醋酸過(guò)量,即加入的NaOH固體的量要小于醋酸的量,則加入NaOH固體反應(yīng)后呈中性的兩溶液中分別有c(CH3COO-)=c(Na+)<0.1mol·L-1,c(Cl-)=c(Na+)=0.01mol·L-1,故c(CH3COO-)<10c(Cl-),D項(xiàng)錯(cuò)誤。2.(2022·北京東城區(qū)期末)對(duì)室溫下pH相同、體積相同的氨水與氫氧化鈉兩種稀溶液,分別采取下列措施,有關(guān)敘述正確的是()A.溫度均升高20℃,兩溶液的pH均不變B.加入適量氯化銨固體后,兩溶液的pH均減小C.加水稀釋100倍后,氨水中c(OH-)比氫氧化鈉溶液中的小D.與足量的氯化鐵溶液反應(yīng),產(chǎn)生的氫氧化鐵沉淀一樣多【答案】B解析:A項(xiàng):升高溫度,水的離子積KW變大,所以兩溶液的pH一定改變,A錯(cuò)誤;B項(xiàng):加入氯化銨之后,由于同離子效應(yīng),NH3·H2O的電離程度減小,c(OH-)降低,溶液pH減小,而NaOH溶液中,NH4+和OH-反應(yīng),使得c(OHC項(xiàng):向pH相同的兩溶液中加水稀釋100倍,NaOH溶液的pH的變化量為2,而氨水的pH的變化量小于2,則氨水中c(OH-)比氫氧化鈉溶液中的大,C錯(cuò)誤;D項(xiàng):體積相同、pH相同的兩溶液中,n(OH-)相同,但是氨水中存在電離平衡,未電離的NH3·H2O可以再提供OH-,故這兩種溶液和足量的FeCl3反應(yīng),氨水產(chǎn)生的Fe(OH)3更多,D錯(cuò)誤。必備知識(shí)點(diǎn)4自偶電離和弱酸的分布曲線1.定義:液態(tài)狀況下溶劑分子在溶劑中自發(fā)發(fā)生的電離稱(chēng)為自偶電離。2.條件:只要是液態(tài)極性共價(jià)分子化合物就可發(fā)生自偶電離,在部分酸的濃水溶液(如濃硝酸)也可發(fā)生類(lèi)似反應(yīng)。分子的極性越強(qiáng)則自偶電離的程度越大。3.實(shí)例(1)極性共價(jià)化合物的自偶電離HNO3+HNO3H2NO3++NO3-BrF3+BrF3BrF4?+BrF2?NH3+NH3NH4++NH2-CH3CH2OH+CH3CH2OHCH3CH2OH2++CH3CH2O-H2O+H2OH3O++OH-SOCl2SOCl++Cl?N2O4NO++NO3-3HFH2F++HF2-3HClH2Cl++HCl2-(2)非極性共價(jià)分子在溶液中時(shí)也偶有自偶電離例如:2PCl5PCl6-+PCl4+PBr5PBr4++Br_如:(2021年湖北省高考試題)超酸是一類(lèi)比純硫酸更強(qiáng)的酸,在石油重整中用作高效催化劑。某實(shí)驗(yàn)小組對(duì)超酸HSbF6的制備及性質(zhì)進(jìn)行了探究。由三氯化銻(SbCl3)制備HSbF6的反應(yīng)如下:SbCl3+Cl2SbCl5、SbCl5+6HF=HSbF6+5HCl。制備SbCl5的初始實(shí)驗(yàn)裝置如圖(毛細(xì)管連通大氣,減壓時(shí)可吸人極少量空氣,防止液體暴沸;夾持、加熱及攪拌裝置略):相關(guān)性質(zhì)如表:物質(zhì)熔點(diǎn)沸點(diǎn)性質(zhì)SbCl373.4℃220.3℃極易水解SbCl53.5℃140℃分解79℃/2.9kPa極易水解回答下列問(wèn)題:(5)為更好地理解超酸的強(qiáng)酸性,實(shí)驗(yàn)小組查閱相關(guān)資料了解到:弱酸在強(qiáng)酸性溶劑中表現(xiàn)出堿的性質(zhì),如冰醋酸與純硫酸之間的化學(xué)反應(yīng)方程式為CH3COOH+H2SO4=[CH3C(OH)2]+[HSO4]-。以此類(lèi)推,H2SO4與HSbF6之間的化學(xué)反應(yīng)方程式為_(kāi)__。(6)實(shí)驗(yàn)小組在探究實(shí)驗(yàn)中發(fā)現(xiàn)蠟燭可以溶解于HSbF6中,同時(shí)放出氫氣。已知烷烴分子中碳?xì)滏I的活性大小順序?yàn)椋杭谆?—CH3)<亞甲基(—CH2—)<次甲基()。寫(xiě)出2—甲基丙烷與HSbF6反應(yīng)的離子方程式___?!敬鸢浮浚?)H2SO4+HSbF6=[H3SO4]+[SbF6]-(6)CH3CH(CH3)CH3+HSbF6=(CH3)3C++SbF+H2↑【解析】(5)H2SO4與超強(qiáng)酸HSbF6反應(yīng)時(shí),H2SO4表現(xiàn)出堿的性質(zhì),則化學(xué)方程式為H2SO4+HSbF6=;(6)2-甲基丙烷的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH3CH(CH3)CH3,根據(jù)題目信息知,CH3CH(CH3)CH3中上的氫參與反應(yīng),反應(yīng)的離子方程式為CH3CH(CH3)CH3+HSbF6=++H2。4.分布曲線圖像分布曲線是指以pH為橫坐標(biāo)、分布系數(shù)(即組分的平衡濃度占總濃度的分?jǐn)?shù))為縱坐標(biāo)的關(guān)系曲線。一元弱酸(以CH3COOH為例)二元弱酸(以草酸H2C2O4為例)δ0為CH3COOH分布系數(shù),δ1為CH3COO-分布系數(shù)δ0為H2C2O4分布系數(shù)、δ1為HC2Oeq\o\al(-,4)分布系數(shù)、δ2為C2Oeq\o\al(2-,4)分布系數(shù)隨著pH增大,溶質(zhì)分子濃度不斷減小,離子濃度逐漸增大,酸根離子增多。根據(jù)分布系數(shù)可以書(shū)寫(xiě)一定pH時(shí)所發(fā)生反應(yīng)的離子方程式【高考應(yīng)用】高頻考點(diǎn)1溶液的導(dǎo)電性及變化1.影響電解質(zhì)溶液的導(dǎo)電能力的主要因素電解質(zhì)溶液的導(dǎo)電能力主要取決于離子的濃度、離子在電場(chǎng)中的運(yùn)動(dòng)速率以及離子所帶的電荷數(shù)目。(1)相同條件下溶液的離子濃度越大,其導(dǎo)電能力越強(qiáng)。(2)相同離子濃度時(shí),離子所帶的電荷數(shù)越多,溶液的導(dǎo)電能力越強(qiáng)。(3)溫度越高,溶液的導(dǎo)電能力越強(qiáng)。2.陽(yáng)離子向陰極移動(dòng)的同時(shí),陰離子向陽(yáng)極移動(dòng)。所以,同種電解質(zhì)電離出的帶相同電荷的陰陽(yáng)離子對(duì),導(dǎo)電性是相同的。3.導(dǎo)電性強(qiáng)弱的變化,要考慮:(1)原電解質(zhì)是強(qiáng)電解質(zhì)還是弱電解質(zhì),加入的電解質(zhì)是強(qiáng)電解質(zhì)還是弱電解質(zhì)。(2)發(fā)生的是什么化學(xué)反應(yīng),發(fā)生化學(xué)反應(yīng)變化為強(qiáng)解質(zhì)還是弱電解質(zhì)。(3)加入電解質(zhì)后,體積發(fā)生變化,離子濃度變大還是變小?!靖呖紝?shí)例】例1:(2019.全國(guó)高考)NaOH溶液滴定鄰苯二甲酸氫鉀(鄰苯二甲酸H2A的Ka1=1.1×10﹣3,Ka2=3.9×10﹣6)溶液,混合溶液的相對(duì)導(dǎo)電能力變化曲線如圖所示,其中b點(diǎn)為反應(yīng)終點(diǎn)。下列敘述錯(cuò)誤的是()A.混合溶液的導(dǎo)電能力與離子濃度和種類(lèi)有關(guān)B.Na+與A2﹣的導(dǎo)電能力之和大于HA﹣的C.b點(diǎn)的混合溶液pH=7D.c點(diǎn)的混合溶液中,c(Na+)>c(K+)>c(OH﹣)【答案】C【解析】:A項(xiàng):溶液的導(dǎo)電能力取決于電荷濃度的大小,由圖象可知a、b、c點(diǎn)的離子種類(lèi)、濃度不同,可知混合溶液的導(dǎo)電能力與離子濃度和種類(lèi)有關(guān),故A正確;B項(xiàng):由圖象可知b點(diǎn)鉀離子濃度較小,b點(diǎn)導(dǎo)電能量較大,b點(diǎn)存在Na+與A2﹣,可知Na+與A2﹣的導(dǎo)電能力之和大于HA﹣的,故B正確;C項(xiàng):由題給數(shù)據(jù)可知H2A為二元弱酸,b點(diǎn)溶質(zhì)為為Na2A、K2A,為強(qiáng)堿弱酸鹽,溶液呈堿性,則pH>7,故C錯(cuò)誤;D項(xiàng):c點(diǎn)NaOH過(guò)量,則n(NaOH)>n(KHA),溶液呈堿性,可知c(Na+)>c(K+)>c(OH﹣),故D正確。故選:C?!靖櫻菥殹?.(2022·湖南懷化高三月考)室溫下,有pH=3的鹽酸、硫酸、醋酸(假設(shè)CH3COOH的電離度為1%)三種相同體積的溶液。以下敘述錯(cuò)誤的是()A.測(cè)定其導(dǎo)電性能相同B.與足量的鋅粉反應(yīng)的起始速率相同C.與足量的鋅粉反應(yīng)產(chǎn)生氫氣的體積比為1∶1∶100D.與同濃度氫氧化鈉溶液反應(yīng),消耗氫氧化鈉溶液的體積為1∶2∶100【答案】D【解析】A項(xiàng):pH=3的鹽酸、硫酸、醋酸導(dǎo)電性能相同,正確;B項(xiàng):pH=3的鹽酸、硫酸、醋酸,鋅與氫離子反應(yīng),氫離子濃度相同,起始速率相同,正確;C項(xiàng):CH3COOH的電離度為1%,pH=3,c(H+)=10-3mol/L,與足量的鋅粉反應(yīng),CH3COOH均被消耗,c(CH3COOH)=eq\f(10-3,1%)mol/L=10-1mol/L,鹽酸的濃度與氫離子濃度相等,c(H+)=10-3mol/L,H2SO4的濃度為eq\f(10-3,2)mol·L-1與足量的鋅粉反應(yīng)產(chǎn)生氫氣的體積比為1∶1∶100,正確;D項(xiàng):消耗氫氧化鈉溶液的體積為1∶1∶100,故D錯(cuò)誤。2.(2022·四川南充市·高三一模)電導(dǎo)率是衡量電解質(zhì)溶液導(dǎo)電能力大小的物理量,根據(jù)溶液電導(dǎo)率變化可以確定滴定反應(yīng)的終點(diǎn)。下圖是利用手持技術(shù)數(shù)字化實(shí)驗(yàn)測(cè)量的溶液分別滴定溶液和溶液的滴定曲線。下列示意圖中,能正確表示用溶液滴定和混合溶液的滴定曲線的是A.B.C.D.【答案】A【解析】根據(jù)溶液分別滴定溶液和溶液的滴定曲線可知,開(kāi)始時(shí),鹽酸是強(qiáng)電解質(zhì),完全電離,導(dǎo)電率大,加入氫氧化鉀后,氫氧化鉀與鹽酸反應(yīng)生成水,溶液的體積增大,導(dǎo)致溶液中離子濃度減小,導(dǎo)電率下降,當(dāng)鹽酸被消耗完,再加入氫氧化鉀,溶液中離子濃度增大,導(dǎo)電率增大;開(kāi)始時(shí),醋酸是弱電解質(zhì),在溶液里部分電離,導(dǎo)電率小,醋酸與氫氧化鉀反應(yīng),轉(zhuǎn)化為強(qiáng)電解質(zhì),溶液中離子濃度增大,導(dǎo)電率增大;當(dāng)醋酸被消耗完,繼續(xù)加入氫氧化鉀,溶液中離子濃度增大,導(dǎo)電率增強(qiáng)。向醋酸和鹽酸的混合溶液中滴加氫氧化鉀,氫氧化鉀先和鹽酸反應(yīng),生成強(qiáng)電解質(zhì)氯化鉀,但溶液的體積不斷增大,溶液被稀釋?zhuān)芤褐须x子濃度減小,導(dǎo)電率下降,當(dāng)鹽酸全部被中和后,繼續(xù)滴加氫氧化鉀與弱電解質(zhì)醋酸反應(yīng)生成強(qiáng)電解質(zhì)醋酸鉀,溶液中離子濃度增大,導(dǎo)電率增大,當(dāng)醋酸也反應(yīng)完,繼續(xù)加氫氧化鉀,溶液的導(dǎo)電能力增大,符合導(dǎo)電率變化的為A,答案選A。高頻考點(diǎn)2電離常數(shù)的計(jì)算1.要計(jì)算電離常數(shù),題目會(huì)提供相應(yīng)的條件和信息,這些信息提供的方式有兩種:(1)通過(guò)圖示提供(2)文字?jǐn)⑹鎏峁?.一般提供如下條件:(1)弱酸溶液中離子的分布曲線(2)已知弱酸強(qiáng)堿混合或強(qiáng)酸弱堿混合呈中性,計(jì)算電離常數(shù)(3)已知起始濃度和溶液的PH值(4)已知起始濃度和分布曲線以及中和滴定曲線【高考實(shí)例】識(shí)圖計(jì)算電離常數(shù)1.弱酸溶液中離子的分布曲線例1:(2020年全國(guó)統(tǒng)一高考化學(xué)試卷(新課標(biāo)Ⅱ))26T(2)次氯酸為一元弱酸,具有漂白和殺菌作用,其電離平衡體系中各成分的組成分?jǐn)?shù)δ[δ(X)=,X為HClO或ClO﹣]與pH的關(guān)系如圖(b)所示。HClO的電離常數(shù)Ka值為。【答案】10﹣7.5【解析】(2)HClO的電離常數(shù)Ka=,取ClO﹣與HClO相交的點(diǎn),即pH=7.5,c(ClO﹣)=c(HClO);Ka==c(H+)=10﹣7.5。故答案為:10﹣7.5;【考點(diǎn)演練】1.氯在飲用水處理中常用作殺菌劑,且HClO的殺菌能力比ClO-強(qiáng)。25℃時(shí)氯氣氯水體系中存在以下平衡關(guān)系:Cl2(g)Cl2(aq)K1=10-1.2Cl2(aq)+H2OHClO+H++Cl-K2=10-3.4HClOH++ClO-Ka=?其中Cl2(aq)、HClO和ClO-分別在三者中所占分?jǐn)?shù)(α)隨pH變化的關(guān)系如圖所示。求Cl2(g)+H2O2H++ClO-+Cl-K=_______【答案】10-12。1【解析】Cl2(g)+H2O2H++ClO-+Cl-,K=K1×K2×Ka,先計(jì)算其中的Ka=CH+。CClO?CHClO,由圖可得,當(dāng)C(HClO)=C(ClO再計(jì)算K=K1×K2×Ka,K=10-12.1,2.25℃時(shí),2.0×10-3mol·L-1氫氟酸水溶液中,調(diào)節(jié)溶液pH(忽略體積變化),得到c(HF)、c(F-)與溶液pH的變化關(guān)系,如下圖所示:計(jì)算:25℃時(shí),HF電離常數(shù)的數(shù)值Ka≈________,【答案】:10-3.45(或3.5×10-4)【解析】Ka=eq\f(cH+·cF-,cHF),當(dāng)c(F-)=c(HF)時(shí),Ka=c(H+),查圖中的交點(diǎn)處即為c(F-)=c(HF),故所對(duì)應(yīng)的pH=3.45,即c(H+)=10-3.45,所以,Ka=c(H+)=10-3.45【高考實(shí)例】已知起始濃度和分布曲線以及中和滴定曲線例2:(2020·全國(guó)高考試題)以酚酞為指示劑,用0.1000mol·L?1的NaOH溶液滴定20.00mL未知濃度的二元酸H2A溶液。溶液中,pH、分布系數(shù)δ隨滴加NaOH溶液體積VNaOH的變化關(guān)系如圖所示。[比如A2?的分布系數(shù):δ(A2-)=c(A下列敘述正確的是A.曲線①代表δ(H2A),曲線②代表δ(HAB.H2A溶液的濃度為0.2000mol·L?1C.HA?的電離常數(shù)Ka=1.0×10?2D.滴定終點(diǎn)時(shí),溶液中c(Na+【答案】C【解析】根據(jù)圖像,曲線①代表的粒子的分布系數(shù)隨著NaOH的滴入逐漸減小,曲線②代表的粒子的分布系數(shù)隨著NaOH的滴入逐漸增大,粒子的分布系數(shù)只有1個(gè)交點(diǎn);當(dāng)加入40mLNaOH溶液時(shí),溶液的pH在中性發(fā)生突變,且曲線②代表的粒子達(dá)到最大值接近1;沒(méi)有加入NaOH時(shí),pH約為1,說(shuō)明H2A第一步完全電離,第二步部分電離,曲線①代表δ(HA-),曲線②代表δ(A2-),根據(jù)反應(yīng)2NaOH+H2A=Na2A+2H2O,c(H2A)=0.1000mol/L×A項(xiàng):根據(jù)分析,曲線①代表δ(HA-),曲線②代表δ(A2-),A錯(cuò)誤;B項(xiàng):當(dāng)加入40.00mLNaOH溶液時(shí),溶液的pH發(fā)生突變,說(shuō)明恰好完全反應(yīng),結(jié)合分析,根據(jù)反應(yīng)2NaOH+H2A=Na2A+2H2O,c(H2A)=0.1000mol/L×C項(xiàng):根據(jù)曲線當(dāng)δ(HA-)=δ(A2-)時(shí)溶液的pH=2,則HA-的電離平衡常數(shù)Ka=c(A2-)?c(H+)D項(xiàng):用酚酞作指示劑,酚酞變色的pH范圍為8.2~10,終點(diǎn)時(shí)溶液呈堿性,c(OH-)

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