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膜萃取過(guò)程的原理特點(diǎn)及應(yīng)用祁建超(河北工業(yè)大學(xué)化學(xué)工程研究所?天津)摘要本文以雙膜理論為基本出發(fā)點(diǎn),建立了包括膜阻在內(nèi)的膜萃取的傳質(zhì)數(shù)學(xué)模型,再此模型的基礎(chǔ)上研究了膜萃取的傳質(zhì)特性,并給出了膜萃取的實(shí)驗(yàn)研究方法,闡述了膜萃取的應(yīng)用領(lǐng)域及前景,并歸納了膜萃取過(guò)程存在的問(wèn)題。關(guān)鍵詞膜萃取數(shù)學(xué)模型雙模理論AbstractInthispaper,two-filmtheoryasthebasicstartingpoint,setupamembraneextractionandmasstransfermathematicalmodelincludingMembraneresistance,onthebasisofthismodelstudythemasstransfercharacteristicsandgivetheexperimentalmethodsforstudyofmembraneextraction,elaboratetheapplicationofmembraneextractionareasandprospects,Summeduptheproblemsinthemembraneextractionprocess.Keywordmembraneextractionmathematicalmodeltwo-filmtheory引言萃取是分離和提純物質(zhì)的一種常用方法,傳統(tǒng)的萃取方法由于費(fèi)時(shí),費(fèi)力,效率低等缺點(diǎn),近年來(lái)已不能滿足發(fā)展的需要,因而先后出現(xiàn)了超臨界流體萃取,微波萃取,加壓溶劑萃取等新技術(shù)。膜萃取技術(shù)以其獨(dú)特的優(yōu)勢(shì)顯示出了良好的發(fā)展前景和巨大的應(yīng)用潛力[25]。膜萃取,又稱固定膜界面萃取,是基于非孔膜技術(shù)發(fā)展起來(lái)的一種樣品前處理方法,是膜過(guò)程和液液萃取過(guò)程相結(jié)合的新的分離技術(shù),其萃取過(guò)程與常規(guī)萃取過(guò)程中的傳質(zhì)、反萃取過(guò)程十分相似[1,2]。因此又稱為微孔膜液液萃取,但與通常的液液萃取過(guò)程不同,其傳質(zhì)過(guò)程是分離料液相和溶劑相的微孔膜表面進(jìn)行的,即在有機(jī)溶劑和水溶液相接觸的固定界面層上完成的,故又被稱為固定界面層膜萃取,簡(jiǎn)稱膜基溶劑萃取或膜萃取。1984年Kiani等利用膜萃取方法在槽式膜萃取器內(nèi)對(duì)二甲苯-HAC-H2O體系進(jìn)行了實(shí)驗(yàn)研究,求取了基于有機(jī)相的總傳質(zhì)系數(shù),討論了膜萃取的特點(diǎn)。Kim則以LiX64-CuSO4-H2O為體系用中空纖維膜器研究了膜萃取的分離效果[3,4]。結(jié)果表明,利用膜萃取的方法可以減少溶劑的夾帶損失。1985年Conney等使用中空纖維膜對(duì)含酚廢水進(jìn)行了膜萃取實(shí)驗(yàn)嘗試[5]。十幾年來(lái),我國(guó)科技工作者也圍繞中空纖維膜萃取器的傳質(zhì)性能、高分子膜浸潤(rùn)性及溶脹等對(duì)膜萃取的影響進(jìn)行了大量研究,取得十分有益的進(jìn)展[6]。膜萃取的原理及數(shù)學(xué)模型Masstransfcrmodelofmembraiieextractionprocess以雙膜理論為基本出發(fā)點(diǎn),可以建立包括膜阻在內(nèi)的膜萃取的傳質(zhì)模型[1,7,8]。若假設(shè)膜的微孔被有機(jī)相完全浸滿,并把膜微孔視作有一定彎曲度、等直徑均勻孔道構(gòu)成的,忽略微孔端面液膜的曲率對(duì)傳質(zhì)速率的影響,則溶質(zhì)由料液相進(jìn)入溶劑相的傳質(zhì)速率可以分別以各分傳質(zhì)系數(shù)或總傳質(zhì)系及相應(yīng)的質(zhì)推動(dòng)力來(lái)表示:=岫*-少—X0(_y*-y)(1)(1)中,xi和yi處于平衡狀態(tài),y*是與料液濃度x平衡的有機(jī)相濃度。如果溶質(zhì)在兩相間的分配平衡關(guān)系是直線,則有:可以看出,溶質(zhì)通過(guò)固定膜界面的傳質(zhì)總阻力等于水相邊界層阻力、有機(jī)相邊界層阻力和膜阻的加和。根據(jù)前述假設(shè)可以得到:=5T(3)Re式(3)中,膜孔隙率,t為膜厚,£m>1,Tm稱為彎曲因子,D0則是溶質(zhì)在有機(jī)相內(nèi)的擴(kuò)散系數(shù)?!愀鶕?jù)以上分析和實(shí)驗(yàn)所得數(shù)據(jù),可以求取基于有機(jī)相的總傳質(zhì)系數(shù)K0。對(duì)于槽式膜萃取器,若兩相平衡關(guān)系為y*=mx+b,水相及有機(jī)相中溶質(zhì)初始濃度為x0和y0,料液相和溶劑相的體積分別為VxVy,膜面積為A,則分離變量并積分可得,其中若使用新鮮溶劑進(jìn)行實(shí)驗(yàn),則yo=0。同樣,對(duì)于中空纖維膜器中的連續(xù)逆流萃取實(shí)驗(yàn),若平衡關(guān)系仍為y*=mx+b,水相進(jìn)、出口濃度為x0、x1,有機(jī)相進(jìn)、出口濃度為y1、y0,水相和有機(jī)相的流量分別為L(zhǎng)x、Ly,膜器傳質(zhì)表面積為A,則有Ko=與? (6)其中當(dāng)使用新鮮溶劑時(shí),y1=0。對(duì)于逆流膜萃取循環(huán)實(shí)驗(yàn),若兩相平衡關(guān)系為y*=mx+b,萃取劑初始溶質(zhì)濃度為零,并假設(shè)膜器內(nèi)兩相流動(dòng)為活塞流,兩相的料罐內(nèi)溶液處于全混狀態(tài)。依據(jù)膜器內(nèi)及兩相料罐內(nèi)的物料衡算關(guān)系,不難導(dǎo)出:V.TOC\o"1-5"\h\z=1匕(3-1) (7)其中 * .B*P〔嘗(芝_1)J式中,L、L,分別代表料液和溶劑相的流量,V、V分別代表料罐內(nèi)料液和xy xy溶劑的體積,A為膜器的膜表面積,t為循環(huán)操作時(shí)間。Y*oto。代表初始時(shí)刻(t=0時(shí))與料液進(jìn)口濃度(x0t=0)平衡的有機(jī)相濃度。yt則代表t時(shí)刻下有機(jī)相料罐內(nèi)的濃度。以同樣的方法可以導(dǎo)出并流膜萃取循環(huán)實(shí)驗(yàn)中求取K0值的關(guān)系式:依據(jù)上述的數(shù)學(xué)模型和關(guān)系式可以求取總傳質(zhì)系數(shù),討論膜萃取過(guò)程的特性。3.膜萃取的傳質(zhì)特性[9-12]膜萃取是膜過(guò)程和液-液萃取過(guò)程集合形成的一種分離技術(shù),其傳質(zhì)過(guò)程是在分隔物料液相和萃取相的微孔膜表面上進(jìn)行。應(yīng)用于膜萃取過(guò)程的微孔膜材料分為疏水性微孔膜、親水性微孔膜和疏水-親水復(fù)合膜。對(duì)于有機(jī)相及水相間的萃取,當(dāng)采用疏水膜作萃取膜時(shí),有機(jī)相將優(yōu)先浸潤(rùn)膜表面,并進(jìn)入膜微孔。當(dāng)水相的壓力等于或略大于有機(jī)相壓力時(shí),在膜的水相側(cè)形成一固定界面。在該界面上溶質(zhì)從水相傳遞到有機(jī)相,進(jìn)而通過(guò)膜微孔擴(kuò)散進(jìn)入有機(jī)相,實(shí)現(xiàn)膜萃取過(guò)程。當(dāng)采用親水膜作為萃取膜時(shí),則優(yōu)先浸潤(rùn)膜表面的將是物料水相,此時(shí)物料水相通過(guò)膜微孔,并在膜有機(jī)萃取相側(cè)形成一固定界面,溶質(zhì)通過(guò)該固定界面從物料水相進(jìn)入萃取相,完成溶質(zhì)傳質(zhì)過(guò)程。若為疏水-親水復(fù)合膜,則有機(jī)相和水相分別浸潤(rùn)疏水膜表面和親水膜表面,并在復(fù)合膜疏-親水膜復(fù)合界面處形成一固定界面,在此完成膜萃取溶質(zhì)傳遞過(guò)程。膜萃取除用于水相-有機(jī)相體系外,也可用于非極性有機(jī)溶劑-極性有機(jī)溶劑體系和雙水相溶液體系,此時(shí)通常均使用疏水性微孔膜,并保持一相壓力稍高于另一相。膜萃取中的一個(gè)基本問(wèn)題是膜材料的選擇。通常,以疏水膜組件進(jìn)行膜萃取適用于以下情況[4]。溶質(zhì)分配系數(shù)大于1的體系,可得到高傳質(zhì)系數(shù);要求pH適用范圍大或化學(xué)穩(wěn)定性好的體系;要求減少細(xì)胞污染的體系;要求膜孔較大,以避免對(duì)分子組分的擴(kuò)散形成障礙的體系;便于滅菌的體系。對(duì)下列情況可考慮使用親水膜:溶質(zhì)分配系數(shù)小于1的體系,可得到較高的傳質(zhì)系數(shù);大多數(shù)用于溶劑萃取的親水膜孔徑小,因此適用于在溶劑萃取中大分子組分不需透過(guò)膜的體系。但在高pH下用水從醋酸異丙酯中萃取藥物組分時(shí),雖然溶質(zhì)分配系數(shù)小于1,但卻需使用疏水膜,因?yàn)橛H水膜孔容易被水相中的不穩(wěn)定沉淀堵塞,因此膜的選用除考慮上述原則外,還應(yīng)考慮體系的具體特點(diǎn)。膜萃取過(guò)程一般采用中空纖維膜器和槽式膜萃取器,其中中空纖維膜器最適于工業(yè)應(yīng)用,其傳質(zhì)性能的研究是一個(gè)熱點(diǎn)課題。采用中空纖維膜器萃取料液相,溶質(zhì)的傳質(zhì)模型主要有三種類型:殼程傳質(zhì)、膜內(nèi)傳質(zhì)及管內(nèi)傳質(zhì)。殼程傳質(zhì):大多數(shù)研究者認(rèn)為,流體在殼程中的流速較低,其濃度和速度均呈平推流狀態(tài),但由此得到的分傳質(zhì)系數(shù)的關(guān)聯(lián)式差異較大,這主要是由于殼程纖維的裝填存在不均勻性,在殼程中存在前混、返混和溝流等現(xiàn)象。Costello等人通過(guò)對(duì)軸流式中空纖維膜中殼程流體傳質(zhì)性能的研究認(rèn)為,由于殼程纖維裝填的不均勻性,殼程流體會(huì)不斷從一流道轉(zhuǎn)向另一流道,從而導(dǎo)致殼程流動(dòng)由平推流轉(zhuǎn)變?yōu)橐环N返混的復(fù)雜流動(dòng),使殼程實(shí)際流動(dòng)狀態(tài)與假設(shè)不同,出現(xiàn)偏差。膜內(nèi)傳質(zhì):溶質(zhì)在膜內(nèi)的傳質(zhì)模型可分為兩類,一類是以傳質(zhì)機(jī)理為基礎(chǔ)建立的溶解-擴(kuò)散模型,另一類是以不可逆熱力學(xué)為基礎(chǔ)建立的數(shù)學(xué)模型。對(duì)溶質(zhì)在膜內(nèi)的傳質(zhì)特性多年來(lái)一直采用溶解-擴(kuò)散模型表征。最近有研究者[6]結(jié)合不可逆過(guò)程熱力學(xué)建立了“粉狀液體模型”,它考慮了各組分間的相互影響,更加接近實(shí)際狀況。在膜萃取中,由于有機(jī)溶劑對(duì)膜材料的浸潤(rùn)及溶脹,會(huì)引起膜孔隙率、厚度及膜結(jié)構(gòu)發(fā)生變化,從而影響膜內(nèi)溶質(zhì)的傳質(zhì)特性,因而研究膜材料的耐有機(jī)性能,開(kāi)發(fā)耐溶脹等性能的膜材料是提高膜萃取傳質(zhì)性能的關(guān)鍵因素之一。管內(nèi)傳質(zhì):由于中空纖維膜器的纖維直徑很小,所以管內(nèi)的流動(dòng)大多為層流。在進(jìn)行傳質(zhì)模型的建立時(shí),常假設(shè)中空纖維壁外的濃度一定和濃度邊界層未完全發(fā)展,實(shí)際上,這個(gè)假設(shè)是有條件的,更為準(zhǔn)確的方法是采用質(zhì)量連續(xù)方程與邊界條件聯(lián)合求解。Dahuron等人[7]用疏水膜進(jìn)行小分子和蛋白的溶劑萃取,建立的管內(nèi)傳質(zhì)系數(shù)關(guān)聯(lián)式在Rei和Sci數(shù)不變的條件下,傳質(zhì)系數(shù)可從8變到40。4.膜萃取的實(shí)驗(yàn)研究方法[1,2,13,14]膜萃取的實(shí)驗(yàn)研究工作一般是在槽式膜萃取器和中空纖維膜器中進(jìn)行的。為了防止在實(shí)驗(yàn)中兩相相互滲透的發(fā)生,在兩相間應(yīng)維持一定的壓強(qiáng)差。例如,對(duì)于疏水膜器水相一側(cè)的靜壓強(qiáng)應(yīng)高于有機(jī)相一側(cè)的靜壓強(qiáng)。中空纖維膜器的實(shí)驗(yàn)又分為連續(xù)逆流膜萃取實(shí)驗(yàn)和逆流(或并流)膜萃取循環(huán)實(shí)驗(yàn)。下面3圖分別給出了這些實(shí)驗(yàn)流程的示意圖。投拌器槽式實(shí)驗(yàn)裝置筒圖草取相水相5萃殘相莘取削料旗投拌器槽式實(shí)驗(yàn)裝置筒圖草取相水相5萃殘相莘取削料旗口連續(xù)逆流膜萃取流程水相料郭 有機(jī)相料曜逆流膜萃取循環(huán)實(shí)驗(yàn)流程5.膜萃取的應(yīng)用⑴金屬萃取膜萃取在工業(yè)分離中的主要運(yùn)用于金屬萃取,其具有高效性,并且可實(shí)現(xiàn)同級(jí)萃取反萃取。張鳳君等[15]采用偏氟乙烯中空纖維疏水器研究了二(2,4,4-三甲基戊基)膦酸(HBTMPP)-庚烷體系中對(duì)鏡、鉺的萃取及傳質(zhì)性能和在氨化HEH/EHP煤油體系中對(duì)釹、釤的萃取及傳質(zhì)性能。研究表明,稀土離子通過(guò)中空纖維膜的傳質(zhì)機(jī)理是伴有界面反應(yīng)的擴(kuò)散控制模式,增加萃取劑的濃度和氨化萃取劑可提高傳質(zhì)系數(shù)。王玉軍,駱廣生[16]等以P2O4+正庚烷為萃取劑,將中空纖維膜萃取技術(shù)用于處理水溶液中鎘離子、鋅離子.研究了兩相流速、初始濃度及溶液pH等因素對(duì)傳質(zhì)系數(shù)和萃取率的影響,計(jì)算了膜萃取器的傳質(zhì)單元高度(HTU)w,同時(shí)還研究了萃取劑的再生問(wèn)題.實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,在低濃度下(<500mg/L),平衡分配系數(shù)較大,傳質(zhì)阻力主要是在水相;在初始濃度較高時(shí)(<2000mg/L),由于分配系數(shù)較小,三項(xiàng)傳質(zhì)阻力均不可忽略;在初始濃度很高時(shí)(>2000mg/L),傳質(zhì)由有機(jī)相和膜相阻力控制.實(shí)驗(yàn)還表明通過(guò)膜器串聯(lián)可以實(shí)現(xiàn)萃取劑的再生.對(duì)于稀溶液(<200mg/L),中空纖維膜萃取可以使水溶液中金屬離子濃度減小2個(gè)數(shù)量級(jí),通過(guò)計(jì)算,中空纖維膜萃取器(HTU)w在15?30cm之間,大大低于傳統(tǒng)的萃取塔.馬銘等研究了Cd(II)在三正辛胺-二甲苯支撐液膜體系中的遷移規(guī)律,支撐膜材料為微孔聚丙烯,其孔隙率為0.51,膜厚0.02mm。研究表明,載體三正辛胺濃度對(duì)Cd(II)的滲透系數(shù)有顯著影響,升高溫度能提高Cd(II)的遷移速率。⑵有機(jī)物及農(nóng)藥萃取王新銘,趙李霞[17]等綜述了在食品農(nóng)藥殘留分析中應(yīng)用較廣泛的幾種膜萃取技術(shù)的裝置、原理、特點(diǎn),分析了影響膜萃取效果的因素。闡述了膜萃取與氣相色譜、液相色譜、質(zhì)譜等儀器的聯(lián)用技術(shù)在食品農(nóng)藥殘留分析中的應(yīng)用,并介紹了一些新型膜萃取技術(shù),討論了膜萃取技術(shù)的發(fā)展方向.王玉軍[18]等人研究,使用疏水性聚丙烯中空纖維膜器,用煤油可有效地從水中萃取氯仿,去除率達(dá)95%以上,其傳質(zhì)由水相邊界層控制因素。張衛(wèi)東[19]等人利用聚颯中空纖維膜器,以三烷基胺+正辛醇+煤油混合溶劑為萃取劑,以清水為反萃取劑,研究了乳酸稀溶液的萃取分離過(guò)程。實(shí)驗(yàn)表明,采用鼓泡技術(shù)可大大提高中空纖維封閉液膜的傳質(zhì)效率,乳酸的回收率可達(dá)30%左右°Yamini[20]等人報(bào)道了用膜從水溶液中萃取分離醚類有機(jī)物的研究,其萃取效率大于95%。⑶酶膜反應(yīng)-萃取集合技術(shù)酶膜反應(yīng)-萃取集合技術(shù)是集酶促反應(yīng)與萃取分離于一體的新技術(shù),它是借助于膜孔的二通性,用膜萃取過(guò)程來(lái)強(qiáng)化和優(yōu)化酶促反應(yīng),同時(shí)也用酶促反應(yīng)過(guò)程來(lái)強(qiáng)化和優(yōu)化膜萃取過(guò)程,它綜合了酶膜反應(yīng)和萃取分離的諸多優(yōu)點(diǎn),能有效改善產(chǎn)物的抑制作用,提高產(chǎn)物轉(zhuǎn)化率,使其在諸多領(lǐng)域得到了很好的應(yīng)用,如氨基酸的生產(chǎn)、油脂和酯類水解、有機(jī)物分離與合成及農(nóng)用品、食品、醫(yī)藥和生物醫(yī)學(xué)領(lǐng)域等具有特別適用的場(chǎng)合[5,6,9,13,21-24]。6小結(jié)膜萃取是一種很有希望的新型分離技術(shù),這類過(guò)程的應(yīng)用基礎(chǔ)研究有待進(jìn)一步深入。同時(shí),發(fā)揮膜萃取過(guò)程的特點(diǎn),使之得以付諸應(yīng)用,需要有針對(duì)性地選取應(yīng)用體系。在膜萃取過(guò)程中可能會(huì)發(fā)生水相互滲透、膜的溶漲等問(wèn)題,因而會(huì)影響到膜裝置的壽命,這是影響膜萃取工業(yè)化的癥結(jié)所在高分子膜材料長(zhǎng)期與有機(jī)溶劑相接觸,致使膜材料溶漲。由于溶漲不但使膜的孔隙率大幅度的下降,而且使膜與膜之間造成彼此間黏結(jié),減少實(shí)際的傳質(zhì)面積導(dǎo)致傳質(zhì)效率降低。這是膜萃取目前存在的主要問(wèn)題。針對(duì)膜萃取的研究現(xiàn)狀及存在的問(wèn)題,今后的研究方向集中起來(lái)可歸納為以下幾個(gè)方面。研究膜結(jié)構(gòu)、物理化學(xué)性質(zhì)、有針對(duì)性的合成新型膜材料和對(duì)膜材料進(jìn)行改性。在工業(yè)生產(chǎn)中,膜器的設(shè)計(jì)要根據(jù)具體的應(yīng)用場(chǎng)合和現(xiàn)有的數(shù)學(xué)模型進(jìn)行設(shè)計(jì),不僅涉及膜器相互間的搭配,還涉及膜器內(nèi)部液體流動(dòng)線路的設(shè)計(jì)。針對(duì)膜材料的穩(wěn)定性,戴猷元等曾對(duì)這一問(wèn)題進(jìn)行了探討,認(rèn)為膜材料在有機(jī)溶劑中的溶漲問(wèn)題不可忽視,研制成功的改性金屬膜材料性能穩(wěn)定,用于膜萃取中不出現(xiàn)膜孔溶漲現(xiàn)象,有望解決目前膜萃取工藝中由于中空纖維不耐有機(jī)溶劑浸泡而難于實(shí)現(xiàn)工業(yè)化應(yīng)用的問(wèn)題。羅愛(ài)平等將膜萃取技術(shù)用于從低濃度含銅料液中提取銅,結(jié)果表明膜萃取為低品位銅礦的合理應(yīng)用和含銅廢水的治理提供了一條新思路。膜材料性能對(duì)膜萃取過(guò)程傳質(zhì)的影響。雖然膜萃取過(guò)程中膜孔溶漲,膜材料的浸潤(rùn)性能及其對(duì)傳質(zhì)速率的影響已是當(dāng)前的研究熱點(diǎn),但膜材料性能對(duì)膜萃取過(guò)程傳質(zhì)的影響仍是今后的研究?jī)?nèi)容之一,表現(xiàn)為:膜溶漲對(duì)膜萃取傳質(zhì)的影響及其解決的辦法;膜材料的浸潤(rùn)性及其對(duì)膜萃取過(guò)程傳質(zhì)的影響;膜的疏水性、膜孔徑、孔隙率、膜厚度對(duì)膜萃取過(guò)程傳質(zhì)的影響。在現(xiàn)有膜萃取過(guò)程的傳質(zhì)機(jī)理、建立數(shù)學(xué)模型提高膜萃取過(guò)程的傳質(zhì)速率研究基礎(chǔ)上,設(shè)計(jì)工業(yè)規(guī)模的膜裝置,優(yōu)化操作條件。膜萃取實(shí)施的關(guān)鍵是膜材料的開(kāi)發(fā)和傳質(zhì)的強(qiáng)化。小孔徑大空隙率的膜有助于傳質(zhì),孔徑越小穿透壓越大,越有利于膜萃取的正常操作,大孔隙率可以降低膜阻,有利于擴(kuò)散傳質(zhì)。據(jù)膜萃取過(guò)程付諸應(yīng)用的可能性研究擴(kuò)大應(yīng)用體系,特別是常規(guī)的有機(jī)溶劑萃取所不能完成的某些體系。研究同級(jí)萃取。工業(yè)應(yīng)用及實(shí)施中的某些技術(shù)問(wèn)題,與其他技術(shù)的耦合問(wèn)題。References1.戴猷元,一種新的膜過(guò)程——膜萃取.化工進(jìn)展,1989(02):p.24-29.蘇毅,楊亞玲,and胡亮,膜萃取技術(shù)及其應(yīng)用研究進(jìn)展化工裝備技術(shù),2002(01):p.15-18.羅愛(ài)平and張啟修,改性金屬膜膜萃取萃銅速度影響因素考察.中南工業(yè)大學(xué)學(xué)報(bào),1998(05):p.37-40.李愛(ài)民,中空纖維更新液膜用于d(II)回收的傳質(zhì)性能研究2005,北京化工大學(xué).談躍,膜萃取處理高濃度苯酚廢水2006,大連理工大學(xué).鄭領(lǐng)英,袁權(quán),展望21世紀(jì)的膜分離技術(shù)水處理技術(shù),1995(03):p.125-131.膜萃取過(guò)程的研究劉彤,試簡(jiǎn)述膜萃取過(guò)程分離原理廣東化工,2011(03):p.24-25+57.Jonsson,J.andL.Mathiasson,Membraneextractiontechniquesinbioanalysis.Chromatographia,2000.52(0):p.S8-S11.戴猷元,中空纖維膜萃取的傳質(zhì)特性及其過(guò)程強(qiáng)化膜科學(xué)與技術(shù),2003(04):p.129-133.戴猷元,王秀麗,and汪家鼎,膜萃取過(guò)程傳質(zhì)性能的研究自然科學(xué)進(jìn)展,1991(02):p.174-178.戴猷元,王秀麗,and汪家鼎,膜萃取過(guò)程的傳質(zhì)特性研究高?;瘜W(xué)工程學(xué)報(bào),1991(02):p.87-93.Huang,H.,S.-T.Yang,andD.Ramey,Ahollow-fibermembraneextractionprocessforrecoveryandseparationoflacticacidfromaqueoussolution.AppliedBiochemistryandBiotechnology,2004.114(1):p.671-688.毛曉青,楊光偉,and毛北星,中空纖維膜萃取方法與進(jìn)展長(zhǎng)春師范學(xué)院學(xué)報(bào),1999(02):p.33-40.張鳳君,etal.,氨化HEH/EHP膜基萃取釹、釤及傳質(zhì)研究稀土,1999(04):p.10-13+36.王玉軍,etal.,膜萃取處理水溶液中鎘、鋅離子的工藝環(huán)境科學(xué),2001(05):p.74-78.王新銘,趙李霞,and付穎,膜萃取技術(shù)在食品農(nóng)藥殘留分析中的應(yīng)用食品工業(yè)科技,2010(11):p.401-404.王玉軍,朱慎林,and戴猷元,膜萃取去除水中氯仿的研究膜科學(xué)與技術(shù),1999(03):p.34-37.張衛(wèi)東,etal.,中空纖維封閉液膜用于乳酸分離膜科學(xué)與技術(shù),1997(06):p.21-25.Yamini,Y.andM.Shamsipur,Ext
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