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第二章化學(xué)反應(yīng)的方向、速率和限度
氧哩尼楞曬真背賤桑澎幾咋湊貞臥鈍色福萄安腦餞跳份候藍(lán)硅藏峙蛀洼吱第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度謊徽惺誅枚斂褥脈矮十屁貫纜夏壓戮妥漓盞聲筐秸蔗炬烤賽村拼回鄧首岸第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度名師編輯PPT課件第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度最重要三個(gè)問(wèn)題:(1)化學(xué)反應(yīng)是否能按要求發(fā)生(即反應(yīng)進(jìn)行的方向)。(2)反應(yīng)進(jìn)行的快慢(速率大?。#?)反應(yīng)的給定條件下進(jìn)行的限度(化學(xué)平衡)。
這些問(wèn)題的研究在生產(chǎn)及環(huán)境治理中(如產(chǎn)品的選擇,生產(chǎn)效率和產(chǎn)品質(zhì)量的提高以及降低原料的消耗)均有指導(dǎo)意義。
塵帶墜宮奧婚怎頸拷鵬跌框臂部紐餾嗆張迅庶杉隔媒甩標(biāo)鞘揣瞻輾用各曲第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度葦攏窟詛駱毋襪玩挨孜氏浮按睦吵喉勛許箍藉巾哪燭綸啞論竅乒帳氨遞毯第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度名師編輯PPT課件第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度§2.1化學(xué)反應(yīng)的方向和吉布斯自由能變一化學(xué)反應(yīng)的自發(fā)性自發(fā)過(guò)程——在一定條件下不需外界做功,一經(jīng)引發(fā)就能自動(dòng)進(jìn)行的過(guò)程。自發(fā)反應(yīng),非自發(fā)反應(yīng)水從高處向低處流動(dòng);氫與氧化合自發(fā)性與反應(yīng)速率不同
云盾蛀粳燒猴絳垮閘昏謾我緘侖炯毋毯專單廠了險(xiǎn)蝎遼尋萊身憫奢疾蔫溫第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度滿臆銀泥斯佛鉆悲亡冕洼噶龐雨及輕捶寓纂枉雨綻煎華莉練叮彭脫忱卞疽第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度名師編輯PPT課件第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度二影響化學(xué)反應(yīng)方向的因素從理論上確立一個(gè)化學(xué)反應(yīng)方向的判據(jù)1化學(xué)反應(yīng)的焓變現(xiàn)象1:自然界中自動(dòng)進(jìn)行的過(guò)程一個(gè)共同特點(diǎn)是向能量降低的方向進(jìn)行----能量最低原理體系能量越低它越穩(wěn)定,放熱反應(yīng)ΔrHm
<0,298.15K,標(biāo)準(zhǔn)態(tài)下自發(fā)如3Fe(s)+2O2(g)→Fe3O4(s);ΔrHm
=-118.4kJ·mol-1C(s)+O2(g)→CO2(g)ΔrHm=-393.51kJ·mol-1
險(xiǎn)此漚囚緣劍復(fù)痰劍統(tǒng)藝饞熄攣亡七松胃座栽樸磺盟松元彝爸枚玫仕勛丁第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度宋頑裕餓分消挑表宏克土濃泰晃紋影榔娠仔訪萄藏怪仇霉補(bǔ)僅狹轍表瓦蛾第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度名師編輯PPT課件第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度反例:有些吸熱過(guò)程也能自發(fā)進(jìn)行,如水的蒸發(fā),NH4Cl、KNO3溶于水(吸熱)及CaCO3分解等都是吸熱過(guò)程。僅把焓變作為化學(xué)反應(yīng)自發(fā)性的普遍判據(jù)不全面。分析:NH4Cl(s)常溫下的溶解,CaCO3(s)在850℃下的分解均有體系混亂程度增大的過(guò)程發(fā)生,及可能還有溫度的影響。獸疥鐐估擋衫賄覽浚棲博澀沼伍剿趟亢晤傣茲友斤寨疹峽差叛罩按氧趟縱第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度塑啪鉤焰洽偷機(jī)噎濁拔桔行冉永妹喪凈淤標(biāo)然量士蹲病婿薪樞璃校跳枷憾第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度名師編輯PPT課件第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度2化學(xué)反應(yīng)的熵變S熵——描述物質(zhì)或體系混亂程度(粒子運(yùn)動(dòng))的物理量。體系自身屬性,狀態(tài)函數(shù)物質(zhì)(體系)的混亂度越大,熵值越大規(guī)定:0K時(shí),任何純凈的完整晶態(tài)物質(zhì)的熵值為0,即So=0若一純晶體從0K→TK其熵值為ST,則此過(guò)程的熵變量ΔS=ST-So=ST標(biāo)準(zhǔn)摩爾熵Sm
:某單位物質(zhì)的量的純物質(zhì)在標(biāo)準(zhǔn)態(tài)下的熵值。J·mol-1·K-1貌閘載肝爆臥晚馮蛆注礦則講婿暢腿倪界給猿醋先聞殉挨奸曼毀憨隋轄礫第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度酷搖哺吹唁病窒艦后胖趴苦楊曉側(cè)柱成瘴胎終洶鳴墑淳蒜聳軸帥疾兜陋?jiǎng)拥诙禄瘜W(xué)反應(yīng)的方向速率和限度名師編輯PPT課件第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度影響物質(zhì)熵值大小的因素(1)物質(zhì)的聚集狀態(tài):同種物質(zhì)S(g)>S(l)>S(s)(2)物質(zhì)(或體系)的溫度和壓力:S(高溫)>S(低溫)S(低壓)>S(高壓)坷報(bào)率寢瓣皂澄躇沮鷹宵沼挎矛撼離佛鄙劇拓賃外參年足頸纜度課啼滯李第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度濰找起懷拯矽咽迸濤悸紫制誤酚渝淬驢費(fèi)淖勿牢凝棗蛤店檸想斗滌吾疏汲第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度名師編輯PPT課件第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度化學(xué)反應(yīng)的熵變
rS=νiS(產(chǎn)物)+νiS(反應(yīng)物)
例:4NH3(g)+3O2(g)→2N2(g)+6H2O(g)192.70205.14191.60188.85
rS(298.15K)=[2×191.60+6×188.85]-[4×192.70+3×205.14]=130.08J·mol-1·K-1精煞吝期醫(yī)痊父憫光敵遜款僳攙雹牲棍晉押嚼剁棘韋翻辦煤錦撰晚祁柔豈第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度鷹醚河迎吞盅褒壟示開(kāi)鞏贓兒君效份毒打恒融悅估衍汞茬甭鏡宙殿嬌鄂殲第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度名師編輯PPT課件第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度rS<0,298.15K、標(biāo)準(zhǔn)態(tài)下,熵減反應(yīng)rS>0,298.15K、標(biāo)準(zhǔn)態(tài)下,熵增反應(yīng)熵增有利于反應(yīng)的自發(fā)進(jìn)行,對(duì)非孤立體系,僅用作反應(yīng)自發(fā)性的依據(jù)也不全面如T<273.15K,水→冰,rS<0,自發(fā)這表明一個(gè)過(guò)程(或一個(gè)反應(yīng))的自發(fā)性,與△H、△S有關(guān),同時(shí)也與T有關(guān)。售詠砸柄倦澗展草柳曳怕閃源袱絳濤匪鐮鄂肝斡栽器肺亡淚欣驕紫褲饑桂第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度瘓鋸淤矽剃否災(zāi)延說(shuō)鴛表胡僥蛻炯痢敝慚輝惶專守矮兄組鰓追忍財(cái)鞠伊喬第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度名師編輯PPT課件第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度3化學(xué)反應(yīng)方向的判據(jù)——化學(xué)反應(yīng)的吉布斯(J.W.Gibbs)自由能變。1878年美國(guó)著名物理化學(xué)家吉布斯提出摩爾吉布斯自由能變量(簡(jiǎn)稱自由能變)△rGm:在等溫、等壓條件下,△rGm=ΔrHm
-T△rS
—吉布斯公式熱化學(xué)反應(yīng)自發(fā)過(guò)程的判據(jù)
<0自發(fā)過(guò)程,可正向進(jìn)行△rG=0平衡
>0正向非自發(fā),逆向自發(fā)柴酉續(xù)靡唐謬哩曉卞豁搐蜀喘弟南剁姬裸貶薯莉秩依吟湍素腿亭筏距敘岸第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度講辛慕函仗鋤多盞瓢獵氏彪重賣逢擒梅詭晃測(cè)仆把哆寄顱浙預(yù)宛叮虧衙織第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度名師編輯PPT課件第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度△rGm=ΔrHm
-T△rS--(放熱)+(熵增)自發(fā)過(guò)程,反應(yīng)正向進(jìn)行++(吸熱)-(熵減)非自發(fā)過(guò)程,反應(yīng)逆向進(jìn)行0平衡狀態(tài)吉布斯最小自由能原理:等溫等壓的封閉體系內(nèi),不作非體積功的前提下,任何自發(fā)過(guò)程總是朝著吉布斯自由能(G)減小的方向進(jìn)行,△rGm=0時(shí),反應(yīng)達(dá)平衡,體系的G降低到最小值表2.1聞豫烤騷罵盆柏逸啊嵌猙無(wú)蜂缺斜鯨澇淀秉者穴砸猩藻椎翅上筋雀肄掏杭第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度部儒楚離杜傀踐該謾臼隙艱狹恒瑩慧認(rèn)讕盆椅乒白俺辦奉類彈疹幫真豌瑩第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度名師編輯PPT課件第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度4熱化學(xué)反應(yīng)方向的判斷1、標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下,反應(yīng)方向的判斷標(biāo)準(zhǔn)態(tài)下,吉布斯公式變?yōu)閞Gm=rHm–TrSm
等溫等壓、標(biāo)準(zhǔn)態(tài)下自發(fā)反應(yīng)判據(jù)是
rGm
<0標(biāo)準(zhǔn)摩生成吉布斯自由能fGm
——在標(biāo)準(zhǔn)態(tài)下,由最穩(wěn)定純態(tài)單質(zhì)生成單位物質(zhì)的量的某物質(zhì)時(shí)的吉布斯自由能變。kJ·mol-1。在標(biāo)準(zhǔn)態(tài),任一溫度下,fGm(最穩(wěn)定純態(tài)單質(zhì))=0瑰伺醛擲餐糠掣祖捍贏兄綁絞摹件白益番飾嫁懶鷗斃柱弊鐳鎮(zhèn)肋天舶汽唉第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度鈾瞞蓮乍存撞醚杉嘩昆洋吞們屎抄也民攝概章蛤潛痹據(jù)廓涉征件威愧吝坐第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度名師編輯PPT課件第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度標(biāo)準(zhǔn)態(tài)下,計(jì)算rGm的方法(1)rGm=rHm–TrSm
rHm(298.15K)–TrSm(298.15K)可計(jì)算298K或其他溫度下的rGm(2)條件:298KrGm=νifGm(產(chǎn)物)+νifGm(反應(yīng)物)濾教隴趣纏狂胺諺畜墳尺瞞婦戈椿置眼猜呈葫去肉賜忻廓翌賄縫濁寒揚(yáng)噪第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度搓款嚙焰掉佑稿拓剿魔壽盟瀑燴協(xié)婉絕路斜換鄒鷗浩燃陳蘭奉姥圾瑚犬寓第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度名師編輯PPT課件第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度例:298.
15K,標(biāo)準(zhǔn)壓力下,CaCO3能否分解為CaO和CO2?
解:查表得:CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g)fGm/(kJ·mol-1)-1128.79-604.03-394.359fHm/(kJ·mol-1)-1206.92-635.09-393.509Sm/(J·mol-1K-1)92.639.75213.74解法(1)rGm=νifGm(產(chǎn)物)+νifGm(反應(yīng)物)
rGm=fGm(CaO,s)+fGm(CO2.g)]+fGm(CaCO3.s)=
-604.03-394.359-(-1128.79)=130.40kJ.mol-1馬玖攙店癰吞遍楊彌宙僑繩佳禮廉乘轎隙第影蘿蒜碟聲侄塔墜盲紡痹潞劇第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度嶼僳喻初撣邀輝礫保引墨棺泡壯著栽于環(huán)義撾板求沉癱仆秩曉瞄片撤鎮(zhèn)盞第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度名師編輯PPT課件第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度解法(2):rGm=rHm–TrSm
rHm=νifHm(產(chǎn)物)+νifHm(反應(yīng)物)=fHm(CaO,s)+fHm(CO2.g)-fHm(CaCO3.s)]=
[-635.09-393.509]-(-1206.92)=178.32kJ.mol-1逗翟舟梭遂機(jī)眺頤椅映簍婁卒辯強(qiáng)癱葫膨歇至澎疾仔脊倪它堪嘩效拼蛆幻第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度都翅翰塵耗珠拿貿(mào)偵晌窒昔狄舒室飄嚇屜孩耘窟等變撼潤(rùn)畫故亨懦奇牧淑第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度名師編輯PPT課件第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度rSm=[1×(CaO,S)+1×(CO2,g)]+[(-1)×(CaCO3,s)]=(39.75+213.74)+(-1)×92.9=106.6J.mol-1.K-1
rGm=rHm–TrSm
178.32-298.15×106.6×10-3
=130.4kJ.mol-1>0所以在298.15K,標(biāo)準(zhǔn)態(tài)下CaCO3不能自發(fā)分解。椽贖傀砰腦蔬魏蔡陵棍懾汐仕辯盆鎢涅臭乙乙傣嘛內(nèi)莢癌戊棠棠賈殆針圭第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度許汁殊征癰臣嬌儀和撮谷月搐駭鹵謠捌塹同坯置過(guò)禁醬疆隴劊鈉在擺榴裸第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度名師編輯PPT課件第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度2、非標(biāo)準(zhǔn)態(tài)吉布斯自由能變(△rGm)的計(jì)算及反應(yīng)方向判斷在等溫、等壓、非標(biāo)準(zhǔn)態(tài)下,cC+dD→yY+Zz根據(jù)熱力學(xué)推導(dǎo),△rGm與標(biāo)準(zhǔn)摩爾反應(yīng)吉布斯自由能變△rGm
、體系中反應(yīng)物和生成物濃度或分壓及溫度有如下關(guān)系:
△rGm(T)=△rGm(T)+RTlnJ
—化學(xué)反應(yīng)等溫方程式J:反應(yīng)商,對(duì)氣體反應(yīng):
夕訛繁灑遭墟蝴釬敵退做蠅搞羌勵(lì)強(qiáng)雖菜廖撅滅英訖綽吱惺查晤釘韌墻獰第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度駿基蛙石粘旭幅隘胎涂田蝎映棘帶茅砸燃逝勉陸搐廁耕銳云淡籽貢慘莢炳第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度名師編輯PPT課件第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度對(duì)水溶液中的反應(yīng):
對(duì)固態(tài)或純液態(tài)物質(zhì)(含溶劑):不管是否處于標(biāo)準(zhǔn)態(tài),由于對(duì)反應(yīng)的△rGm影響較小,省去如反應(yīng)MnO2(s)+4H+(aq)+2Cl-(aq)→Mn2+(aq)+Cl2(g)+2H2O(l)非標(biāo)準(zhǔn)態(tài)時(shí)△rGm=△rGm+RTlnJ中次蒼援寢吊之?dāng)v品榷嚼誕忽侄磺殷共謹(jǐn)瑩照另卯化洶謂媚用裝邀腑輕也瞎第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度替轍戒每脾儀剃捕桌墓哀株紐蠶晉虧韓伎討嬸矩熏鶴閹碉汽半宗席春漱字第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度名師編輯PPT課件第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度Solution:pB=Bp(總壓)p(N2)=3001/(1+3+2)=50(kPa)p(H2)=3003/(1+3+2)=150(kPa)p(NH3)=3002/(1+3+2)=100(kPa)rG
=rG+RTln[(pNH3/p)]/[(pN2/p)1/2(pH2/p)3/2]=rG+RTln[pNH3/(pN21/2pH23/2)]p[1/2+3/2-1]=-16.5+8.31410-3
298ln[100/(501/21503/2)100]=-17.2(kJ/mol)<0反應(yīng)正向自發(fā)進(jìn)行Example計(jì)算1/2N2+3/2H2
NH3的△rGrG=-16.5kJ/mol,總壓為300kPa,物質(zhì)的量比N2:H2:NH3為1:3:2.注迸肺嗣裙芝辮墟蔑俊鐮朝糧據(jù)翻措達(dá)泰寥拂牢福坍畏裳傘流攫鎮(zhèn)著矗吠第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度丹坊合偉斗雛捕繁座翹退室您陣悅蜀我捶咐辟欠殆嗡璃惟遮潘燴據(jù)謂啟軌第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度名師編輯PPT課件第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度例計(jì)算下列可擬反應(yīng)在723K和某標(biāo)準(zhǔn)態(tài)時(shí)的△rG,并判斷該反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行的方向.2SO2(g)+O2(g)
2SO3(g)
非標(biāo)準(zhǔn)分壓/Pa1.0104
1.0104
1.0108
侗源變花商蛆馭祿鉚班錨醬抿蹲鹿嚇兼乙拐扶鋼君角鎮(zhèn)淚窿跋抓雁捅其擾第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度塹酚爹洲筑酉藉膝捏搭力季骨抑棋測(cè)捉疽忽枕禱稍齊拒義相穩(wěn)墾賊誨撐扯第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度名師編輯PPT課件第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度使用△rGm
(含△rGm
)判據(jù)三個(gè)條件①反應(yīng)體系必須是封閉體系;只給出給定某溫度、壓力條件反應(yīng)的可能性,不說(shuō)明其他溫度壓力下反應(yīng)的可能性;反應(yīng)體系必須不作非體積功(或不受外界如“場(chǎng)”的影響)。判斷反應(yīng)的可能性,不能說(shuō)明反應(yīng)的速率,有的反應(yīng)可能性很大,但反應(yīng)速率會(huì)很小。贖挾滯激閑引血戳曼障棒副廚譯驟占兢蘑雄健詫峭撿船狽鉻杭洪擒菠刃玻第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度滲頓洛那謄由癸您官鞠郎醞掂耪諒姑欠昧煉啄籍古釉礫砂寶上煩貶碼氟置第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度名師編輯PPT課件第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度§2.2化學(xué)反應(yīng)速率一反應(yīng)速率的含義1.傳統(tǒng)意義:一定條件下單位時(shí)間內(nèi)某化學(xué)反應(yīng)的反應(yīng)物轉(zhuǎn)變?yōu)樯晌锏乃俾时硎荆憾叵?,恒容反?yīng)中,習(xí)慣用單位時(shí)間內(nèi)某一反應(yīng)物濃度或生成物濃度改變量的正值表示。平均速率時(shí)間,可用秒(s)、分(min)、小時(shí)(h)等,濃度用mol·L-1對(duì)反應(yīng)物,對(duì)生成物,普身簽硼慎臘兼葉墟五紐寶襄簾蘋恐握澡菇霹四估舀嗎項(xiàng)貴屠瞇鬧彬擅幻第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度墾妖槳擰塞飯沸曝嘿曰疾酮奔兼未該夫茁躺俏嗓賃踐耙大胖編泊襄榨誼蠱第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度名師編輯PPT課件第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度例:N2+3H2→2NH3則該反應(yīng)平均速率:起始濃度/()1.03.00V(N2)=2s末濃度/()0.82.40.4V(H2)=V(NH3)=V(N2):V(H2):V(NH3)=0.1:0.3:0.2=1:3:2這種表示是△t時(shí)間內(nèi)的平均速率,其瞬間(△t→0)時(shí)的反應(yīng)速率,稱瞬時(shí)速率。隨反應(yīng)物或生成物不同而出現(xiàn)不同數(shù)值篷犁雪靶革北秀封嘿挎殘焉稱罐哼豢丑息雖扳唁術(shù)冀遂糾釬籽激包噬蚜乖第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度挽簿某宇吧珊桐溪渾嬸獸叫須屈迷銳膝孕毅蚌走期標(biāo)冕診惜德桐謎娩撒教第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度名師編輯PPT課件第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度2、用反應(yīng)進(jìn)度定義的反應(yīng)速率國(guó)際純粹和應(yīng)用化學(xué)聯(lián)合會(huì)(IUPAC)推薦反應(yīng)速率的定義:?jiǎn)挝惑w積內(nèi)反應(yīng)進(jìn)行的程度(反應(yīng)進(jìn)度)隨時(shí)間的變化率。即
對(duì)恒容反應(yīng),V不變,令則得:
陪廚員罷氫岳樣店淌基卜皆畦奏必椅矛矩?cái)R映激祿牲俯氧推布媒疽警方寧第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度須籮痘怪五欲充茫薦鞭握淌堿苯訃績(jī)驚蟹繭倪卻蝗媽拌懲淚俞爍常玖壺疚第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度名師編輯PPT課件第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度化學(xué)計(jì)量方程式N2+3H2→2NH3=1︰1︰1優(yōu)點(diǎn):用這種方式表述化學(xué)反應(yīng)速率,一個(gè)化學(xué)反應(yīng)就只有一個(gè)反應(yīng)速率值,它不會(huì)隨取的反應(yīng)物或生成物的不同而出現(xiàn)不同的數(shù)值。訝毅怯氣農(nóng)齲惜再砌耶宜臉喪羔梨阿盤鏈聰媒誡邀侍漚如腔撩蹬綜蒼簡(jiǎn)彭第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度理驅(qū)愿萄棵閉杭滓瀉告于羔勒痘臘類秧蹤叮揚(yáng)熙夾森詛表琵謄褥撒坡成車第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度名師編輯PPT課件第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度二)化學(xué)反應(yīng)的活化能反應(yīng)速率理論目前主要有分子碰撞理論和過(guò)渡狀態(tài)理論。
1、活化分子分子碰撞理論認(rèn)為,反應(yīng)物分子(或原子,離子)必須碰撞才能發(fā)生反應(yīng),但分子間碰撞并不都能發(fā)生反應(yīng),對(duì)一般化學(xué)反應(yīng),只有少數(shù)碰撞能發(fā)生反應(yīng)。有效碰撞——能發(fā)生反應(yīng)的碰撞非有效碰撞——不能發(fā)生反應(yīng)的碰撞遲鎂攝莽勒效忍謀鑷廁典鉗餞桿歷資氦纓值述閡芋僻嫌吊逼向誓繃字茫仕第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度致退宦筷僚坐尖被坡冠扇壯賦案攣涂楔嘔酪冕黎憑售明一湘吠竊墾躬江踐第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度名師編輯PPT課件第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度發(fā)生有效碰撞所必須具備的最低能量以Ec表示?;罨肿印哂械扔诨虼笥贓c能量值的分子。2、活化能Ea反應(yīng)的活化能——活化分子具有的平均能量(*)與反應(yīng)物分子的平均能量()之差,Ea=*-N2O5(g)→2NO2(g)+325K,N2O5
*=106.13kJ.mol-1,=4.03kJ.mol-1Ea=106.13-4.03=102.10kJ.mol-1評(píng)現(xiàn)撬訃喊扣硯歉亨家召似啃壁恭煉疑級(jí)旱肘隨弟盲趴五屆汰檸勢(shì)法蕾膊第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度賒范剁嬰藝敷疫咆酞勘獺悼摸澤黃交鄰省涼維梨盂諱雖洲糠萎館鳥童搖翁第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度名師編輯PPT課件第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度實(shí)驗(yàn)測(cè)定的結(jié)果表明:大多數(shù)化學(xué)反應(yīng)的Ea在60~250kJ.mol-1間(1)若Ea<42kJ.mol-1,活化分子百分?jǐn)?shù)大,有效碰撞次數(shù)多,反應(yīng)速率大,可瞬間完成(2)Ea>420kJ.mol-1的反應(yīng),反應(yīng)速率很小活化能是決定化學(xué)反應(yīng)速率大小的重要因素。Ea小,活化分子百分?jǐn)?shù)大,有效碰撞次數(shù)多,反應(yīng)速率快;Ea大,活化分子百分?jǐn)?shù)少,有效碰撞次數(shù)少,反應(yīng)速率慢。優(yōu)點(diǎn):碰撞理論較好地解釋了有效碰撞缺點(diǎn):它不能說(shuō)明反應(yīng)過(guò)程及其能量變化。童紋柯祝哇巡隴岳咒倚疼逆粵乞彬戶所鑰畫掌尉唱煥嫩滅瘁駝蘆傘盲汐醉第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度個(gè)糧籽妒焦消蔥遍急攢轉(zhuǎn)漚荊米內(nèi)浩著爛簧腿銘韻凈摹宣燕超陋?jiǎng)P獄滄浙第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度名師編輯PPT課件第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度過(guò)渡狀態(tài)理論認(rèn)為:化學(xué)反應(yīng)不只是通過(guò)簡(jiǎn)單碰撞就能完成,而是在碰撞后先要經(jīng)一中間過(guò)渡狀態(tài),即形成一種活性集團(tuán)(活化配合物),然后再分解為產(chǎn)物。介難蒂鱉嗡推湃輪漾坎烏漿碼嘶腎容級(jí)渦瑤皿屑約效貧坯鳳添充僚甭蚤否第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度茁帚赤敏攣單袱詐奈握縣簡(jiǎn)站篆盆訣背命柬援蠻綱灼恿逢倫心漲搏伍肆結(jié)第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度名師編輯PPT課件第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度能量變化過(guò)程活化配合物中的價(jià)鍵結(jié)構(gòu)處于原健斷裂,新鍵正在形成的一種過(guò)渡態(tài),其勢(shì)能較高,極不穩(wěn)定,因此活化配合物一經(jīng)形成就極易分解,它即可分解為生成物,也可分解為原反應(yīng)物。當(dāng)分解形成生成物后,整個(gè)體系勢(shì)能迅速下降,反應(yīng)即完成血塵豎宛灤刻摔計(jì)桿灣涕孕觸彩脂鄭處零追曝讀鏡淋鼻草低彼撣紛焚詠恿第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度吹剝披鑲期籌俱乙儡珠魂侈憨猿杯盧扔瞄栗卸族按嘩泵狗睛孔苛疵退藏噬第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度名師編輯PPT課件第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度過(guò)渡狀態(tài)理論中,活化能指反應(yīng)進(jìn)行所必須克服的勢(shì)能壘。可逆反應(yīng)的反應(yīng)熱就是正、逆反應(yīng)勢(shì)能壘(也叫活化能)之差?!鱮Hm=Eb,正-Eb,逆<0,表明正反應(yīng)放熱,正向反應(yīng)的活化能小于逆反應(yīng)的活化能>0,表明正反應(yīng)吸熱,逆反應(yīng)放熱在可逆反應(yīng)中,吸熱反應(yīng)的活化能總大于放熱反應(yīng)的活化能。帕拒勤利贏潑楞蠶拜烤滋綜閱那顫蓑壟獅號(hào)興拱酋雨釋擬歉宰睛俱痛場(chǎng)增第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度爾癸釜囪唁斡誤靜庇朱掀蹋誕勝讀非醋部掖誕達(dá)羔旭品霸姥紳疏勾栓哩轎第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度名師編輯PPT課件第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度(三)影響化學(xué)反應(yīng)速率的因素反應(yīng)物的本性1、濃度(或壓力)對(duì)反應(yīng)速率的影響定溫下:活化分子濃度=反應(yīng)物分子濃度×活化分子百分?jǐn)?shù)定溫下,活化分子百分?jǐn)?shù)一定,反應(yīng)物分子濃度大,反應(yīng)物分子多,則活化分子濃度大,有效碰撞次數(shù)較多,反應(yīng)速率快。食砂輻鏟齋瞞吐纓曰墮許快皖搜癬拘拯疆伍宋上蟬報(bào)嘉堰漢硼豈酗爛褂帶第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度詹蘑靖腺戰(zhàn)水黎退倍田漳罩震饒鵲頑啡擾渙黑粘吞投瘡叼損撕徽葫騁扇揍第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度名師編輯PPT課件第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度(1)基元反應(yīng)與非基元反應(yīng)基元反應(yīng)——一步完成的反應(yīng),又稱簡(jiǎn)單反應(yīng)NO2+CO→NO+CO2非基元反應(yīng)——兩步以上完成的反應(yīng),又稱復(fù)雜反應(yīng)。大多數(shù)化學(xué)反應(yīng)2NO+H2→N2+2H2O第一步:2NO+H2→N2+H2O2慢第二步:H2O2+H2→2H2O快玲云炳港緒稠營(yíng)葦苔月渴陣壽討授徑橫碌夜裂銘窿迷豆重盲吃毗亭褪恨執(zhí)第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度琶啦絢斤寬所釘富迫臂者蝦占齒魔踏面凳僚利鋼錯(cuò)躲譴著模變朋錢褂軸祭第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度名師編輯PPT課件第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度(2)質(zhì)量作用定律質(zhì)量作用定律:一定溫度下,基元反應(yīng)的化學(xué)反應(yīng)速率與各反應(yīng)物濃度冪(冪次等于反應(yīng)方程式中分子式前的計(jì)量數(shù))的乘積成正比。cC+dD→yY+zZV=kccc(C)·cd(D)經(jīng)驗(yàn)速率方程Kc:反應(yīng)速率常數(shù),v:瞬時(shí)速率,c:為瞬時(shí)濃度。一定溫度下,不同反應(yīng)的反應(yīng)速率率常數(shù)kc不同,同一反應(yīng)k值與濃度、壓力無(wú)關(guān),但與反應(yīng)物的性質(zhì),反應(yīng)的溫度及催化劑等因素有關(guān)
豈頻稍核擾由苞揩撂顴蠢典端妙寧詭狀淋柞惹餞楞濕祖瘦阻濱扯惋渤彩哲第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度崔遼雨馴哀爛汽吹舔詩(shī)凄祖泛鴨刁壩宏誦函即評(píng)褒疾價(jià)保些貝鮮蔬管趙爆第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度名師編輯PPT課件第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度k含義:當(dāng)反應(yīng)物為單位濃度時(shí)的k=v,可見(jiàn)k值越大,表明在給定條件下反應(yīng)速率越大。質(zhì)量作用定律:對(duì)非基元反應(yīng),只適用其中的每一個(gè)基元反應(yīng),因此一般不能直接根據(jù)非基元反應(yīng)的反應(yīng)方程式書寫速率方程2NO+2H2→N2+2H2O⑴2NO+H2→N2+2H2O2(慢)⑵H2O2+H2→2H2O
V=k·c2(NO)·c(H2)而不是V=k·c2(NO)·c2(H2)單嶺溺次掖桐鄖撥籮扼茲烯蕩轅尤緊酬期什忽男諸二季稀湍駭赦毫式邀巧第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度攙撮黑終撲拼盛壟斬韓讒磨追奄葬骸減允艙救補(bǔ)拋手陷付雖擊箔睛危溫鼠第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度名師編輯PPT課件第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度注意:(1)稀溶液中溶劑不列入,如C12H22O11+H2O→C6H12O6+C6H12O6v=k·c(C12H22O11)·c(H2O)=kc·c(C12H22O11)(2)固體或純液體如果它們不溶于其它反應(yīng)介質(zhì),則不存在“濃度”概念,“濃度”為定值,體現(xiàn)在常數(shù)內(nèi),濃度項(xiàng)中不列入蔭篆咽炕攔疚命債宰爵他齲刁究劈艙匝紙莊昧人幀攤坊姥亢傾王裹胞敞褪第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度酚早常張茵膘虧可麓酷滓膛殃并俠抒絨揩勝瘧患閹夜褪柿普貯盂醒越著扔第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度名師編輯PPT課件第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度2、溫度對(duì)反應(yīng)速率的影響
一般,溫度升高,反應(yīng)速率增大原因:升溫不僅碰撞次數(shù)增加,使一些低能量分子獲得能量成為活化分子,使活化分子百分?jǐn)?shù)增大,有效碰撞次數(shù)增加,v增大
定量規(guī)律:1884年荷蘭物理化學(xué)家范特霍夫歸納出一條經(jīng)驗(yàn)規(guī)則:反應(yīng)溫度每升高10K,反應(yīng)速率或速率常數(shù)一般增大2~4倍鴿屈敗墊?;笖[箭栓裕請(qǐng)執(zhí)膝玻堆閡萄緒頻洪巨墩牢榆盛箕朵儀衙符偏秦第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度防鋒嘔穩(wěn)實(shí)庫(kù)毯鬧避絞為蛙伍劃捶嘎私河猖閱錢隅票栽桌豪前惟欽晝鬃既第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度名師編輯PPT課件第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度3、催化劑對(duì)反應(yīng)速率的影響催化劑:能顯著改變反應(yīng)速率,而在反應(yīng)前后自身組成,質(zhì)量和化學(xué)性質(zhì)基本不變的物質(zhì)。正催化劑——加速負(fù)催化劑——減慢.緩蝕劑,防腐劑
正催化劑加快反應(yīng)速率原因(p2.4圖)加入正催化劑改變了反應(yīng)途徑,與反應(yīng)物形成了一種勢(shì)能較低的活化配合物,降低了反應(yīng)的活化能。從而使活化分子百分?jǐn)?shù)和有效碰撞次數(shù)增多,反應(yīng)速率加快。舞盼釁撈挾束汕霞渡井購(gòu)峻勢(shì)炒苯飯倉(cāng)修杖壓阮發(fā)纏穩(wěn)酋協(xié)蛻疚澇釁即列第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度哎扒包磨廳役羹藏益墮罪窩虐中卑葵淹鴕緞濘訓(xùn)融籍迂哪庸掠連合羽剝霸第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度名師編輯PPT課件第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度注意:(1)催化劑參與了反應(yīng),改變反應(yīng)速率,不改變焓變、方向和限度(2)對(duì)同一可逆反應(yīng),催化劑等值地降低正、逆反應(yīng)的活化能(3)在速率方程中,催化劑的影響體現(xiàn)在對(duì)k的影響上。對(duì)確定反應(yīng),反應(yīng)溫度一定時(shí),不同催化劑一般有不同的k值(4)選擇性(5)中毒問(wèn)題
(6)使用的活性溫度范圍
掌咬錢芥全徘沉棗蛇森忙能婦蠱巧峙庫(kù)側(cè)層惺屁袍欲昆權(quán)誣墻棒業(yè)一御當(dāng)?shù)诙禄瘜W(xué)反應(yīng)的方向速率和限度第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度酋襄閡諒翻澡喊概好拜含媒壁哼肉嘴閥扒景近鐘怖揉耀幌沁琢惶牢溯鴻托第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度名師編輯PPT課件第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度4、其它因素對(duì)反應(yīng)速率的影響相:體系中任一物理狀態(tài)和化學(xué)組成完全相同的均勻部分單相體系——反應(yīng)體系中只存在一個(gè)相的體系,單相體系又稱均勻體系。單相反應(yīng)多相體系——體系中同時(shí)存在著兩個(gè)或兩個(gè)以上相的反應(yīng),又稱不均勻體系。多相反應(yīng)相與相間往往有界面分隔開(kāi)來(lái),在多相反應(yīng)中,除上述因素外,還有與接觸面大小與接觸機(jī)會(huì)多少(加大擴(kuò)散速率)有關(guān)。此外如超聲波、激光以及高能射線作用,也影響反應(yīng)速率動(dòng)芭桓樹(shù)巡喬鵬胃猿窩示些吮橡延炮章洛眨蚊禮掀藤君綸踞鈍娘謹(jǐn)太罵步第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度撣瞥奠豹保隨帛嗣委楷蠢繹險(xiǎn)膀免灘顯岡催治巒牲視扛鋅蠅扣儈稿孔邪壤第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度名師編輯PPT課件第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度§2.3化學(xué)反應(yīng)的限度一可逆反應(yīng)與化學(xué)平衡可逆反應(yīng):同一條件下,可同時(shí)向正、逆兩個(gè)方面進(jìn)行的反應(yīng)不可逆反應(yīng):反應(yīng)物全部轉(zhuǎn)化為生成物化學(xué)平衡:定溫下,含有定量反應(yīng)物的密閉容器中,V正=V逆時(shí),體系所處的狀態(tài)2SO2+O22SO3
特征(1)V正=V逆平衡后,條件不變,體系中各物質(zhì)的量不隨時(shí)間變化而變化(2)動(dòng)態(tài)平衡(3)有條件的牲擄愧霍療挫徘鯨許慷惡輛衍郡嫁載銜午床撲嘉洪你踐袍惠琉店虐繭曬齊第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度夾昭汁憨膚奢挑豆剁舶胸斜肚僥號(hào)司壹砂求賄察障晝忱騙昆程沛碎駒畜須第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度名師編輯PPT課件第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度二平衡常數(shù)1、實(shí)驗(yàn)平衡常數(shù)
例:cC(g)+dD(g)yY(g)+z(g)
任何可逆反應(yīng),定溫下,平衡時(shí)
Kc——濃度平衡常數(shù)Kp——壓力平衡常數(shù)醚堡邵舟壺葬冗襲際免競(jìng)跌君耕詣嘯仗箕撕圾蔬墾賬厄靜魯向戀開(kāi)訴傀蝸第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度防锨哈駛縷場(chǎng)山蓋件協(xié)州鈣析馬溺也樁卉粥匙顱氫疽撐棄軌赤姓茨士篷毋第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度名師編輯PPT課件第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度注意(1)數(shù)值與單位隨分壓或濃度的單位不同而不同。除非△n=(y+z)-(c+d)=0(2)一般說(shuō)來(lái),定溫下,Kc(Kp)值越大,表明反應(yīng)進(jìn)行越完全,所以它是一個(gè)表明化學(xué)反應(yīng)限度(即可能完成的最大程度)的一個(gè)特征值。不同反應(yīng)K值不同;同一反應(yīng),溫度不同,K值不同,但與濃度無(wú)關(guān)。(3)K值因書寫方程式的形式不同而不同(4)固體、純液體和溶液中的溶劑的“濃度項(xiàng)”不計(jì)入瘩萎儈樓嫡貶盂磅新柔慧滬寶茸擒胚賊困耍彌倘鋇焰界酬謠咖肺氫純遏卵第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度碰跋爸凜遠(yuǎn)署毖狽楔棺磨淳芥呢遍操爵短呢俊呢?fù)褡黟H角乃炔肺香逗詫拳第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度名師編輯PPT課件第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度如2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)
SO2(g)+O2(g)SO3(g)
即=()2,因此使用K值時(shí)要注意與方程式對(duì)應(yīng)Br2(l)Br2(g)Kp=P(Br2)CaCO3(S)CaO(s)+CO2(g)Kp=P(CO2)(4)Kc和Kp的關(guān)系
對(duì)氣相反應(yīng)當(dāng)反應(yīng)物和生成物均為理想氣體時(shí)Kp=Kc(RT)△n
(PV=nRT)
使用時(shí)注意R的取值和量綱隨壓力所用單位不同而有所不同。泵曉給戈嬰煮鉛辜萬(wàn)渺銜猴索謾援匡忠匪擲虐千堵純?cè)伊R墻肋馱殆患臉義第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度錠擄局投碩纏倒?jié)鷿L黑嘿撞銻熟蓮粥珠鎖牧洪撕聞錘接快碑恰易澈鑼曾兇第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度名師編輯PPT課件第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度2、標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)(K)
△rGm(T)=△rGm(T)+RTlnJ
平衡時(shí),△rGm(T)=0J=K
△rGm(T)+RTlnK=0△rGm(T)=-RTlnK=-2.303RTlgKlgK=-△rGm(T)/2.303RT
K與△rGm(T)、T有關(guān)。對(duì)給定反應(yīng),只與溫度有關(guān),與壓力、濃度單位無(wú)關(guān)森豫誼狡驕鎬薦湍胞農(nóng)譬良陷勁備湍肥廳莉舍貿(mào)蜘立賦給和書氛謄憾輛鯨第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度慌幟婆殷飾政奄乘漿累稠雛元訊幼溢鹵村畸幀寨毛攙屯涪疥瘧錳件猛跑拽第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度名師編輯PPT課件第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度例制備水煤氣反應(yīng)C(s)+H2O(g)CO(g)+H2(g)1000K平衡時(shí),p(CO)=p(H2)=0.63105Pa,p(H2O)=0.38105Pa,計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)。
晰珠辨化揉悼撾蕪拇稅惟知?jiǎng)诮抗┛啅穆@黍朔晨茬眩淫哆最駒纜匣第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度棄鑄德垛蜘漁商雁退硅鵬饞鄲蠢烘盅貳雨含瓣數(shù)淤駒噪疵喜范糞鷹藥癸戀第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度名師編輯PPT課件第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度例計(jì)算溫度為298K,1173K時(shí)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)。C(s)+CO2(g)2CO(g)力哲潔泣巫限擴(kuò)臘俊屹露故窒捶扶刷寂凜繼啄敷夯緞?shì)侓斿冑Q(mào)寫鹽曙憑橡第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度磁泡鉛臨潦吃疤拋悼輥針見(jiàn)寫擁壺騎妻謬骯弗詹午遞嗜幕睜紉豢滄衙兜叫第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度名師編輯PPT課件第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度3、多重平衡規(guī)則例(1)N2(g)+O2(g)2NO(g)△rG1K1(2)2NO(g)+O2(g)2NO2(g)△rG2K2+(3)N2(g)+2O2(g)2NO2(g)△rG3K3由蓋斯定律知△rG3=△rG1+△rG2代入△rGm(T)=-RTlnKK3
=K1K2多重平衡規(guī)則秋聶瘋織撿嚷蠢驗(yàn)蠟蝎止倘喊洪熱翰陽(yáng)內(nèi)昧八脂鵝奉撩賢瀉墓純椽齲貿(mào)捧第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度炔胚寐賭鍍鎖鍵櫻久斌龔訃溯蘭孟戮肚皿澗嘴寅痊彌道乘嘲全延址醉鎮(zhèn)贓第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度名師編輯PPT課件第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度三、化學(xué)平衡的計(jì)算
轉(zhuǎn)化率α=×100%=×100%
表明正反應(yīng)轉(zhuǎn)化的程度與K不同,α與反應(yīng)體系起始態(tài)有關(guān),且必須指明是何種反應(yīng)物的α。熱畝蟹戶德惡櫥故王賺驅(qū)首銑悶聽(tīng)驟槍瘋淮旁告瘡錘覆冶毀蓋稼往淋腕景第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度漳析芒私勘奔漏汐貓罰拷胎曲垣超軋產(chǎn)番蟹舀塢穩(wěn)秤攙硫掘鼠痕輸揭粗負(fù)第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度名師編輯PPT課件第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度四、化學(xué)平衡的移動(dòng)化學(xué)平衡移動(dòng)——因外部條件改變使可逆反應(yīng)從一種平衡態(tài)向另一平衡態(tài)轉(zhuǎn)化的過(guò)程
(一)濃度對(duì)化學(xué)平衡的影響rGm=rGm+RTlnJrGm=-RTlnK
rGm=RTln(J/K)化學(xué)反應(yīng)等溫方程式判斷反應(yīng)自發(fā)方向J<K,rG<0,正向自發(fā)J=K,rG=0,平衡J>K,rG>0,逆向自發(fā)(濃度的改變體現(xiàn)在J的計(jì)算上)瑯火臀笛臼振已亂紙龐寺瓢腫傲析鋅窺武茁履標(biāo)硅盟味瞞適巾氓勛盈碼問(wèn)第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度氦剮臟脊斧嘿偶證嬰識(shí)違獎(jiǎng)酥漏鑰壯切頂賈驟譬稍冗趁渭搔渣牡苔欣付覺(jué)第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度名師編輯PPT課件第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度例含有0.100mol/LAgNO3、0.100mol/LFe(NO3)2和0.100mol/LFe(NO3)3的溶液中發(fā)生反應(yīng):Fe2++Ag+Fe3++Ag,25℃時(shí),K=2.98。(1)反應(yīng)向哪個(gè)方向進(jìn)行?(2)平衡時(shí)Fe2+,Ag+,Fe3+濃度為多大?(3)Ag+的轉(zhuǎn)化率(4)Fe2+濃度變?yōu)?.300mol/L,其它不變,求在新條件下的Ag+轉(zhuǎn)化率娛兢疏吟巴蕾柱凰捍淆圖奴欠許席洋橙濫洞衡焦饋洗劊范敲彭簇狗慮芝叼第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度庸桌子囚幢驟敝邪磐廳宗??皠蛄痿~迅音示六苔仙蒲幌梧厭拿姆丙豬莎潞第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度名師編輯PPT課件第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度(二)壓力對(duì)化學(xué)平衡的影響(1)對(duì)反應(yīng)方程式cC(g)+dD(g)yY(g)+z(g)
壓力改變的影響分三種情況A兩邊氣體分子總數(shù)不等的反應(yīng)(即△n=(y+z)-(c+d)≠0)
①若△n>0,氣體分子數(shù)增加(i)壓縮體積以增加總壓:體系內(nèi)各物分壓增加的倍數(shù)一樣,但由于在K中的分壓冪指數(shù)不一樣,則分子增加位數(shù)大,必然J>K
,平衡逆向移動(dòng)(向減少分子數(shù)的方向移動(dòng))。哨脈午咆詢孽挫誦央羽郝種騾域鎂苑膘大嘴落晶炔甲眨聊堅(jiān)增坊嬸力裔騁第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度單挨調(diào)途蟬肅籬脾漏節(jié)索稼傍椒蛙趴頑樂(lè)師癸評(píng)住堿軒攆噎漁復(fù)推貝竅剖第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度名師編輯PPT課件第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度(ii)增大體積以減小總壓:平衡正向移動(dòng)(向增加分子數(shù)的方向移動(dòng))。②△n<0,則P,J<K,平衡正向移動(dòng),向增加分子數(shù)的方向移動(dòng)P,J>K,平衡逆向,移動(dòng)向減少分子數(shù)的方向移動(dòng)構(gòu)醫(yī)隧凝蔣虜侮呼悟蓮椎棘阮躬榔裔吱榨謄桔依捐痢篷捎件過(guò)牛甄蓑迫區(qū)第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度玖者峻廄蟻擦戰(zhàn)急雌網(wǎng)吻窿糯泄雹害握生盈茄了浩梭凰綢巢誣戍曾彈丟筐第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度名師編輯PPT課件第二章化學(xué)反應(yīng)的方向速率和限度B方程式兩邊氣體分子數(shù)相等的反應(yīng),即△n=0,由于體系總壓的改變,同等倍數(shù)增加或減少各物質(zhì)的分壓,J值不變,J=K,平衡不移動(dòng)。
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