氣體液體和溶液

氣體液體和溶液第一頁(yè)，共九十八頁(yè)，編輯于2023年，星期日第一章氣體習(xí)題ftp賬號(hào)：wangbw密碼：bwwang%%ccme地址：/wangbingwu習(xí)題課，理教206，周一10-11節(jié)教材一：習(xí)題1.2；1.5；1.7；1.11；1.15.第二頁(yè)，共九十八頁(yè)，編輯于2023年，星期日火火焰是一種狀態(tài)或現(xiàn)象，是可燃物與助燃物發(fā)生氧化反應(yīng)時(shí)釋放光和熱量的現(xiàn)象。單純的說(shuō)成固體或者氣體都不合理的。在物質(zhì)變?yōu)闅鈶B(tài)以后，如果從外界繼續(xù)得到能量，到一定程度后，它的粒子又可以進(jìn)一步分裂為帶負(fù)電的電子和帶正電的離子，即原子或分子發(fā)生了電離。電離使帶電粒子濃度超過(guò)一定數(shù)量（通常大約需千分之一以上）后，氣體的行為雖然仍與平常的流體相似，但中性粒子的作用開(kāi)始退居到次要地位，帶電粒子的作用成為主導(dǎo)的，整個(gè)物質(zhì)表現(xiàn)出一系列新的性質(zhì)。像這樣部分或完全電離的氣體，其中自由電子和正離子所帶的負(fù)、正電荷量相等，而整體又呈電中性，行為受電磁場(chǎng)影響，稱為“等離子體”。第三頁(yè)，共九十八頁(yè)，編輯于2023年，星期日

物質(zhì)的狀態(tài)固態(tài)液態(tài)氣態(tài)特殊條件下：等離子體（宇宙空間）玻色-愛(ài)因斯坦冷凝體(1995)費(fèi)米冷凝體(2003)

在通常的溫度和壓力條件下與溫度和壓力條件有關(guān)分子間的距離不同分子間的作用力不同第四頁(yè)，共九十八頁(yè)，編輯于2023年，星期日

氣體或氣態(tài)物質(zhì)研究重要性：1.相對(duì)分子量的測(cè)定(定性到定量的過(guò)渡）；2.分子的概念3.深化了對(duì)原子結(jié)構(gòu)的認(rèn)識(shí)（氫光譜）；4.實(shí)用價(jià)值（氣體計(jì)量，真空測(cè)量，氣態(tài)物質(zhì)的

分離和提純）。

第五頁(yè)，共九十八頁(yè)，編輯于2023年，星期日2.1理想氣體及相關(guān)定律2.1.1理想氣體的概念及理想氣體狀態(tài)方程理想氣體的概念：溫度不太低，壓力不太高的稀薄氣體。兩點(diǎn)基本假設(shè)：

(1)分子間距離很遠(yuǎn)，相互作用力可忽略不計(jì)；

(2)分子自身的體積很小，與氣體所占體積相比，可忽略不計(jì)。顯然，理想氣體并不存在。但當(dāng)氣壓趨近于零時(shí)，可無(wú)限接近理想氣體。理想氣體狀態(tài)方程(TheIdealGasLaw)：

pV＝

nRT（

形式簡(jiǎn)單，變量多，適用范圍廣）式中 p：壓力(壓強(qiáng)，Pa或kPa); V：體積(dm3或cm3)

n：氣態(tài)物質(zhì)的量(摩爾，mol); R：摩爾氣體常數(shù)，或叫普適氣體恒量第六頁(yè)，共九十八頁(yè)，編輯于2023年，星期日R=pVnT=0.082057Latmmol1K1=8.3145m3Pamol1K1=8.3145Jmol1K1摩爾氣體常數(shù)R相關(guān)單位換算：

1Pa=1Nm21bar=1105Pa=100kPa1atm=760mmHg=1.010325105Pa101kPa0.1Mpa1kPadm3=1J=0.239cal1cal=4.184J第七頁(yè)，共九十八頁(yè)，編輯于2023年，星期日英國(guó)化學(xué)家波義耳(1627-1691)Boyle定律(1662)：(恒溫過(guò)程)RobertBoyle的J型玻璃管恒溫氣體壓縮實(shí)驗(yàn)結(jié)果：

即：溫度恒定時(shí)，一定量氣體的壓力和它的體積的乘積為常數(shù)。p

1VpV=constant用J型管測(cè)定恒溫下的pV關(guān)系第八頁(yè)，共九十八頁(yè)，編輯于2023年，星期日Charles(1787)－Gay-Lussac(1802)定律：(恒壓過(guò)程)

壓力恒定時(shí)（不太大），一定量氣體的體積與它的熱力學(xué)溫度成正比；或恒壓時(shí)，一定量氣體的體積與溫度的商值是恒量。即VTV

=bT

Vt/V0=(t+273)/273熱力學(xué)溫標(biāo)概念的引出第九頁(yè)，共九十八頁(yè)，編輯于2023年，星期日10熱力學(xué)溫標(biāo)概念的引出將一定量的氣體在沸水（100oC)中的體積V100,與冰水（0oC)的體積V0，相比增加37%。

（V100-V0

）/V0=0.366=100/273

（Vt-V0

）/V0=t/273

Vt/V0=1+t/273

V/T=constantT:熱力學(xué)溫標(biāo)，T/K=t/oC+273.15K:溫標(biāo)單位第十頁(yè)，共九十八頁(yè)，編輯于2023年，星期日Clapeyron方程

19世紀(jì)，法國(guó)科學(xué)家Clapeyron綜合波義耳定律和Charles定律，把描述氣體狀態(tài)的3個(gè)參量p,V,T歸并于一個(gè)方程式。基本方法是：將從p1,V1,T1

到p2,V2,T2的過(guò)程分解為2個(gè)步驟：

(1)等溫變化：從p1,V1,T1

到p2,V’,T1(2)等壓變化：再?gòu)膒2,V’,T1到p2,V2,T2

然后分別利用上述定律，通過(guò)V’將二者結(jié)合起來(lái)，即可得到

p1V1/T1=p2V2/T2=恒量到19世紀(jì)末，人們才普遍使用現(xiàn)行形式的理想氣體狀態(tài)方程式，也叫Clapeyron方程

pV

＝nRT第十一頁(yè)，共九十八頁(yè)，編輯于2023年，星期日應(yīng)用：相對(duì)分子量的測(cè)定惰性氣體氙與氟能形成多種氟化氙XeFx。實(shí)驗(yàn)測(cè)定在80oC，15.6KPa時(shí)，某氟化氙樣品的密度為0.899g.dm-1.試確定分子量。第十二頁(yè)，共九十八頁(yè)，編輯于2023年，星期日應(yīng)用：相對(duì)分子量的測(cè)定

惰性氣體氙與氟能形成多種氟化氙XeFx。實(shí)驗(yàn)測(cè)定在80oC，15.6KPa時(shí)，某氟化氙樣品的密度為0.899g.dm-1.試確定分子量及分子式。解求出摩爾質(zhì)量，即可確定分子式設(shè)氟化氙的摩爾質(zhì)量為M，密度為ρ

（g.dm-3),質(zhì)量為m(g),R應(yīng)選用8.31kPa.dm3.mol-1.K-1。所以M=(m/V)(RT/p)=ρ(RT/p)=[0.899g.dm-1×8.31kPa.dm3.mol-1.K-1×273+80）K]/15.6kPa=169g.mol-1已知相對(duì)原子質(zhì)量：Xe-131,F-19,所以131+19x=169,x=2這種氟化氙的分子式是XeF2。pV=nRT=(m/M)RT第十三頁(yè)，共九十八頁(yè)，編輯于2023年，星期日2.1.2氣體實(shí)驗(yàn)定律(1)氣體化合體積定律(Gay-Lussac,1808)在恒溫恒壓下，氣體反應(yīng)中各氣體的體積互成簡(jiǎn)單整數(shù)比。Avogadro假說(shuō)(1811)與分子概念的提出在相同的溫度與相同的壓力下，相同體積的氣體所含分子數(shù)目相等。道爾頓原子論無(wú)法解釋導(dǎo)致引出分子的概念H2+Cl2

2HCl2H2+O2

2H2O112212

第十四頁(yè)，共九十八頁(yè)，編輯于2023年，星期日(2)分壓的概念與道爾頓分壓定律Dalton’sLawofPartialPressure(1807)英國(guó)化學(xué)家道爾頓

(1766-1844)

在溫度與體積恒定時(shí)，混合氣體的總壓力等于組分氣體分壓力之和。某組分氣體分壓力等于該氣體單獨(dú)占有總體積時(shí)所表現(xiàn)的壓力。第十五頁(yè)，共九十八頁(yè)，編輯于2023年，星期日分壓力與分體積的計(jì)算ptot=pa+pb+…Va=naRT/ptot

和Vtot=Va+Vb+…VaVtotnaRT/ptotntotRT/ptot==nantotpaptotnaRT/VtotntotRT/Vtot==nantot

在溫度與體積恒定時(shí)，混合氣體的總壓力等于組分氣體分壓力之和。某組分氣體分壓力等于該氣體單獨(dú)占有總體積時(shí)所表現(xiàn)的壓力。第十六頁(yè)，共九十八頁(yè)，編輯于2023年，星期日Ramsay等人對(duì)道爾頓分壓定律的實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證(SirWilliamRamsay,1852-1916,UK,TheNobelPrizeinChemistry1904)"inrecognitionofhisservicesinthediscoveryoftheinertgaseouselementsinair,andhisdeterminationoftheirplaceintheperiodicsystem"H2第十七頁(yè)，共九十八頁(yè)，編輯于2023年，星期日(3)Graham氣體擴(kuò)散定律(1828)

恒溫恒壓時(shí)，氣體的擴(kuò)散速率(v)和它的密度()的平方根成反比，而氣體的密度又與摩爾量(M)成正比，即M=RT/p，所以有：1.分子量測(cè)定2.同位素分離

(235U的富集)NH3和HCl的擴(kuò)散第十八頁(yè)，共九十八頁(yè)，編輯于2023年，星期日2.2實(shí)際氣體和vanderWaals方程實(shí)際氣體對(duì)理想氣體的偏離：

1)分子間存在相互作用(內(nèi)聚力，氣體液化)2)分子自身有一定的空間體積引入壓縮系數(shù)(Z)表示實(shí)際氣體的實(shí)驗(yàn)值和理想值的偏差：與沸點(diǎn)的高度相關(guān)第十九頁(yè)，共九十八頁(yè)，編輯于2023年，星期日兩種偏離因素的影響：

1)分子內(nèi)聚力使氣體分子對(duì)器壁碰撞產(chǎn)生的壓力減小，也就是實(shí)測(cè)的壓力要比理想狀態(tài)的壓力小些，因此Z=pV/nRT<1；

2)由于分子占有一定的空間體積，所以實(shí)測(cè)體積總是大于理想狀態(tài)，因此Z=pV/nRT>1。

實(shí)際上兩種因素同時(shí)存在，當(dāng)分子的吸引力因素起主要作用時(shí)，

Z<1

當(dāng)體積因素比較突出時(shí)，

Z>1

也有兩個(gè)因素恰好相抵消的情況，此時(shí)

Z=1但并非理想氣體。氣體分子的內(nèi)聚力第二十頁(yè)，共九十八頁(yè)，編輯于2023年，星期日實(shí)際氣體的范德華方程其中，常數(shù)a用于校正壓力，常數(shù)b用于修正體積，稱為vanderWaals常數(shù)。常數(shù)b大致等于氣體在液態(tài)時(shí)的摩爾體積，而常數(shù)a值隨沸點(diǎn)升高而增大。(分析得知，內(nèi)聚力可表示為an2/V2)。(n=1mol時(shí))第二十一頁(yè)，共九十八頁(yè)，編輯于2023年，星期日幾種常見(jiàn)氣體的vanderWaals常數(shù)0.054-340.05622657.7Cl2_-1040.05136444.7C2H20.040-780.04267363.9CO20.035-1960.03913140.8N20.028-1830.03183137.8O20.029-2530.0266124.76H20.027-2690.023703.456He氣體第二十二頁(yè)，共九十八頁(yè)，編輯于2023年，星期日理想氣體方程和vanderWaals方程的比較1.1418111469042296600.332318351532438800.4221852340222713203735.0283627344427026604.1223920258321508802.6156013172215201320273誤差%pvdw誤差%p理壓力計(jì)算值/kPa1molCO2的體積cm3第二十三頁(yè)，共九十八頁(yè)，編輯于2023年，星期日

范德華方程是最早提出的實(shí)際氣體的狀態(tài)方程。人們根據(jù)實(shí)際經(jīng)驗(yàn)又總結(jié)歸納出上百個(gè)狀態(tài)方程，它們的準(zhǔn)確性都優(yōu)于范德華方程，但形式都比較復(fù)雜，并且實(shí)用范圍也較小，這些經(jīng)驗(yàn)方程雖無(wú)理論根據(jù)，但在化工生產(chǎn)上非常有用，是從事化工設(shè)計(jì)必不可少的依據(jù)。第二十四頁(yè)，共九十八頁(yè)，編輯于2023年，星期日2.3*氣體分子運(yùn)動(dòng)論簡(jiǎn)介(KineticMolecularTheory)理想氣體分子運(yùn)動(dòng)論的假說(shuō)：1)氣體物質(zhì)由分子組成，氣體分子連續(xù)不斷地作無(wú)秩序運(yùn)動(dòng)，分子不僅彼此碰撞，也碰撞器壁。氣體的壓力就是由氣體分子撞擊器壁而產(chǎn)生的。氣體分子均勻分布在整個(gè)容器之中。2)氣體分子的碰撞是完全彈性的，即碰撞前后總動(dòng)量不變。3)與整個(gè)容器的體積或分子之間的距離相比，氣體分子本身的體積很小，可忽略不計(jì)，并可把氣體分子當(dāng)作質(zhì)點(diǎn)處理。氣體分子間的距離很大而作用力很小，所以氣體分子運(yùn)動(dòng)自由并且容易被壓縮。第二十五頁(yè)，共九十八頁(yè)，編輯于2023年，星期日umthemodalspeeduavthesimpleaverageurms宏觀物理量壓力的統(tǒng)計(jì)描述：這是氣體分子運(yùn)動(dòng)論導(dǎo)出的一個(gè)基本公式（1mol分子）。式中p和V是宏觀量，m為分子的質(zhì)量，u2

為速率平方的平均值?！綨Am=M(分子量)】該式從微觀角度闡明了宏觀物理量壓力的統(tǒng)計(jì)概念，壓力是大量分子集體運(yùn)動(dòng)產(chǎn)生的總效應(yīng)。第二十六頁(yè)，共九十八頁(yè)，編輯于2023年，星期日宏觀物理量溫度的統(tǒng)計(jì)描述：第二十七頁(yè)，共九十八頁(yè)，編輯于2023年，星期日●

由上述氣體分子運(yùn)動(dòng)論的基本方程式，即可從理論上導(dǎo)出：

理想氣體狀態(tài)方程 波義耳定律

Charles定律

Avogadro定律

Graham氣體擴(kuò)散定律 道爾頓氣體分壓定律第二十八頁(yè)，共九十八頁(yè)，編輯于2023年，星期日波義耳定律對(duì)一定量的氣體而言，分子數(shù)是定值，若溫度不變，則平均動(dòng)能不變=Constant第二十九頁(yè)，共九十八頁(yè)，編輯于2023年，星期日分子的速率分布

盡管每個(gè)分子的運(yùn)動(dòng)速率隨時(shí)都在改變，但分子總體的速率分布卻遵循一定的統(tǒng)計(jì)規(guī)律，即在某特定速率范圍內(nèi)的分子數(shù)占總分子數(shù)中的份額是可以統(tǒng)計(jì)估算的。19世紀(jì)60年代物理學(xué)家Maxwell和Boltzmann用概率論及統(tǒng)計(jì)力學(xué)方法從理論上推導(dǎo)了氣體分子速率分布和能量分布的規(guī)律：最可幾速率

到20世紀(jì)中葉，隨著高真空技術(shù)的發(fā)展，人們通過(guò)實(shí)驗(yàn)直接測(cè)定了某些氣體分子的速率分布，驗(yàn)證了Maxwell分布律。第三十頁(yè)，共九十八頁(yè)，編輯于2023年，星期日第三十一頁(yè)，共九十八頁(yè)，編輯于2023年，星期日Theaveragemolecularspeedsoffivegasesat25C,inmeterspersecond.Thegasesaresomeofthecomponentsofair;hydrogenisincludedtoshowthattheaveragespeedoflightmoleculesismuchgreaterthanthatofheavymolecules.第三十二頁(yè)，共九十八頁(yè)，編輯于2023年，星期日氣體分子的能量分布曲線(Maxwell-Boltzmann分布律)式中n總是氣態(tài)物質(zhì)的量(mol)，ni是指能量等于和大于E的氣態(tài)物質(zhì)的量(mol)。E是指氣體分子的摩爾能量，fE則是指能量等于和大于E的氣體分子的份額。若分子只在平面上運(yùn)動(dòng)，則可簡(jiǎn)化積分為：分子能量分布曲線第三十三頁(yè)，共九十八頁(yè)，編輯于2023年，星期日DeterminingMolecularSpeed(u)Onlythosemoleculeswiththecorrectspeedtopassthroughallrotatingsectorswillreachthedetector,wheretheycanbecounted.Bychangingtherateofrotationofthesectors,thecompletedistributionofmolecularspeedscanbedetermined.第三十四頁(yè)，共九十八頁(yè)，編輯于2023年，星期日理想氣體狀態(tài)方程分壓定律氣體擴(kuò)散定律(恒溫)氣體分子運(yùn)動(dòng)論vanderWaals方程小結(jié)第三十五頁(yè)，共九十八頁(yè)，編輯于2023年，星期日決定物質(zhì)存在相態(tài)的兩大因素：(1)分子的熱運(yùn)動(dòng)，使氣體有擴(kuò)散膨脹的傾向；(2)分子間的相互吸引，使氣體有凝聚的傾向。二者的強(qiáng)弱依溫度和壓力而定。降溫減少熱運(yùn)動(dòng)；加壓增加吸引力。1)氣體的液化臨界現(xiàn)象臨界溫度Tc：每種氣體都有一個(gè)特定溫度，在此溫度以上，不論怎樣加大壓力都不能使氣體液化，氣體的液化必須在此臨界溫度之下才能發(fā)生。臨界壓力pc：在臨界溫度使氣體液化所需的最低壓力。臨界體積Vc：在Tc和Pc條件下，1mol氣體所占的體積。2.4相變與相平衡第三十六頁(yè)，共九十八頁(yè)，編輯于2023年，星期日物質(zhì)Tb/KTc/Kpc/1105PaVc/(cm3mol1)永久氣體He957.8H220.433.012.9465.5N277.3126.333.9890.1O290.2154.850.7976.4CH4111.7190.646.0499可凝聚氣體CO2194.7304.273.7994.0C3H3231.1369.842.49203Cl2239.1417.277.1124NH3239.7405.6112.772.5C4H10272.7425.238.2255液體C5H12309.3469.733.78304C6H14341.9507.429.7370C6H6353.3562.148.97259C7H16371.6540.227.35432H2O373.1647.4221.155.4幾種物質(zhì)的臨界數(shù)據(jù)第三十七頁(yè)，共九十八頁(yè)，編輯于2023年，星期日永久氣體：沸點(diǎn)和臨界溫度都低于室溫的氣體。

可凝聚氣體：沸點(diǎn)低于室溫而臨界溫度高于室溫的氣體。液體：沸點(diǎn)和臨界溫度都高于室溫。思考題：理想氣體能否液化？第三十八頁(yè)，共九十八頁(yè)，編輯于2023年，星期日2)液體的蒸發(fā)蒸氣壓的概念液體表層分子運(yùn)動(dòng)速率的M-B分布液體表層分子能量的M-B分布液體表面的氣化現(xiàn)象叫蒸發(fā)；在液面上的氣態(tài)分子群叫蒸氣。第三十九頁(yè)，共九十八頁(yè)，編輯于2023年，星期日液-氣平衡，液體的蒸氣壓相平衡：蒸發(fā)與冷凝過(guò)程同時(shí)進(jìn)行，當(dāng)蒸發(fā)分子數(shù)目和冷凝分子數(shù)目相等時(shí)，氣相和液相達(dá)到動(dòng)態(tài)平衡，簡(jiǎn)稱“相平衡”。飽和蒸氣(壓)：與液相處于動(dòng)態(tài)平衡的氣體稱為飽和蒸氣，其壓力叫飽和蒸氣壓，簡(jiǎn)稱蒸氣壓。溫度一定時(shí)，液體的蒸氣壓是定值。第四十頁(yè)，共九十八頁(yè)，編輯于2023年，星期日蒸氣壓的影響因素MercurymanometerVaporpressureofliquidpvapindependentofVliqpvapindependentofVgaspvapdependentonT第四十一頁(yè)，共九十八頁(yè)，編輯于2023年，星期日水在不同溫度的蒸氣壓t/CpH2O/kPaT/Klg(pH2O/kPa)00.62730.00366-0.215202.32930.003410.369407.43130.003190.8686019.93330.03001.2998047.33530.002831.675100101.33730.002682.006液體的蒸氣壓與溫度的關(guān)系——Clapeyron-Clausius方程第四十二頁(yè)，共九十八頁(yè)，編輯于2023年，星期日水的蒸氣壓－溫度曲線lgpH2O對(duì)1/T的直線關(guān)系lgp=A/T+B第四十三頁(yè)，共九十八頁(yè)，編輯于2023年，星期日不同液體的蒸氣壓與溫度的關(guān)系(e)(d)(c)(b)(a)lnp=+BAT第四十四頁(yè)，共九十八頁(yè)，編輯于2023年，星期日Hvap=Hvapor–Hliquid=–HcondensationHvap——液體的摩爾蒸發(fā)熱(EnthalpyofVaporization)A=Hvap2.302R一些液體在298K下的摩爾蒸發(fā)熱

a第四十五頁(yè)，共九十八頁(yè)，編輯于2023年，星期日Clausius-ClapeyronEquationlnp=

+B1THvapRln=()p2p11T2HvapR1T1lgp=+B1THvap2.303Rlg=()p2p11T2Hvap2.303R1T1第四十六頁(yè)，共九十八頁(yè)，編輯于2023年，星期日●

沸騰與沸點(diǎn)：溫度升高，蒸氣壓增大。當(dāng)溫度升高到蒸氣壓與外界壓力相等時(shí)，液體就沸騰，該溫度是沸點(diǎn)。液體的沸點(diǎn)隨外界壓力而異。沸騰時(shí)，液體的氣化在表面和內(nèi)部同時(shí)發(fā)生。而蒸發(fā)只在表面氣化?！?/p>

過(guò)熱現(xiàn)象和過(guò)熱液體：把液體加熱到超過(guò)沸點(diǎn)才開(kāi)始沸騰，隨后溫度又降低到正常沸點(diǎn)，這種現(xiàn)象稱為“過(guò)熱”，而溫度高于沸點(diǎn)的液體稱為過(guò)熱液體。第四十七頁(yè)，共九十八頁(yè)，編輯于2023年，星期日3)液體的凝固固體的熔化凝固點(diǎn)和熔點(diǎn)：液-固兩相共存時(shí)，加熱或吸熱只能改變液體、固體的相對(duì)量，而溫度不變，該溫度稱為凝固點(diǎn)（或熔點(diǎn)）。FreezingPointMeltingPointHfus(H2O)=+6.01kJ/mol第四十八頁(yè)，共九十八頁(yè)，編輯于2023年，星期日低于凝固點(diǎn)而不凝固的現(xiàn)象，此時(shí)的液體稱為過(guò)冷液體。高純水可以到40C才開(kāi)始結(jié)冰。過(guò)冷液體是不穩(wěn)定的狀態(tài)，結(jié)晶一旦析出，體系有趨向平衡的趨勢(shì)。液體凝固是放熱過(guò)程，所以隨著結(jié)晶的析出，體系溫度回升到液-固平衡溫度。

在凝固點(diǎn)，液相的凝固和固相的熔化處于平衡狀態(tài)，此時(shí)液相的蒸氣壓等于固相的蒸氣壓，即p液＝p固。如右圖所示，溫度低于凝固點(diǎn)的過(guò)冷液體的蒸氣壓大于共存固相的蒸氣壓,因而過(guò)冷液體處于不穩(wěn)定狀態(tài)。液體及固體的蒸氣壓與溫度的關(guān)系思考題：有否過(guò)熱的固體？第四十九頁(yè)，共九十八頁(yè)，編輯于2023年，星期日2.5相圖

物質(zhì)的存在相態(tài)由物質(zhì)的自身性質(zhì)以及溫度和壓力決定?；瘜W(xué)工作者習(xí)慣上用“相圖”表明溫度、壓力與各種相變的關(guān)系，一目了然。這種溫度與壓力對(duì)于相變影響的關(guān)系圖叫作“相圖”。水的蒸氣壓t/Cp/kPa-100.2900.61101.23151.71202.34253.17304.24355.62氣液平衡區(qū)水的蒸氣壓曲線極限為臨界點(diǎn)第五十頁(yè)，共九十八頁(yè)，編輯于2023年，星期日相圖的理解示意圖第五十一頁(yè)，共九十八頁(yè)，編輯于2023年，星期日溫度t/C過(guò)冷水的蒸氣壓/Pa冰的蒸氣壓/Pa061061054224021028726015191165三相點(diǎn)：氣-液平衡線和氣-固平衡線的交點(diǎn)，氣-液-固三相處于平衡狀態(tài)。水的冰點(diǎn)：標(biāo)準(zhǔn)壓力下，被空氣飽和的水的凝固點(diǎn)，即空氣的飽和水溶液和冰的平衡溫度。而其三相點(diǎn)是純水在平衡水蒸氣壓下的凝固點(diǎn)，氣液固三相都是純凈的水。熱力學(xué)溫標(biāo)：用水的三相點(diǎn)定義。水的三相點(diǎn)定標(biāo)為273.16K，它的1/273.16就是熱力學(xué)溫度單位Kelvin。水的冰點(diǎn)應(yīng)為273.15K(即0C)氣固平衡區(qū)極限為絕對(duì)零度過(guò)冷水和冰的蒸氣壓曲線第五十二頁(yè)，共九十八頁(yè)，編輯于2023年，星期日液固平衡區(qū)不同壓力下的冰的熔點(diǎn)壓力/1105Pa熔點(diǎn)/C10.0330-2.5604-5.0902-7.51135-10.0

液固平衡曲線即為壓力與熔點(diǎn)或凝固點(diǎn)的關(guān)系曲線。以水為例，壓力越高，冰的熔點(diǎn)越低，液固平衡線向左傾斜，可從平衡移動(dòng)原理理解。壓力與冰的熔點(diǎn)第五十三頁(yè)，共九十八頁(yè)，編輯于2023年，星期日

相圖中的三相點(diǎn)表示三相共存的條件，曲線上的任意點(diǎn)表示兩相共存的條件，兩線間的平面表示一相獨(dú)存的條件。水的相圖第五十四頁(yè)，共九十八頁(yè)，編輯于2023年，星期日Carbondioxide升華：固體受熱直接變成氣體的現(xiàn)象。從相圖上看，升華現(xiàn)象發(fā)生在三相點(diǎn)以下，在三相點(diǎn)壓力以下等壓升溫，固體就直接升華變成氣體。三相點(diǎn)以下氣－固平衡線上任意一點(diǎn)都代表不同壓力下的升華點(diǎn)，而壓力為1x105Pa時(shí)的升華點(diǎn)稱為正常升華點(diǎn)。二氧化碳的相圖第五十五頁(yè)，共九十八頁(yè)，編輯于2023年，星期日PhaseDiagramsIodine第五十六頁(yè)，共九十八頁(yè)，編輯于2023年，星期日SupercriticalFluids

(超臨界流體)相圖中臨界點(diǎn)以上一點(diǎn)的溫度和壓力條件下的狀態(tài)稱為超臨界狀態(tài)，此時(shí)的流體稱為超臨界流體。臨界點(diǎn)附近的流體形態(tài)第五十七頁(yè)，共九十八頁(yè)，編輯于2023年，星期日Colloids（膠體）Particlesof1-1000nmsize.Nanoparticlesofvariousshapes:rods,discs,spheres.Particlescanremainsuspendedindefinitely.Milkiscolloidal.Increasingionicstrengthcancauseprecipitation.第五十八頁(yè)，共九十八頁(yè)，編輯于2023年，星期日謝謝大家第五十九頁(yè)，共九十八頁(yè)，編輯于2023年，星期日第二章氣體、液體和溶液2.1 理想氣體及相關(guān)定律2.2 實(shí)際氣體和vanderWaals方程2.3 氣體分子運(yùn)動(dòng)論簡(jiǎn)介2.4 液體和液晶的基本性質(zhì)2.5 溶液濃度與溶解度2.6 非電解質(zhì)稀溶液和電解質(zhì)溶液2.7 相變與相平衡2.8

相圖第六十頁(yè)，共九十八頁(yè)，編輯于2023年，星期日2.4液體和液晶的基本性質(zhì)1)凝聚態(tài)——液體、液晶、固體統(tǒng)稱為凝聚態(tài)。其特點(diǎn)是都不能像氣體分子那樣自由擴(kuò)散。2)液體的特征：能自由流動(dòng)和各向同性。有一定的體積但無(wú)一定的形狀，可充滿整個(gè)容器。“長(zhǎng)程無(wú)序，短程有序”?！?/p>

液體的表面張力：液體表層分子間的引力，是液體化學(xué)中最重要的物理量，與液體的摩爾質(zhì)量、密度和溫度等有關(guān)。單位Nm-1或mNm-1。第六十一頁(yè)，共九十八頁(yè)，編輯于2023年，星期日●

液體的潤(rùn)濕性和毛細(xì)現(xiàn)象：隨液面分子與固體表面分子間作用力的強(qiáng)弱不同，有浸潤(rùn)和不浸潤(rùn)之別。將毛細(xì)管插入液體中，毛細(xì)管中的液面呈彎月形，并且與管外液面有一定的高度差。測(cè)定高度差、毛細(xì)管半徑和液體密度可以計(jì)算表面張力。第六十二頁(yè)，共九十八頁(yè)，編輯于2023年，星期日幾種液體的表面張力和粘度(20C)物質(zhì)表面張力/mN·m-1粘度/mPa·s水72.251.002苯28.850.652氯仿27.140.580甲醇22.610.597甘油63.401490.0橄欖油___84.0●液體的粘度：用以描述液體的流動(dòng)性，反映了液體流動(dòng)時(shí)內(nèi)摩擦力的大小，與液體的密度、溫度和壓力有關(guān)。第六十三頁(yè)，共九十八頁(yè)，編輯于2023年，星期日液晶奧地利的FriedrichReinitzer德國(guó)的OttoLehmann)第六十四頁(yè)，共九十八頁(yè)，編輯于2023年，星期日●液晶的特征：力學(xué)性質(zhì)像液體，可以自由流動(dòng)。而其光學(xué)性質(zhì)像晶體，顯各向異性。在某個(gè)方向上長(zhǎng)程有序，在另一個(gè)方向上卻近程有序。液晶生物體內(nèi)的許多物質(zhì)都顯液晶態(tài)e.g.蛋白質(zhì)、核酸、類(lèi)脂正常生理?xiàng)l件下，膜脂就處于液晶態(tài)，具有流動(dòng)性第六十五頁(yè)，共九十八頁(yè)，編輯于2023年，星期日幾種膽甾型液晶的相變溫度化合物溶點(diǎn)/C清亮點(diǎn)/C膽甾醇苯甲酸酯145.5178.5膽甾醇丙酸酯102116膽甾醇已酸酯99.5101.5膽甾醇月桂酸酯85.592.5●

膽甾型液晶：分子呈層狀排列（分子長(zhǎng)軸與層的平面平行），層與層間的重疊呈螺旋狀結(jié)構(gòu)，因而對(duì)不同波長(zhǎng)的光反射情況不同，顯示鮮艷的色彩?！裣蛄行鸵壕В喊魻顦O性分子因分子間相互作用而作有序排列。當(dāng)熔化成液態(tài)時(shí)也能保持一定的有序性，這些分子接近于平行地交錯(cuò)排列，既容易轉(zhuǎn)動(dòng)，也容易滑動(dòng)。此類(lèi)液晶態(tài)物質(zhì)隨電壓變化透明性不同，是理想的顯示材料，具有工作電壓低、能耗低冰能與集成電路配套等突出優(yōu)點(diǎn)?！窀叻肿右壕В耗承└叻肿右材芫奂啥坛逃行虻囊壕B(tài)。第六十六頁(yè)，共九十八頁(yè)，編輯于2023年，星期日2.5溶液濃度與溶解度SomeCommonSolutions第六十七頁(yè)，共九十八頁(yè)，編輯于2023年，星期日●

溶液的定義：

凡兩種或兩種以上的物質(zhì)混合形成均勻穩(wěn)定的分散體系叫做溶液。溶液可以是液態(tài)(通常情況)，也可以是氣態(tài)(氣體的均勻混合物)或固態(tài)(鋼C+Fe、黃銅Zn+Cu——合金)?！?/p>

溶劑和溶質(zhì)：

能溶解其他物質(zhì)的化合物叫溶劑，被溶解的物質(zhì)叫溶質(zhì)。氣體或固體溶于液體時(shí)，液體叫溶劑。兩種液體相互溶解時(shí)，量多的叫溶劑，量少的叫溶質(zhì)。1)溶液的基本概念第六十八頁(yè)，共九十八頁(yè)，編輯于2023年，星期日2)溶液濃度的表示方法●

質(zhì)量百分比濃度：溶質(zhì)在全部溶液中所占的百分?jǐn)?shù)。簡(jiǎn)稱百分比濃度。物質(zhì)量用克表示。●

摩爾分?jǐn)?shù)或摩爾百分?jǐn)?shù)：物質(zhì)的量用摩爾表示，占總摩爾數(shù)的分?jǐn)?shù)或百分?jǐn)?shù)。一般用x表示?！?/p>

質(zhì)量摩爾濃度：溶質(zhì)的量用摩爾表示，而溶劑的量用克表示時(shí)，叫質(zhì)量摩爾濃度(m)：m=溶質(zhì)的量(mol)/1000克溶劑●

物質(zhì)的量濃度：用1dm3溶液中所含溶質(zhì)的量（mol）或1cm3溶液中所含溶質(zhì)的量（mmol）來(lái)表示溶液的濃度。用符號(hào)c表示?！?/p>

其它表示法：比例濃度、波美度(Baume設(shè)計(jì)，Be`，1)、ppm和ppb等

ppm和ppb：微量成分的濃度過(guò)去常用ppm(partspermillion,百萬(wàn)分之一)或ppb(十億分之一)來(lái)表示，可以指質(zhì)量，也可以指物質(zhì)的量，有時(shí)也指體積。現(xiàn)已不用，易混淆。●

兩大類(lèi)表示法：

i)用溶劑與溶質(zhì)的相對(duì)量表示，其單位可以用克，也可以用摩爾；

ii)用一定體積溶液中所含溶質(zhì)的量表示。第六十九頁(yè)，共九十八頁(yè)，編輯于2023年，星期日3)溶解平衡與溶解度●

溶解過(guò)程是一種特殊的物理化學(xué)過(guò)程。溶液形成的過(guò)程總伴隨著能量變化、體積變化，有時(shí)還有顏色變化。表明溶解不是機(jī)械混合的物理過(guò)程，而總伴有一定程度的化學(xué)變化。但這種變化又與通常的純化學(xué)過(guò)程不同，因?yàn)橛谜麴s、結(jié)晶等物理方法仍能很容易使溶質(zhì)從溶劑中分離出來(lái)?！?/p>

溶解過(guò)程分兩步：

i)

溶質(zhì)分子或離子的離散，該過(guò)程需吸熱以克服原有質(zhì)點(diǎn)間的吸引力，這個(gè)步驟傾向于使溶液體積增大。ii)

溶劑分子與溶質(zhì)分子間產(chǎn)生新的結(jié)合，即“溶劑化”過(guò)程，這是放熱的、體積縮小的過(guò)程。整個(gè)過(guò)程是放熱還是吸熱，體積是縮小還是增大，受這兩個(gè)因素制約。第七十頁(yè)，共九十八頁(yè)，編輯于2023年，星期日●

飽和溶液與溶解度：溶解過(guò)程也是一個(gè)雙向的動(dòng)態(tài)平衡過(guò)程。達(dá)到平衡時(shí)，與溶質(zhì)固體共存的溶液叫飽和溶液。在一定溫度與壓力下，一定量飽和溶液中溶質(zhì)的含量叫溶解度。習(xí)慣上常用100g溶劑所能溶解溶質(zhì)的最大克數(shù)表示溶解度?！?/p>

相似相溶原理：關(guān)于溶解度的規(guī)律性目前尚無(wú)完整的理論。經(jīng)驗(yàn)規(guī)律是相似者相溶，即物質(zhì)結(jié)構(gòu)越相似，越容易相溶。

對(duì)固體溶質(zhì)來(lái)說(shuō)，溫度對(duì)溶解度有明顯的影響，而壓力影響極小，所以在常壓下，一般只注明溫度而不必注明壓力。但氣體溶質(zhì)的溶解度必須同時(shí)注明溫度與壓力，并且因?yàn)闅怏w不易稱重而便于量體積，所以常用氣體體積表示溶解量。

saturated第七十一頁(yè)，共九十八頁(yè)，編輯于2023年，星期日

結(jié)構(gòu)相似的一類(lèi)固體，熔點(diǎn)越低，其分子間作用力越近似于液體，在液體中的溶解度也越大。第七十二頁(yè)，共九十八頁(yè)，編輯于2023年，星期日

結(jié)構(gòu)相似的一類(lèi)氣體，沸點(diǎn)越高，分子間作用力越近似于液體，在液體中的溶解度也越大。氣體沸點(diǎn)/KH2202.1N2782.4O2904.9Cl2239461.0幾種氣體的沸點(diǎn)和在水中的溶解度第七十三頁(yè)，共九十八頁(yè)，編輯于2023年，星期日幾種鹽類(lèi)的溶解度化合物溶解度/(g/100gH2O)(0C)溶解度/(g/100gH2O)(100C)其他溶劑NaOH42347難溶于乙醚NaCl3639難溶于酒精K2Cr2O74.9102難浴于酒精BaSO40.000220.00041難溶于苯

不同溶質(zhì)在同一溶劑中的溶解度不同；同一溶質(zhì)在不同溶劑中的溶解度不同；溶解度受溫度影響；氣體溶解度也受壓力影響。第七十四頁(yè)，共九十八頁(yè)，編輯于2023年，星期日氣體條件結(jié)論H20C101kPa80C101kPa2.14(水中)0.85(水中)相同壓力下，溫度高溶解度小NH320C93.2kPa20C266kPa65.3103(水中)126103(水中)相同溫度下，壓力大溶解度大*C2H218C101kPa18C101kPa100(水中)769(乙醇中)同溫同壓下，溶劑不同，溶解度不同幾種氣體的溶解度*氣體溶解度與氣相中氣體分壓成正比**體積已換算到0C,101kPa狀況第七十五頁(yè)，共九十八頁(yè)，編輯于2023年，星期日●

溶解度特性的應(yīng)用：提純、分離、萃取等?！襁^(guò)飽和現(xiàn)象：溶液中溶質(zhì)的含量超過(guò)平衡狀態(tài)所能溶解的最高量，此種溶液稱為過(guò)飽和溶液，屬于一種暫時(shí)的不穩(wěn)定的非平衡狀態(tài)。一旦受到外部擾動(dòng)，立即析出過(guò)剩的結(jié)晶，達(dá)到平衡態(tài)。第七十六頁(yè)，共九十八頁(yè)，編輯于2023年，星期日2.7非電解質(zhì)稀溶液和電解質(zhì)溶液(一)

非電解質(zhì)稀溶液的依數(shù)性●稀溶液是溶液的理想化抽象(理想溶液)，有共同的規(guī)律性。類(lèi)似于氣體研究中的理想氣體，溶液研究中的稀溶液在化學(xué)發(fā)展中占有重要地位。●

依數(shù)性：不同溶液的特性不同，但有幾種性質(zhì)是一般稀溶液所共有的，這類(lèi)性質(zhì)與濃度有關(guān)，而與溶質(zhì)的性質(zhì)無(wú)關(guān)，并且測(cè)定了一種性質(zhì)還能推算其它幾種性質(zhì)。Ostwald(奧斯瓦爾德，物理化學(xué)之父)把這類(lèi)性質(zhì)命名為“依數(shù)性”(colligativeproperties)。

氣體或容易揮發(fā)的液體可用理想氣體方程求摩爾質(zhì)量。而難揮發(fā)的液體或固體可從其稀溶液的依數(shù)性測(cè)定摩爾質(zhì)量。第七十七頁(yè)，共九十八頁(yè)，編輯于2023年，星期日(1)蒸氣壓下降非電解質(zhì)稀溶液的蒸氣壓降低現(xiàn)象第七十八頁(yè)，共九十八頁(yè)，編輯于2023年，星期日●

Raoult定律(1887)：溶液蒸氣壓相對(duì)降低值與溶質(zhì)的濃度成正比.

p0–p=p=p0x2

(x2為溶質(zhì)的摩爾分?jǐn)?shù))

或 p=p0x1

(p0為純?nèi)軇┑恼魵鈮?

當(dāng)溶質(zhì)用質(zhì)量摩爾濃度m表示時(shí)，簡(jiǎn)單推導(dǎo)可得：

p

＝p0M/1000m=km

(M為溶劑摩爾質(zhì)量)

i)

Raoult定律的適用范圍：

1)溶質(zhì)為非電解質(zhì)；2)非揮發(fā)性；3)稀溶液。當(dāng)溶質(zhì)為揮發(fā)性時(shí)，溶液的蒸氣壓等于溶劑和溶質(zhì)貢獻(xiàn)之和。對(duì)理想溶液而言，溶劑和溶質(zhì)的蒸氣壓都可用Raoult定律計(jì)算。所謂理想溶液，是指溶質(zhì)與溶劑分子間作用力和溶劑之間分子作用力幾乎相同，或者說(shuō)溶質(zhì)對(duì)溶劑分子間作用力沒(méi)有明顯影響，溶解過(guò)程幾乎沒(méi)有熱效應(yīng)、沒(méi)有體積變化。稀溶液近乎理想狀態(tài)，結(jié)構(gòu)很相似的物質(zhì)也能形成理想溶液，如甲醇和乙醇、苯和甲苯等。ii)

Raoult定律可用于測(cè)溶質(zhì)的摩爾質(zhì)量，但不甚準(zhǔn)確。第七十九頁(yè)，共九十八頁(yè)，編輯于2023年，星期日硝基苯的乙醚溶液的蒸氣壓相對(duì)降低*濃度(x2)0.0600.05540.920.0920.0860.940.0960.0910.950.1300.1321.020.0770.0811.06*Raoult，1887第八十頁(yè)，共九十八頁(yè)，編輯于2023年，星期日在20C時(shí),糖水溶液的蒸氣壓降低p(實(shí)驗(yàn)值)Pap(計(jì)算值)Pa0.09894516.416.50.585824.824.80.996841.341.0第八十一頁(yè)，共九十八頁(yè)，編輯于2023年，星期日(2)沸點(diǎn)升高

沸點(diǎn)升高是蒸氣壓降低的必然結(jié)果。既然在Raoult定律適用的范圍內(nèi)，溶液蒸氣壓的降低與溶質(zhì)的質(zhì)量摩爾濃度成正比，顯然有：

Tb

p即Tb

＝kp=kp0x2

kp0n2/n1=kp0(m/1000/M1)=Kbm即有：Tb

＝Kb

m式中Kb是沸點(diǎn)升高常數(shù)，與溶劑的摩爾質(zhì)量、沸點(diǎn)和氣化熱有關(guān)。該值可由理論推算，也可由實(shí)驗(yàn)測(cè)定。直接測(cè)定幾種濃度不同的稀溶液的沸點(diǎn)升高值，將其對(duì)濃度作圖，所得直線斜率即是。也叫摩爾沸點(diǎn)升高常數(shù)。溶液的沸點(diǎn)升高蒸氣壓第八十二頁(yè)，共九十八頁(yè)，編輯于2023年，星期日(3)凝固點(diǎn)降低

在凝固點(diǎn)時(shí)，固－液達(dá)到平衡，兩相的蒸氣壓相等。由于溶液的蒸氣壓降低，自然必須降低溫度使固－液相的蒸氣壓重新相等，以建立平衡（固液相的蒸氣壓隨溫度變化的速度不同）。顯然，稀溶液凝固點(diǎn)的降低值也和溶液的質(zhì)量摩爾濃度成正比

Tf=Kf

m式中Kf叫做摩爾凝固點(diǎn)降低常數(shù)，與溶劑的凝固點(diǎn)、摩爾質(zhì)量和熔化熱有關(guān)?！裼媚厅c(diǎn)降低法測(cè)摩爾質(zhì)量，準(zhǔn)確度優(yōu)于蒸氣壓法和沸點(diǎn)法。對(duì)揮發(fā)性溶質(zhì)不能用沸點(diǎn)法或蒸氣壓法測(cè)定摩爾質(zhì)量，而可用凝固點(diǎn)法。●冬天汽車(chē)散熱器冷卻水的防凍、松樹(shù)葉子不凍的原因，均為凝固點(diǎn)降低原理。有機(jī)化學(xué)實(shí)驗(yàn)常用測(cè)定沸點(diǎn)或熔點(diǎn)的方法來(lái)檢測(cè)化合物的純度，此時(shí)含雜質(zhì)的化合物可看作溶液，含雜質(zhì)的物質(zhì)的熔點(diǎn)比純化合物低，沸點(diǎn)比純化合物高。第八十三頁(yè)，共九十八頁(yè)，編輯于2023年，星期日常見(jiàn)溶劑的Kb和Kt*溶劑tb/CKb/(K?kg?mol-1)tf/CKf/(K?kg?mol-1)水1000.5120.01.855乙醇78.51.22-117.3__丙酮56.21.71-95.35__苯80.12.535.54.9乙酸117.93.0716.63.9氯仿61.73.63-63.5__萘218.95.8080.56.87硝基苯7.00苯酚181.73.56437.40*摘自R.C.WestCRC“HandbookofChemistryandPhysics”第69版(1989)D186頁(yè)第八十四頁(yè)，共九十八頁(yè)，編輯于2023年，星期日VaporPressureLoweringTf=Kf

mTb=Kb

m第八十五頁(yè)，共九十八頁(yè)，編輯于2023年，星期日(4)滲透現(xiàn)象與滲透壓

動(dòng)植物的膜組織以及人造火棉膠膜都是半透膜，其特性是溶劑分子可自由通過(guò)，而溶質(zhì)分子則不能，這種現(xiàn)象叫做滲透。溶劑分子是由蒸氣壓較高的部位向較低的部位移動(dòng)，使液面升高。剛剛足以阻止發(fā)生滲透過(guò)程所外加的壓力叫做溶液的滲透壓(osmoticpressure)。半透性的本質(zhì)尚未完全清楚，對(duì)滲透壓的機(jī)理也難一致。滲透現(xiàn)象第八十六頁(yè)，共九十八頁(yè)，編輯于2023年，星期日OsmoticPressure(滲透壓)半透性瓷管溶液純水滲透壓的測(cè)定pl第八十七頁(yè)，共九十八頁(yè)，編輯于2023年，星期日

滲透壓與溶質(zhì)濃度c和溫度T的定量關(guān)系植物學(xué)家Pfeffer在1877年總結(jié)實(shí)驗(yàn)事實(shí)發(fā)現(xiàn)：在一定溫度下，滲透壓與濃度c成正比，濃度c用gdm-3表示，c的倒數(shù)則是含1g溶質(zhì)的溶液體積V，因而

/c=常數(shù)，V=常數(shù)

該表達(dá)式和理想氣體的波義耳定律的形式很相似。他還發(fā)現(xiàn)：/T=常數(shù)，這和理想氣體的Charles的定律的形式相似。

1885年，van’tHoff經(jīng)仔細(xì)的分析計(jì)算宣布，稀溶液的滲透壓定律與理想氣體定律相似，可表述為

V=nRT

或

=n/VRT式中各量單位：kPa，T

K，V溶液體積，n/V

溶液濃度(moldm3)，

R

8.31kPadm3mol1K1。

稀溶液的滲透壓可用于測(cè)摩爾質(zhì)量，對(duì)摩爾質(zhì)量很大的化合物，有獨(dú)到的優(yōu)點(diǎn)。第八十八頁(yè)，共九十八頁(yè)，編輯于2023年，星期日在0C蔗糖溶液的滲透壓濃度c/(gdm-3)滲透壓/atm10.030.680.06820.141.340.06740.602.750.06861.384.040.0661%蔗糖溶液在不同溫度的滲透壓溫度T/K滲透壓/atm2730.6482.372870.6912.412950.7212.443090.7462.41第八十九頁(yè)，共九十八頁(yè)，編輯于2023年，星期日ReverseOsmosis-Desalination第九十頁(yè)，共九十八頁(yè)，編輯于2023年，星期日Dialysis第九十一頁(yè)，共九十八頁(yè)，編輯于2023年，星期日(二)

電解質(zhì)溶液的依數(shù)性與導(dǎo)電性(1)Arrhenius電離學(xué)說(shuō)(1887)

電解質(zhì)溶液的依數(shù)性的計(jì)算值與實(shí)驗(yàn)值偏離相當(dāng)大，屬于非理想溶液。1887年Arrhenius依據(jù)電解質(zhì)溶液依數(shù)性和導(dǎo)電性的關(guān)系，提出了電離學(xué)說(shuō)。Clausius也曾主張電解質(zhì)在溶解過(guò)程中發(fā)生了解離，當(dāng)未能提出測(cè)定電離程度的直接辦法。Arrhenius的貢獻(xiàn)在于用依數(shù)性法和電導(dǎo)法測(cè)定了電離度，獲得了令人信服的結(jié)果。他主張溶液越稀電離度越大，導(dǎo)電能力也越強(qiáng)，所以可用導(dǎo)電性測(cè)電離度。電導(dǎo)法求出的電離度值與依數(shù)性法相符，這是Arrhenius建立電離學(xué)說(shuō)的可靠依據(jù)。一些電解質(zhì)水溶液的凝固降低值Tf(實(shí)驗(yàn)值)/KTf(計(jì)算值)/KKNO3NaClMgSO40.010.035870.036060.03000.018580.050.17180.17580.12940.092900.0100.33310.34700.24200.18580.501.4141.6921.0180.9290第九十二頁(yè)，共九十八頁(yè)，編輯于2023年，星期日不同方法測(cè)定的電離數(shù)電解質(zhì)滲透壓法凝固點(diǎn)法電導(dǎo)法KCl0.140.810.930.86LiCl0.130.920.940.84SrCl20.180.850