快速凝固技術

快速凝固技術第一頁，共一百一十頁，編輯于2023年，星期六前言快速凝固1960年開始出現(xiàn)快速凝固是一項新型材料制備技術，既是一種生產(chǎn)手段,又是一種探索新材料的研究方法，受到了普遍的重視對現(xiàn)有牌號合金，可以顯著地改善其組織結構，充分挖掘其性能潛力，也可以研制在常規(guī)鑄造條件下無法得到的、具有優(yōu)異性能的新型材料快速凝固技術和快速凝固合金的研究已成為了材料科學的一個重要分支，并在實際生產(chǎn)中得到了廣泛的應用，具有廣闊的應用前景近二、三十年來，不但開拓了一個嶄新的學術領域，而且向市場提供了具有特殊性能的新材料第二頁，共一百一十頁，編輯于2023年，星期六內(nèi)容快速凝固概論快速凝固的物理冶金基礎實現(xiàn)快速凝固途徑快速凝固制備工藝快速凝固技術在金屬材料中的應用快速凝固其他新型合金第三頁，共一百一十頁，編輯于2023年，星期六（一）快速凝固發(fā)展的由來1.1快速凝固概述鑄造是冶金生產(chǎn)中重要的工藝手段，除了粉末冶金等方法直接成型產(chǎn)品外，幾乎所有的金屬制品和構件的生產(chǎn)都離不開鑄造。工業(yè)鑄造第四頁，共一百一十頁，編輯于2023年，星期六鑄造工藝、鑄件的微觀組織、結構和性能都會對后續(xù)加工的進行和最終產(chǎn)品的質量產(chǎn)生重要的甚至是決定性的影響。常規(guī)鑄造中鑄件的凝固時間一般很長，凝固過冷度很小。常規(guī)鑄錠5第五頁，共一百一十頁，編輯于2023年，星期六合金凝固時的晶粒尺寸等微觀組織與凝固冷速或過冷度直接相關，用常規(guī)鑄造工藝生產(chǎn)的鑄件不可避免產(chǎn)生一系列鑄造缺陷：容易形成粗大的樹枝晶，并產(chǎn)生嚴重的晶內(nèi)偏析與晶界偏析；在較大的鑄錠與鑄件中，熔體先從相對溫度較低、傳熱較快、與模壁接觸的外層開始凝固并相應出現(xiàn)溶質分配，最后凝固的心部富含溶質元素與低熔點雜質元素，從而在較大尺度上出現(xiàn)宏觀偏析。6第六頁，共一百一十頁，編輯于2023年，星期六采用常規(guī)鑄造工藝還容易出現(xiàn)縮孔、疏松、氣泡、熱應力等鑄造缺陷，它們也會對鑄錠或鑄件的性能產(chǎn)生有害影響；合金元素含量高時（特別是比重小、粘度高、擴散能力差的合金元素）會降低熔體的流動性、充型能力和導熱性，上述問題更嚴重。常規(guī)鑄造中的缺陷：縮孔和縮松7第七頁，共一百一十頁，編輯于2023年，星期六這些問題不僅使現(xiàn)有牌號合金的鑄造質量和性能很難得到保證，還限制了新型合金材料的研制。鎳基鑄造高溫合金：為進一步提高合金的熱強度與工作溫度，必須增加合金中Al、Ti含量以增加彌散強化相γ(Ni3A1)的含量，并提高γ的固溶溫度，但常規(guī)鑄造工藝下這將產(chǎn)生一些無法解決的問題。高溫鎳基合金8第八頁，共一百一十頁，編輯于2023年，星期六Fe-Si軟磁合金：含Si較高的Fe-6.5wt％Si合金的軟磁性能比含Si少的合金好，但采用常規(guī)鑄造工藝無法將Fe-6.5wt％Si合金熱軋成0.3mm厚的芯片，只能采用鑄造和加工性能較好的Fe-3wt％Si合金制作變壓器芯片，使變壓器性能受到很大影響。鐵硅軟磁合金9第九頁，共一百一十頁，編輯于2023年，星期六只有突破傳統(tǒng)工藝的限制，采用新的技術才有可能研制出少含甚至不含這些戰(zhàn)略元素的新型合金。在研制新型合金材料的過程中，人們不僅從單純的調整改變合金成分著手，也把研究生產(chǎn)合金的新技術提上了議事日程?？焖倌碳夹g正是在這樣的背景下出現(xiàn)并很快得到了迅速的發(fā)展。10第十頁，共一百一十頁，編輯于2023年，星期六常規(guī)鑄造合金出現(xiàn)晶粒粗大、偏析嚴重、鑄造性能不好等嚴重缺陷的主要原因是合金凝固時的過冷度和凝固速度很小。要消除鑄造合金存在的這些缺陷，核心是要提高形核凝固時的過冷度，從而提高凝固速度：提高凝固傳熱速度—急冷凝固技術或熔體淬火技術；提供近似均勻形核的條件—大過冷技術。11第十一頁，共一百一十頁，編輯于2023年，星期六定義1：從液態(tài)到固態(tài)的冷卻速度大于某一臨界冷卻速率的凝固過程（105/s）。定義2：由液相到固相的相變過程進行得非?？?，從而獲得普通鑄件和鑄錠無法獲得的成分、相結構和顯微結構的凝固過程。定義3：快速凝固是指采用急冷技術或深過冷技術獲得很高的凝固前沿推進速率的凝固過程?？焖倌痰亩x第十二頁，共一百一十頁，編輯于2023年，星期六（1）細化凝固組織，使晶粒細化?？焖倌毯辖鸬奈⒂^組織一般隨著離冷卻介質距離的增加，依次為等軸晶、柱狀晶與樹枝晶?？焖倌滩牧系闹饕⒂^組織不同冷卻方式制備NdFeB鑄錠的幾何形貌（a）傳統(tǒng)冷卻方式（b）單向強制水冷方式（c）雙向強制水冷方式(a)(b)(c)13第十三頁，共一百一十頁，編輯于2023年，星期六(c)(b)(a)不同冷卻方式制備NdFeB鑄錠的顯微組織形貌（a）傳統(tǒng)冷卻方式（b）單向強制水冷方式（c）雙向強制水冷方式14第十四頁，共一百一十頁，編輯于2023年，星期六快速凝固合金的晶粒尺寸很小，而且十分均勻，一般平均晶粒尺寸為μm左右，快速凝固時過冷度較大，大大提高形核率；極短的凝固時間又使晶粒不可能充分長大；用熔淬法制取的快速凝固樣品中，晶粒直徑可小至納米量級

快速凝固晶態(tài)合金的晶粒尺寸明顯減小的同時，相、有序疇等其它微觀組織尺寸與常規(guī)鑄態(tài)合金相比也有較大幅度的減小。15第十五頁，共一百一十頁，編輯于2023年，星期六（2）快速凝固可使合金成分均勻化，偏析減小。凝固時間極短，凝固時溶質分配很少，成分偏析也相應顯著減小，合金的成分不均勻程度或偏析程度大大減小?？焖倌滩牧系闹饕⒂^組織16第十六頁，共一百一十頁，編輯于2023年，星期六通常用樹枝晶偏析的二次枝晶臂間距λ作為成分偏析范圍標志，快速凝固合金由于晶粒細化，偏析范圍從鑄態(tài)合金的幾毫米到幾十微米減小到0.10-0.25μm。冷速（K/s）凝固工藝產(chǎn)品厚度λ10-6-10-3大砂模鑄件或鑄錠6m0.5-5mm10-3-10標準鑄件或鑄錠0.2-6m50-500μm10-103常規(guī)模鑄或霧化6-20mm5-50μm103-106快速凝固霧化0.2-6mm0.5-5μm106-109熔淬6-200μm0.05-0.5μm常規(guī)鑄態(tài)合金和快速凝固合金的冷速和平均枝晶臂間距17第十七頁，共一百一十頁，編輯于2023年，星期六（3）快速凝固使合金缺陷密度增加與鑄態(tài)合金相比，快速凝固合金中的空位、位錯等缺陷密度有較大增加。液態(tài)合金中空位形成能比固態(tài)合金的空位形成能小得多，其空位濃度比固態(tài)合金高得多，快速凝固時大部分空位來不及析出而留在固態(tài)合金中；由于凝固速度很高，晶體長大中也容易形成空位，因而快速凝固合金一般有很高的空位濃度?？焖倌滩牧系闹饕⒂^組織18第十八頁，共一百一十頁，編輯于2023年，星期六合金在快速凝固過程中受到較大的熱應力，空位聚集形成位錯環(huán)，這些因素都使快速凝固合金中的位錯密度比一般鑄態(tài)合金增加很多。此外，快速凝固合金的層錯密度也很高。這些特點對合金的溶質擴散，相變以及性能都會產(chǎn)生重要影響。19第十九頁，共一百一十頁，編輯于2023年，星期六（4）快速凝固使合金中形成新的亞穩(wěn)相。亞穩(wěn)相是指在一定的溫度、壓力、成分等狀態(tài)條件下吉布斯自由能比穩(wěn)定相或平衡相高的相，但亞穩(wěn)相不會在任意小的能量起伏作用下自發(fā)轉變成穩(wěn)定相或其它亞穩(wěn)相，而是必須在外界環(huán)境作用下經(jīng)過熱激活越過勢壘才能轉變成穩(wěn)定相或其它亞穩(wěn)相。亞穩(wěn)相的特點在于它既偏離穩(wěn)定相又偏離不穩(wěn)定相并能在一定的條件下較長時間保持不變?？焖倌滩牧系闹饕⒂^組織20第二十頁，共一百一十頁，編輯于2023年，星期六利用從穩(wěn)定相Ⅰ—亞穩(wěn)相—穩(wěn)定相Ⅱ的相變過程，在不用改變合金成分的條件下可以使穩(wěn)定相I的微觀組織形態(tài)得到很大改善，提高合金的性能，這比設計、研制一種新成分的合金容易得多。金屬材料中的許多亞穩(wěn)相都具有穩(wěn)定相所沒有的優(yōu)良微觀組織結構和性能，只要在使用狀態(tài)下不存在使亞穩(wěn)相穩(wěn)定化轉變的熱激活條件，就可以長期使用主要由亞穩(wěn)相組成的材料。21第二十一頁，共一百一十頁，編輯于2023年，星期六（1）力學性能。由于快速凝固組織具有良好的晶界強化和韌化作用，而且成分均勻、偏析減小、固溶度增大以及亞穩(wěn)相產(chǎn)生，因而改善了合金的強度、韌性和延性。（2）物理性能。快速凝固組織的微觀組織結構特點，使它們具有一些常規(guī)鑄態(tài)組織所沒有的特殊物理性能?？焖倌痰男阅芴攸c第二十二頁，共一百一十頁，編輯于2023年，星期六快速凝固的條件

實現(xiàn)液態(tài)金屬快速凝固的最重要條件，是要求液/固相變時有極高的熱導出速度。依靠輻射散熱，對于直徑為1μm，溫度為1000℃的金屬液滴，獲得的極限冷卻速率只有103K/s，可見冷卻速度不高；通過對流傳熱，將導熱良好的氫或氦以高速流過厚度為5μm的試樣，獲得的極限冷速為1×104~2×104K/s；要獲得高于106K/s的冷速，只能借助于熱傳導。第二十三頁，共一百一十頁，編輯于2023年，星期六用熱傳導方法獲得高的凝固速率的條件是：液體金屬與鑄型表面必須良好接觸；液體層必須很??；液體與鑄型表面從開始接觸至凝固完了時間要盡可能短。第二十四頁，共一百一十頁，編輯于2023年，星期六1.2快速凝固的物理冶金基礎

（a）定向凝固(b)體積凝固圖1-1兩種典型的凝固方式q1-自液相導人凝固界面的熱流密度；q2-自凝固界面導人固相的熱流密；

Q-鑄件向鑄型散熱熱量

第二十五頁，共一百一十頁，編輯于2023年，星期六（一）定向凝固過程的傳熱

熱流密度q1和q2與結晶潛熱釋放率之間滿足熱平衡方程:（1-1）

第二十六頁，共一百一十頁，編輯于2023年，星期六

根據(jù)傅里葉導熱定律知（1-2）

（1-3）（1-4）

式中,λL,λS分別為液相和固相的導熱率﹔GTL,GTS分別為凝固界面附近液和固相中的溫度梯度；△h為結晶潛熱，也稱為凝固潛熱；VS為凝固速度；ρS為固相密度。第二十七頁，共一百一十頁，編輯于2023年，星期六

將式（1-2）至式（1-4）帶入式（1-1）則可求得凝固速度為：（1-5）

（1-5）

第二十八頁，共一百一十頁，編輯于2023年，星期六（二）體積凝固過程的傳熱假定液相在凝固過程中內(nèi)部熱阻可忽略不計，溫度始終是均勻的，凝固過程釋放的熱量通過鑄型均勻散出，其熱平衡條件可表示為

(1-6)

式中,Q1為鑄型吸收的熱量;Q2為鑄件降溫釋放的物理熱;Q3為凝固過程放出的結晶潛熱；第二十九頁，共一百一十頁，編輯于2023年，星期六

Q1，Q2，Q3可如下求出

式中，A為鑄型與鑄件的界面面積；q為界面熱流密度；VC為冷卻速度，為負值；VSV為體積凝固速度，；V為鑄件體積；△h為結晶潛熱；ρS、ρL、ρ分別為固相密度、液相密度及平均密度；CS、CL分別為固相、液相的質量熱容；分別為固相體積分數(shù)和液相體積分數(shù)。

(1-7)

(1-8)(1-9)

第三十頁，共一百一十頁，編輯于2023年，星期六

近似取,,并且已知則由式（1-6）至式（1-9）可得出:

(1-10)式中，為鑄件模數(shù)。第三十一頁，共一百一十頁，編輯于2023年，星期六1、急冷法（熔體急冷技術）

凝固速率是由凝固潛熱及物理熱的導出速率控制的。通過提高鑄型的導熱能力，增大熱流的導出速率可使凝固界面快速推進，實現(xiàn)快速凝固。在忽略液相過熱的條件下，單向凝固速率R取決于固相中的溫度梯度GS

。1.3實現(xiàn)快速凝固的途徑第三十二頁，共一百一十頁，編輯于2023年，星期六

（1-11）

式中λS—固相熱導率；

Δh—凝固潛熱；

ρs—固相密度；

GS—溫度梯度，由凝固層的厚度δ和鑄件/鑄型的界面溫度Ti決定的。單向凝固速率與導熱條件的關系

δ－凝固層厚度Ti－鑄件/鑄型界面溫度TK－凝固界面溫度第三十三頁，共一百一十頁，編輯于2023年，星期六對凝固層內(nèi)的溫度分布作線性近似，則得出

提高凝固速率：選用熱導率λS大的鑄型材料（如純銅）；對鑄型強制冷卻以降低鑄型/鑄件界面溫度Ti凝固層；內(nèi)部熱阻（δ/λS）隨凝固層厚度δ的增大而迅速提高，導致凝固速率下降。因此，快速凝固只能在小尺寸試件中實現(xiàn)。第三十四頁，共一百一十頁，編輯于2023年，星期六

圖1-2急冷模法示意圖

1-真空出口；2-絕熱冷卻劑容器；3-冷卻池；4-銅模；

5-模穴；6-墊圈；7-基板；8-壓緊螺帽；9-射入管；10-鋁箔第三十五頁，共一百一十頁，編輯于2023年，星期六急冷凝固技術的基本原理或改變?nèi)垠w形狀，或分散熔體，避免大量熔化潛熱集中釋放，并改善熔體與冷卻介質的熱接觸狀況，實現(xiàn)快速熱交換，并散熱，達到快冷和快凝的目的。急冷凝固技術的設備組成熔化合金傳出熔體熱量熔化裝置冷卻裝置分離裝置在時間或空間上“分割”熔體冶煉爐鑄模急冷凝固常規(guī)鑄造B是急冷設備的核心，對冷速起關鍵作用在時間上有時也“分割”熔體，但“分割”不強烈，熔化潛熱多集中釋放在不同的急冷方法中，B可與A和C組合（離心霧化法、熔體旋轉法），也可僅與C組合（熔體提取法）ABC第三十六頁，共一百一十頁，編輯于2023年，星期六急冷凝固技術中獲得高冷速的基本原則設法減少同一時刻凝固的熔體體積設法增大熔體散熱表面積與體積之比設法減少熔體與熱傳導性能好的冷卻介質的界面熱阻盡可能主要以傳導方式散熱第三十七頁，共一百一十頁，編輯于2023年，星期六2、深過冷法指通過各種有效的凈化手段避免或消除金屬或合金液中的異質晶核的形核作用，增加臨界形核功，使得液態(tài)金屬或合金液獲得在常規(guī)凝固條件下難以達到的過冷度。上述快速凝固是通過提高熱傳導速率實現(xiàn)的，由于試樣內(nèi)部熱阻的限制，只能在薄膜及小尺寸顆粒中實現(xiàn)。第三十八頁，共一百一十頁，編輯于2023年，星期六大尺寸試件快速凝固?

唯一途徑-----降低凝固過程中的潛熱導出量通過抑制凝固過程的形核，使合金液獲得很大的過冷度，使凝固過程釋放的潛熱Δh被過冷熔體吸收，可以獲得很大的凝固速率。過冷度為ΔTS的熔體凝固時需要導出的實際潛熱Δh′可表示為：第三十九頁，共一百一十頁，編輯于2023年，星期六

在式中用Δh′取代Δh可知，凝固速率隨過冷度ΔTS的增大而增大。當Δh′=0，即時，凝固潛熱完全被過冷熔體所吸收，試件可在無熱流導出的條件下完成凝固過程。由上式所定義的過冷度ΔTS稱為單位過冷度。經(jīng)過特殊凈化處理的大體積液態(tài)金屬的快速凝固等都是深過冷快速凝固技術的范例。

第四十頁，共一百一十頁，編輯于2023年，星期六3、定向凝固法定向凝固是使熔融合金沿著與熱流方向相反的方向按要求的結晶取向凝固的一種鑄造工藝。定向凝固的必備條件：

1）熱流向單一方向流動并垂直于生長中的固-液界面

2）晶體生長前方的溶液中沒有穩(wěn)定的結晶核心措施：

1）避免側向散熱；

2）靠近固液界面的溶液中有較大的溫度梯度。第四十一頁，共一百一十頁，編輯于2023年，星期六1.4快速凝固制備工藝1.4.1霧化技術

（一）流體霧化（二）離心霧化技術（三）機械霧化技術（四）其它霧化技術

第四十二頁，共一百一十頁，編輯于2023年，星期六基本原理：將連續(xù)的金屬熔體在離心力、機械力或高速流體(氣體或液體)沖擊力等外力作用下分散破碎成尺寸極細小的霧化熔滴，并使熔滴在與流體或冷模接觸中迅速冷卻凝固，凝固后成呈粉末。霧化法不是一個很新穎的技術，但卻是工業(yè)生產(chǎn)中最常見的快凝方法。霧化技術第四十三頁，共一百一十頁，編輯于2023年，星期六氣體霧化法、水霧化法、超聲氣體霧化法、緊偶合氣體霧化法、高速旋轉筒霧化法、滾筒霧化法、穿孔旋轉杯法、旋轉離心霧化法、快速凝固霧化法、真空霧化法、旋轉電極霧化法、雙軋輥霧化法、電—流體力學霧化法、火花電蝕霧化法主要工藝方法：（根據(jù)熔煉方法、分離方式、冷卻介質和冷卻形式不盡相同）

產(chǎn)品形式：粉末、碎片、箔片第四十四頁，共一百一十頁，編輯于2023年，星期六1、氣體霧化法過程：兩束或多束氣體射流介質傳遞動能，將金屬液流破碎，細小的液滴在飛行中通過對流或輻射散熱凝固成粉（一）流體霧化工藝參數(shù)：射流距離、射流壓力、噴嘴結構、氣體和金屬流速和質量流率、金屬過熱度、氣液交匯角、金屬表面張力和金屬融化溫度范圍應用：高合金鋼、鋁合金、超合金、鈦合金等（活潑金屬粉末采用惰性氣體霧化）粉末多成球形。凝固冷速取決于顆粒尺寸和霧化介質的類型，通常，尺寸愈小，氣體愈輕，冷速愈高第四十五頁，共一百一十頁，編輯于2023年，星期六2、水霧化法（WaterAtomization）以水射流代替氣體射流外，其余與氣體霧化相似

顆粒多呈不規(guī)則形，但冷速可達102-104K/s

已被大規(guī)模應用于工具鋼、低合金鋼、銅、錫、鐵粉等等（水霧化鋼和超合金,活潑元素易氧化，O%≥1000ppm，而氣體霧化，O%~100ppm）有時，也可以油代水，以降O%

第四十六頁，共一百一十頁，編輯于2023年，星期六3、超聲氣體霧化法（Ultra-sonicGasAtomization）是氣體霧化法之一，方法類似于普通氣體霧化，只不過是霧化氣體射流速度高，最高達2.5馬赫，而且聲波頻率高，達80~100kHz；(常規(guī)氣體霧化射流以連續(xù)方式流動，而超聲霧化射流則以80-100Hz的頻率振動。)高速高頻氣流由裝配在霧化噴嘴上的激波管產(chǎn)生可有效破碎液流，粉末更細（平均約20μm），粒度均勻（尺寸分布窄），平均冷速可達105K/s

可以成功地用于生產(chǎn)鋁、超合金、Ti-Al粉

第四十七頁，共一百一十頁，編輯于2023年，星期六（二）離心霧化技術液態(tài)金屬在高速旋轉的容器（盤、杯、坩堝、平板或凹板）的邊緣上破碎、霧化的技術。液態(tài)金屬從坩堝或從熔化的母合金棒端澆注到旋轉器上，在離心力的作用下，熔融金屬被甩向容器邊緣霧化，噴射出金屬霧滴，霧滴在飛行過程中球化并凝固。整個過程（熔化、霧化、凝固）在惰性氣體環(huán)境中完成第四十八頁，共一百一十頁，編輯于2023年，星期六1、快速凝固霧化法Pratt&Whitney的快速凝固速率—離心霧化（RSR-CAP）工藝液流自坩堝底澆至高速旋轉的水冷水平盤，液態(tài)金屬被機械打碎、霧化，從旋轉盤邊緣甩出，液滴在飛行過程中凝固

旋轉離心霧化的一種，又稱快速凝固速率—離心霧化工藝，（RapidlySolidificationRate-CentrifugalAtomizationProcess）可加氦氣流噴吹，加速冷卻，（水流等亦然），也防氧化。也有人已螺旋槳代平盤

粉末多呈球形，尺寸約20-80μm，冷速104-106K/s

已用于制備鎳、鋁、鈦和超合金粉第四十九頁，共一百一十頁，編輯于2023年，星期六2、離心霧化法靜止電極和帶電旋轉坩堝之間產(chǎn)生電弧，熔化金屬

在離心力作用下，熔融金屬被甩出坩堝邊緣霧化，并噴射出金屬液態(tài)顆粒第五十頁，共一百一十頁，編輯于2023年，星期六3、激光自旋霧化與Pratt&Whitney工藝相似，只是采用高能激光束熔化快速轉動的料棒，靠離心力甩出的在碰到容器壁之前被氦氣流冷卻。通過控制旋轉速率和氣流，可得不同直徑、冷速的粉末

液滴多凝固成球形顆粒，也會有以針狀物形式存在。１００μm粉冷速達１０５Ｋ／ｓ

已用于生產(chǎn)鈦合金粉優(yōu)點在于：高能激光束產(chǎn)生高過熱度，可使第二相顆粒充分溶解；區(qū)域性熔化，霧化中的污染可限制到最低水平

第五十一頁，共一百一十頁，編輯于2023年，星期六4、旋轉電極霧化法欲被霧化的棒料快速旋轉，同時棒料一端被一個非自耗鎢電極產(chǎn)生的電弧熔化，融化的金屬從旋棒上甩出，在與惰性氣體室室壁碰撞之前凝固，成粉

粉末多呈球形，表面質量好，尺寸大，大于200μm，冷速～10２Ｋ／ｓ

已用于霧化活潑的金屬，如高純、低氧的Ｔｉ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｖ等金屬及其合金，以及Ｎｉ和Ｃｏ的超合金。易出現(xiàn)鎢污染，可用鈦陰極或等離子體弧、激光、電子束來熔化棒料

第五十二頁，共一百一十頁，編輯于2023年，星期六5、穿孔旋轉杯法熔融金屬澆至一個旋轉深杯中，杯四周穿孔，離心力使熔融金屬穿過孔洞流出，在飛行中破碎，凝固

粉末多呈米粒形，針狀，冷速低，只有１０－１０２Ｋ／ｓ

已可連續(xù)生產(chǎn)板材，多用于生產(chǎn)低熔點合金板，如鋁、鉛、鋅等

第五十三頁，共一百一十頁，編輯于2023年，星期六1、雙軋輥霧化法

利用兩個反向高速旋轉輥輪將金屬液流霧化。經(jīng)過雙輥時需防凝固（用碳涂層包裹兩輥），液態(tài)金屬從輥下方排出，形成渦凹，并以液滴形式甩出，并迅速落入水浴，凝固

將熔體液流在兩個反向旋轉的導熱軋輥之間軋制，熔體液流垂直下落在兩輥之間，可制備１０－２００μm的薄片，冷速達１０５Ｋ／ｓ。精控工藝參數(shù)，可制備非常長的薄帶（三）機械霧化技術

冷速達１０５－１０６Ｋ／ｓ，可制備金屬薄片、箔以及不規(guī)則或球形顆粒。效率低

第五十四頁，共一百一十頁，編輯于2023年，星期六1、真空霧化法（VacuumAtomization）又稱可溶氣體霧化

坩堝內(nèi)液態(tài)金屬在壓力下過飽和溶解氣體（氮、氬、氫等），突然向真空開放，氣體膨脹，脫溶，金屬霧化

（四）其它霧化技術

用氫霧化Ｎｉ、Ｃｕ、Ｃo、Ｆｅ和Ａｌ基合金，粉末多呈球形，表面潔凈，純度高，但冷速低，～１０２Ｋ／ｓ第五十五頁，共一百一十頁，編輯于2023年，星期六2、電子束急冷法（ＥＢＳＱ）慢速旋轉的柱狀棒料由幾束電子束逐滴熔化，液滴滴入旋轉盤中央，甩出，撞水冷銅模，急冷，折射有時也稱電子束旋轉盤法，把ＥＢＳＱ歸屬于霧化技術電子束急冷法，控制基底角度和旋轉速度，使液滴落入旋轉盤后，在高角速度和離心力的作用下，拉長成薄片電子束急冷法不需要任何形式的坩堝，是在真空條件下用電子束聚焦后加熱垂直懸掛的合金棒下端，被加熱的部分熔化后在重力作用下滴到沿合金棒為軸心的高速旋轉的銅盤上冷凝成箔片，并在離心力作用下甩出?？杀苊夂辖鹞廴静穸扰c冷速主要由銅盤旋轉速率決定。片厚和冷速可通過轉速來控制，典型冷速可達１０４－１０６Ｋ／ｓ，甚至達107℃/s第五十六頁，共一百一十頁，編輯于2023年，星期六3、高速旋轉筒霧化法（RapidlySpinningCup,RSC）又稱快速自旋杯法熔融金屬顆粒落入裝了旋轉液體（水）的杯中，液體在內(nèi)壁成液體層，提高冷速，兼霧化器作用粉末尺寸分布范圍窄，細粉多，呈球形，表面質量好。冷速可達１０４-１０６Ｋ／ｓ第五十七頁，共一百一十頁，編輯于2023年，星期六1.4.2液態(tài)急冷法將液流噴到輥輪的內(nèi)表面或輥輪的外表面或板帶的外表面來獲得條帶材料?！駟屋伔?/p>

（1）自由噴射溶液自旋法；（2）平面流鑄法。

第五十八頁，共一百一十頁，編輯于2023年，星期六

(ａ)自由噴射熔液自旋工藝(ｂ)平面流鑄工藝 圖1-3自由噴射熔液自旋工藝和平面流鑄工藝原理示意圖

1-壓力計；2-排氣閥；3-坩堝；4-感應加熱線圈；

5-合金液；6-金屬薄帶；7-淬冷輥輪；8-噴嘴第五十九頁，共一百一十頁，編輯于2023年，星期六(ａ)自由噴射熔液自旋工藝(ｂ)平面流鑄工藝圖1-4自由噴射熔液自旋工藝和平面流鑄工藝形成的熔潭示意圖第六十頁，共一百一十頁，編輯于2023年，星期六

平面流鑄法的特點：優(yōu)點：平面流鑄熔譚小于自由噴射溶液自旋工藝的熔譚，熔譚的穩(wěn)定性大大增加，又因為平面流鑄制取的帶材很薄，避免了由于熔譚自由表面不穩(wěn)定而引起的湍動噴射；熔譚和冷卻輥輪表面接觸良好、穩(wěn)定，冷卻速率的波動很小，均勻性增加，冷卻速率提高，從而有利于改善條帶的表面質量保證尺寸均一性和組織均勻性。缺點：噴嘴輥輪間隙距離太窄小，各工藝參數(shù)間相互依附，相互影響使平面流鑄生產(chǎn)過程更加難以控制，對平面流鑄熔譚的研究也更加難以進行第六十一頁，共一百一十頁，編輯于2023年，星期六1.4.3束流表層急冷法采用激光、電子束、粒子束進行表面層快速熔凝?！裰桓淖兘M織，不改變成分

表面上釉，表面非晶化等●即改變成分，又改變組織表面合金化、表面噴涂后激光快速熔凝、離子注入后快速熔凝等●常用激光快速熔凝第六十二頁，共一百一十頁，編輯于2023年，星期六1.5快速凝固技術在金屬材料中的應用1.5.1金屬粉末的快速凝固

1）水霧化法制備的粉末形狀不太規(guī)則

2）氣霧化法制備的粉末細小、均勻，形狀相對規(guī)整，近似球形，粉末收得率高。

3）噴霧沉積法把霧化制粉過程和金屬成型結合起來，簡化生產(chǎn)工藝，降低生產(chǎn)成本，解決了粉末表面氧化的問題，消除了原始顆粒界面對合金性能的不利影響。第六十三頁，共一百一十頁，編輯于2023年，星期六優(yōu)點：容易成型連續(xù)等徑、表面質量好的線材。

缺點：生產(chǎn)效率很低，不適于生產(chǎn)大批量工業(yè)用線材。

圖1-5玻璃包覆紡線法快速凝固原理圖1.5.2金屬線材的快速凝固

1）玻璃包覆熔融紡線法第六十四頁，共一百一十頁，編輯于2023年，星期六

圖1-6Kavesh法線材快速凝固原理圖1，7-導流管；2-噴嘴；3-合金液；4-感應加熱器；5-穩(wěn)流罩；6-分散器；8-泵優(yōu)點：裝置簡單。

缺點：液流穩(wěn)定性差，流速較低且難于控制速率，不能連續(xù)生產(chǎn)2）合金溶液注入快冷法第六十五頁，共一百一十頁，編輯于2023年，星期六

圖1-7回轉水紡線法線材快速凝固原理圖1-旋轉鼓；2-冷卻水；3-噴嘴；4-噴射液柱；5-加熱器

優(yōu)點：原理和裝置簡單，操作方便，可實現(xiàn)連續(xù)生產(chǎn)。

缺點：液流穩(wěn)定性對線材成型有一定影響。3）回轉水紡線法第六十六頁，共一百一十頁，編輯于2023年，星期六

圖1-8傳送帶法線材快速凝固原理圖1-冷卻水噴嘴；2-帶溝槽傳送帶；3-導引帶；4-加熱器；5-導引鼓；6-坩堝；7-合金液；8-噴嘴；9-驅動滑輪；10-液流穩(wěn)定器；11-線材；12-繞線機；13-集水箱；14-噴射合金熔液柱；15-輸送泵；16-流量計；17-壓縮機優(yōu)點：綜合了合金液注入冷卻法和旋轉液體法，可實現(xiàn)連續(xù)生產(chǎn)

缺點：裝置復雜，工藝參數(shù)調控較難，傳送速率不快。4）傳送帶法第六十七頁，共一百一十頁，編輯于2023年，星期六1.5.3金屬帶材的快速凝固

1）單輥法（熔體甩出法）

圖1-9單輥法制備快速凝固薄帶原理圖

1-激冷輥；2-感應加熱器；3-排氣閥；4-壓力表；5-帶材第六十八頁，共一百一十頁，編輯于2023年，星期六

圖1-10單輥法制備復合帶材1-單輥；2、5-合金液；3、4-坩堝；6-感應加熱器；7-復合薄帶第六十九頁，共一百一十頁，編輯于2023年，星期六

圖1-11非晶合金帶材生產(chǎn)線示意圖1-熔化、保溫爐;2-中間包;3-噴嘴;4-單輥,直徑約2000mm;5-厚度測量裝置第七十頁，共一百一十頁，編輯于2023年，星期六2）雙輥法

圖1-12雙輥法快速凝固原理圖l-帶材；2-合金液流；3-加熱器；4-坩堝；5-噴嘴；6-雙輥第七十一頁，共一百一十頁，編輯于2023年，星期六

（a）平行(b)傾斜(c)凸面(d)凹面

圖1-13兩輥的平行度對帶材質量的影響圖1-14雙輥法制備帶材快速凝固模型第七十二頁，共一百一十頁，編輯于2023年，星期六

圖1-15雙輥法制備復合薄帶

1、2-冷卻輥；3-基帶；4-噴嘴；5-合金熔液第七十三頁，共一百一十頁，編輯于2023年，星期六3）溢流法

圖1-16溢流法快速凝固原理圖第七十四頁，共一百一十頁，編輯于2023年，星期六

圖1-17溢流法制備復合帶材

1-復合層；2-基帶；3-激冷輥；4-合金液；l，5-合金液；2，6-冷卻長度第七十五頁，共一百一十頁，編輯于2023年，星期六1.5.4金屬體材的快速凝固

1）噴射沉積法

圖1-18噴射沉積法原理圖1-沉積室；2-基板；3-噴射粒子流；4-氣體霧化室；5-合金液；6-坩堝；7-霧化氣體；8-沉積體；9-運動機構；10-排氣及取料室第七十六頁，共一百一十頁，編輯于2023年，星期六

圖1-19噴射沉積法制備坯材

1-感應加熱坩堝；2-噴嘴；3-圓柱沉積坯；4-沉積室；5-排氣管；

6-循環(huán)分離器第七十七頁，共一百一十頁，編輯于2023年，星期六2）大塊非晶態(tài)合金單向熔化法圖1-21單向熔化法示意圖第七十八頁，共一百一十頁，編輯于2023年，星期六連續(xù)鑄軋圖1-22連續(xù)鑄軋示意圖第七十九頁，共一百一十頁，編輯于2023年，星期六分步冷卻連續(xù)鑄造法圖1-23分步冷卻連續(xù)鑄造法示意圖第八十頁，共一百一十頁，編輯于2023年，星期六3）大塊納米晶合金深過冷技術制備塊狀納米材料非晶晶化法制備大塊納米晶合金聚合物化學與高溫材料加工法

1）落管技術

2）高溫高壓固相淬火法第八十一頁，共一百一十頁，編輯于2023年，星期六1.6快速凝固其他新型合金材料一、快速凝固鋁合金二、快速凝固鎂合金三、快速凝固鈦合金四、快速凝固銅合金第八十二頁，共一百一十頁，編輯于2023年，星期六一、快速凝固鋁合金研究背景高性能鋁合金的發(fā)展可追溯到二十世紀四十年代。首先開發(fā)的是Al-Al2O3彌散強化合金。為了細化合金的顯微結構，最早采用的方法是稱為“直接冷卻法”，即在凝固金屬的外殼通入冷卻介質，以加速熱傳導,結果使鑄件的枝晶臂間距減小了五分之一。欲進一步細化顯微結構，必須再加快凝固速率。而且已經(jīng)確知，借助于普通粉末冶金工藝,使用平均粒度100μm的粉末,不可能大幅度地改善鋁合金的性能，因此，注意力轉向快速凝固。第八十三頁，共一百一十頁，編輯于2023年，星期六鋁合金材料快速凝固微晶鋁合金卓有成效的進展是降低密度，提高彈性模量、增加強度、保持耐蝕性、改善高溫性能，同時也解除了傳統(tǒng)熔鑄冶金帶來的某些束縛。第八十四頁，共一百一十頁，編輯于2023年，星期六快速凝固鋁合金實例快速凝固高強度合金已用于飛機等飛行器的制造?？焖倌?000系列鋁合金用于制作波音757飛機的門傳動裝置的絞鏈，用快速凝固Cw67合金制作的鍛壓機的性能明顯優(yōu)于用常規(guī)7075合金制作的鍛壓機。波音757飛機第八十五頁，共一百一十頁，編輯于2023年，星期六快速凝固高溫鋁合金由于重量輕、價格低，可作為超音速運輸機、軍用戰(zhàn)斗機等的機身結構材料，還可用于制作火箭和宇宙飛船上的某些構件。應用快速凝固高強度鋁合金制作軍用飛機構件時，造價一般是鈦合金造價的30％-50％，飛機的總重量可減輕15％左右。軍用戰(zhàn)斗機運載火箭86第八十六頁，共一百一十頁，編輯于2023年，星期六

鋁-鋰合金延性和斷裂韌性不佳的原因主要是變形時(Al3Li)沉淀顆粒的剪切作用，使合金產(chǎn)生明顯的平面滑移。后來的研究是設法引入第二相以阻止位錯剪切。均勻分布的無剪切作用的(Al2CuMg)相能十分有效地阻礙了位錯的運動。但是，為了獲得均勻分布的相，必須進行塑性加工，而且往往需要延展形式的加工，例如鍛造、擠壓等?？焖倌啼X合金實例輕合金第八十七頁，共一百一十頁，編輯于2023年，星期六

聯(lián)合公司成功地研發(fā)了鋁-鋰鍛造合金，通過添加Zr明顯改善了鋁-鋰合金的力學性能，原因：(1)Zr與Al能生成亞穩(wěn)Al3Zr，并與鋁-鋰合金的主要強化相（Al3Li）同型。(2)亞穩(wěn)Al3Zr能有效阻礙位錯切變；(3)在時效熱處理過程中Al3Li顆粒環(huán)繞共格的Al3Zr，形成一種特殊的Al3（Li，Zr）復合沉淀顆粒?？焖倌啼X合金實例輕合金第八十八頁，共一百一十頁，編輯于2023年，星期六快速凝固耐熱鋁合金實例Al-8Fe-2Mo合金由室溫至300℃的屈服強度水平在均衡了密度差別的情況下甚至可與鈦合金媲美。較能代表高溫抗力的性能是蠕變強度。

Al-Fe-V-Zr合金在暴露于鹽霧中的質量損失是熔鑄2014-T6和普通粉末冶金7090、7091合金損失的1/4。改善的原因包括化學成分的不同和顯微結構細化兩者的作用。第八十九頁，共一百一十頁，編輯于2023年，星期六典型快速凝固耐熱鋁合金快速凝固FVS1212合金拉伸屈服強度與重量之比接近于Ti-6Al-4V合金的水平，斷裂韌性約11MPa?m1/2?？焖倌蘁VS0812合金的斷裂韌性為31MPa?m1/2。合金在698K溫度下退火100小時后，室溫屈服強度和延性基本上不變。這種良好的熱穩(wěn)定性是由于硅化物的粗化速率較低的原因，Al12(Fe，V)3Si彌散顆粒的粗化速率比Al-Fe金屬間化合物低2-3個數(shù)量級。因為硅化物含量高，Al-Fe-V-Si合金的彈性模量高于常規(guī)鋁合金。FVS1212合金的比剛度高于鈦和沉淀強化鋼。在溫度420K以上，F(xiàn)VS1212合金的比剛性大于含20％(體積)碳化硅增強6061鋁。Al-Fe-V-Si系列第九十頁，共一百一十頁，編輯于2023年，星期六Al-Fe-V-Si合金具有優(yōu)異的耐蝕性。FVS0812合金在鹽霧中的質量損失很小。FVS1212耐應力腐蝕開裂能力特別強，合金在3.5％氯化鈉溶液中浸40天后，橫向施加應力到360MPa也沒有開裂，此應力值相當于這種合金拉伸屈服應力的95％。FVS0812合金的高周疲勞強度與2014-T6合金相當，這時因為合金極細小的微晶結構阻止了疲勞誘導裂紋的萌生；又因為FVS0812合金含有細小球形硅化物，而不是片狀或者針狀的金屬間化合物，所以疲勞裂紋在FVS0812合金中的擴展速度接近于在粗晶粒的2014-T6合金中的速度。第九十一頁，共一百一十頁，編輯于2023年，星期六氣體渦輪發(fā)動機（壓縮機翼和葉片）火箭和導彈（舵和火箭助推器殼體）飛機骨架飛機輪（不能用鈦合金，因為鈦易燃）內(nèi)燃機（連桿、活塞零件）典型快速凝固耐熱鋁合金第九十二頁，共一百一十頁，編輯于2023年，星期六二、快速凝固鎂合金研究背景

鎂及其合金在平衡或接近平衡的常規(guī)鑄造條件下，微觀組織和結構存在許多缺點，因而長期以來沒有作為結構材料得到很好的使用。這些缺點包括：Mg具有滑移系少，在溫度不高時不易產(chǎn)生塑性變形。Mg具有很弱的電負性，2/3的合金溶質元素在α-Mg固溶體中的最大固溶度小于1at.％。Mg很難通過冷加工和合金化提高合金的強度。Mg化學活性高，不能形成表面防護膜，耐蝕性差。Mg自擴散系數(shù)高，使Mg合金中的沉淀相很容易粗化，常規(guī)方法生產(chǎn)的鎂合金的高溫強度等性能都較差。第九十三頁，共一百一十頁，編輯于2023年，星期六

鎂也有許多獨特的優(yōu)點，例如密度很小，在有可能作為結構材料應用的金屬中是最輕的。此外，Mg的價格也相對較低，但是長期以來在常規(guī)生產(chǎn)條件下鎂和鎂合金始終沒有作為一種工程材料受到重視?？焖倌碳夹g的出現(xiàn)為改變鎂合金的微觀組織結構和性能創(chuàng)造了條件，快速凝固鎂合金的比強高于快速凝固鋁合金。第九十四頁，共一百一十頁，編輯于2023年，星期六快速凝固鎂合金

快速凝固細化鎂合金的晶粒，明顯減少了成分偏析，鎂合金快速凝固后晶粒尺寸減小到鑄態(tài)的1/16，枝晶臂間距僅為5-8μm，彌散第二相的尺寸僅為0.01μm，晶粒的細化有可能抑制孿晶的形成.與常規(guī)工藝制備的鎂合金相比，室溫的比強度超過40％～60％，壓縮屈服強度／拉伸屈服強度之比由0．7增加到1．1，延伸率達到5％～15％，經(jīng)過熱處理后可達到22％；在100~C以上時，具有優(yōu)良的塑性和超塑性由于晶粒非常細，疲勞強度為冶金鎂合金鑄錠的2倍多。RS技術還可改善鎂合金的耐蝕性，快速凝固使很小的溶質固溶體有較大的擴展和形成了許多新的亞穩(wěn)中間相。這些微觀組織結構上的這些變化使合金的性能有了較大的提高。第九十五頁，共一百一十頁，編輯于2023年，星期六2002年，日本和英國學者先后采用快速凝固法開發(fā)出具有極高強度和延展性的鎂合金，強度約是超級鋁合金的3倍，是目前世界上強度最高的鎂合金，此外，它還具有超塑性、高耐熱性和高耐蝕性，可為航空航天工業(yè)提供優(yōu)質材料。我國從事此研究工作的單位有北京航空材料研究院、中科院金屬所、中科院物理所、中南大學、湖南大學和西安理工大學等。美國、日本、以色列等投入巨資，研究和開發(fā)超高強度鎂合金及其在航空航天領域的應用。其原因不僅是因為超高強度鎂合金可以降低飛行器的成本，更重要的是可以改善飛行器的飛行姿態(tài)，快速凝固鎂合金發(fā)展簡況第九十六頁，共一百一十頁，編輯于2023年，星期六快速凝固鎂合金實例性能

與常規(guī)鎂合金相比，快速凝固鎂合金的室溫強度、延性、高溫力學性能和耐蝕性能都有了明顯的改善?？焖倌蘉g-2mass％Si、Mg-6％Si、和Mg-4.5％Ba、Mg-8.3％B合金中，分別形成了彌散的Mg2Si和Mg2Ba沉淀相，在317℃時的強度比常規(guī)的ZK60合金提高了3~5倍。快速凝固ZK60合金在60℃擠壓成型后的屈服強度并鑄造并鍛造后成分相同的合金提高了120MPa，抗拉強度提高60MPa，同時還具有很好的延性。經(jīng)過成分改進的Mg-9mass％Li合金(加入2mass％Si或者Ce)的屈服強度和抗拉強度都比常規(guī)鍛造Mg-9mass％Li合金提高了50~60％。除了強度的提高外，快速凝固后晶粒的細化和在合金中加入Ni、Li、Si、Pd、Pt、Sb、Ge、Sc和In等合金元素使合金中形成了具有立方結構的相都有效地改善了Mg合金的延性。第九十七頁，共一百一十頁，編輯于2023年，星期六快速凝固鎂合金的熱穩(wěn)定性比常規(guī)Mg合金有較大的提高，例如在Mg-Al-Zr合金中，快速凝固形成的彌散Al3Zr沉淀相釘扎了晶界，阻止了晶粒的長大，所以在300~400℃保溫達300小時后仍然能保持室溫強度不變。快速凝固鎂合金微觀組織結構的均勻化和彌散沉淀相的形成還提高了合金的抗腐蝕能力，例如，常規(guī)鑄態(tài)Mg-5.3mass％Zn-0.6％Zr合金通常具有正電性的α-Mg枝晶和電負性的枝晶間Mg51Zn20相組成，因而很容易受電化學腐蝕，當快速凝固冷速較高時可以完全抑制Mg51Zn20相的形成，使合金的抗電化學腐蝕性能有明顯提高?？焖倌替V合金實例組織性能第九十八頁，共一百一十頁，編輯于2023年，星期六某些新型快速凝固鎂合金還同時具有很好的強度、延性、抗腐蝕性能和高溫穩(wěn)定性，快速凝固Mg-5~8at％Al-1~2at％Zn-0.5~2at％X（X＝Pr、Nd、Ce）就是其中的一種典型合金

。這些合金在快速凝固后在晶粒細小(尺寸為0.36~0.70微米)的基體上產(chǎn)生了彌散的Mg3X或Mg17Y3沉淀相（尺寸為0.04~0.07μm），這些沉淀相是有很高熔點和熱穩(wěn)定性的金屬間化合物，所以它們在擠壓固結成型和高溫條件下沒有發(fā)生明顯的粗化，并能對晶界產(chǎn)生有效的釘扎作用，因而這些合金具有十分突出的室溫和高溫綜合力學性能。

第九十九頁，共一百一十頁，編輯于2023年，星期六快速凝固鎂合金展望

盡管通過RS技術可以改善鎂合金的性能，但目前還存在許多理論和技術問題有待解決。例如，RS鎂合金的組織設計、合金之間的相互作用、微觀偏析、準晶存在形式及其對合金的性能的作用規(guī)律等，尺寸鎂合金管、棒、板、型材及一些結構件的沉積技術、合金的致密化和成型技術、坯料在后續(xù)加工過程中的微晶保持技術，在變形過程中的變形理論、強韌化機理、熔煉和如何克服沉積過程中的阻燃等問題，都是開發(fā)高性能RS鎂合金，并將其應用到工業(yè)規(guī)模生產(chǎn)所必須解決的關鍵問題。

日本已經(jīng)研究出一套具有防爆裝置的粉末制備及固化成形封閉系統(tǒng)，并成功制備高強度鎂合金，這種方法的成功表明人們可以制備出超高強度鎂合金，但是該方法的復雜性和技術的難度性使得其在鎂合金批量生產(chǎn)方面的應用還有待進一步研究。第一百頁，共一百一十頁，編輯于2023年，星期六

高溫鈦合金的開發(fā)始于二十世紀六十年代。首先在鈦中添加硅以提高高溫蠕變強度，進而又將鋯和鉬加入到基體中以穩(wěn)定硅化物彌散顆粒。在500~600℃范圍內(nèi)應用這種含硅和鋯的鈦合金，就蠕變性能和其它對結構敏感的性能而言，已基本上達到了最佳水平。但此溫度范圍只要稍高于0.47Tm。如果用這一尺度來衡量材料的能力，那么鈦合金遠不及高溫合金，高溫合金的應用范圍已經(jīng)達到了0.9Tm。正因為傳統(tǒng)鈦合金欠缺高溫能力，才促進了對高溫鈦合金的開發(fā)。三、快速凝固鈦合金研究背景第一百零一頁，共一百一十頁，編輯于2023年，星期六

高溫鈦合金的發(fā)展頗為艱難，因為：在鈦合金系中找不到象高溫合金中那樣在高溫下也很穩(wěn)定并與基體共格的強化相；當溫度高于α轉變溫度時，硅化物的粗化速度很快，原因是溶質元素硅的擴散速率很高；高于600℃時發(fā)生極快速的氧化反應。從而妨礙了在鈦合金高溫下的應用。對此，人們進行了針對性的努力：如以強α-穩(wěn)定元素的合金化來提高同素異型化溫度；采用快速凝固工藝向基體中引入非硅化物的沉淀相或彌散相；用抗氧化涂層涂覆合金的表面等。第一百零二頁，共一百一十頁，編輯于2023年，星期六以前