材料科學(xué)基礎(chǔ)第二章+材料的結(jié)構(gòu)課件

微觀狀態(tài)？2nd

物質(zhì)原子、離子、分子結(jié)合結(jié)合鍵（bonding）具體組合狀態(tài)結(jié)構(gòu)（structure）第二章材料的結(jié)構(gòu)

Structuresofmaterials晶體結(jié)構(gòu)crystalstructure非晶體結(jié)構(gòu)amorphousstructure準(zhǔn)晶體結(jié)構(gòu)quasicrystalstructure在空間規(guī)則排列，存在長(zhǎng)程有序long-rangeorder長(zhǎng)程無序，但在幾個(gè)原子距離范圍內(nèi)有序，即短程有序short-rangeorder2.1晶體學(xué)基礎(chǔ)晶體（crystal）：物質(zhì)的基元（原子、離子、分子等）在三維空間作有規(guī)律的周期性重復(fù)排列所形成的物質(zhì)。點(diǎn)陣是一個(gè)幾何概念，它由一維、二維或三維規(guī)則排列的陣點(diǎn)組成。三維點(diǎn)陣又稱空間點(diǎn)陣（晶格crystallattice）。點(diǎn)陣（lattice）晶體結(jié)構(gòu)=空間點(diǎn)陣+基元基元可以是單個(gè)原子，也可以是彼此等同的原子群或分子群。代表晶格原子排列規(guī)律的最小幾何單元原子堆垛atomicpacking晶胞unitcell空間點(diǎn)陣/晶格Crystallattice剛球模型（hardspheremodel）晶胞選取選取的平行六面體應(yīng)反映出點(diǎn)陣的最高對(duì)稱性；平行六面體內(nèi)的棱和角相等的數(shù)目應(yīng)最多；當(dāng)平行六面體的棱邊夾角存在直角時(shí)，直角數(shù)目應(yīng)最多；當(dāng)滿足上述條件的情況下，晶胞應(yīng)具有最小的體積。晶體結(jié)構(gòu)的基本特征：——原子（或分子）在空間呈周期性重復(fù)排列，即存在長(zhǎng)程有序原子排列基元排列晶格常數(shù)

latticeconstants各棱邊a、b、c各棱間的夾角、、點(diǎn)陣矢量ruvw晶胞xyzOabcbg7種晶系，14種布拉維Bravais點(diǎn)陣90%以上的金屬具有立方晶系和六方晶系晶系Crystalsystems點(diǎn)陣參數(shù)Latticeparameters布拉維點(diǎn)陣類型TypesofBravaislattice實(shí)例Instances三斜晶系Triclinic簡(jiǎn)單三斜(1)K2CrO7單斜晶系Monoclinic簡(jiǎn)單單斜(2)底心單斜(3)b-SCaSO4?H2O正交晶系Orthorhombic簡(jiǎn)單正交(4)底心正交(5)體心正交(6)面心正交(7)Fe3CGaa-S六方晶系Hexagonal

簡(jiǎn)單六方(8)Mg,ZnCd,Ni,As菱方晶系Rhombohedral簡(jiǎn)單菱方(9)As,Sb,Bi四方晶系Tetragonal簡(jiǎn)單四方(10)體心四方(11)b-Sn,TiO2立方晶系Cubic

簡(jiǎn)單立方(12)體心立方(13)面心立方(14)Fe,Cr,Cu,Ag,Va、b、ca、b、g每個(gè)陣點(diǎn)的周圍環(huán)境相同三斜Triclinic：簡(jiǎn)單三斜(1)2.單斜Monoclinic

：

簡(jiǎn)單單斜(2)

底心單斜(3)14種Bravais點(diǎn)陣3.正交Orthorhombic：簡(jiǎn)單正交(4)底心正交(5)體心正交(6)面心正交(7)14種Bravais點(diǎn)陣4.六方Hexagonal：簡(jiǎn)單六方(8)5.菱方Rhombohedral：簡(jiǎn)單菱方(9)14種Bravais點(diǎn)陣6.四方Tetrahedral：簡(jiǎn)單四方

(10)體心四方

(11)14種Bravais點(diǎn)陣7.立方Cubic：簡(jiǎn)單立方

(12)體心立方(13)面心立方(14)14種Bravais點(diǎn)陣四方立方晶體結(jié)構(gòu)和空間點(diǎn)陣的區(qū)別空間點(diǎn)陣是晶體中質(zhì)點(diǎn)排列的幾何學(xué)抽象，用以描述和分析晶體結(jié)構(gòu)的周期性和對(duì)稱性，由于各陣點(diǎn)的周圍環(huán)境相同，它只能有14種類型晶體結(jié)構(gòu)則是晶體中實(shí)際質(zhì)點(diǎn)（原子、離子或分子）的具體排列情況，它們能組成各種類型的排列，因此，實(shí)際存在的晶體結(jié)構(gòu)是無限的。晶體結(jié)構(gòu)=空間點(diǎn)陣+基元簡(jiǎn)單立方SC-CsCl體心立方BCC-VCsClVCuNaClCaF2面心立方FCC原子之間的結(jié)合方式影響原子結(jié)合方式的物理參數(shù)3rd晶體結(jié)構(gòu)

————基本概念空間點(diǎn)陣與晶體結(jié)構(gòu)晶面指數(shù)和晶向指數(shù)由一系列原子所組成的平面稱為晶面。原子在空間排列的方向稱為晶向。CrystalplaneCrystalorientationOrientationindex

crystallographicplaneindex3rd（1）晶向指數(shù)（1）晶向指數(shù)確定步驟：A：確定原點(diǎn)，建立坐標(biāo)系，過原點(diǎn)作所求晶向的平行線，B：求直線上任一點(diǎn)的坐標(biāo)值并按比例化為最小整數(shù)，加方括弧，形式為[uvw]。Example1：已知某過原點(diǎn)晶向上一點(diǎn)的坐標(biāo)為1、1、1，求該直線的晶向指數(shù)。Example3：已知晶向指數(shù)為[110],畫出該晶向。[110][111]將三坐標(biāo)值加方括弧得[111]。找出1、1、0坐標(biāo)點(diǎn),連接原點(diǎn)與該點(diǎn)的直線即所求晶向。Example2：已知某過原點(diǎn)晶向上一點(diǎn)的坐標(biāo)為1、1.5、2，求該直線的晶向指數(shù)。將三坐標(biāo)值化為最小整數(shù)加方括弧得[234]。[234]需要指出說明的是：1.一個(gè)晶向指數(shù)代表著所有相互平行、方向一致的晶向；2.若兩晶向平行但方向相反，則晶向指數(shù)的數(shù)字相同，而符號(hào)相反；3.只有對(duì)于立方結(jié)構(gòu)的晶體，改變晶向指數(shù)的順序，所表示的晶向上的原子排列情況完全相同，而對(duì)于其它結(jié)構(gòu)的晶體則不適用。[110]--[110][011]（2）晶面指數(shù)XYZ（2）晶面指數(shù)確定步驟：A：確定原點(diǎn)，建立坐標(biāo)系，求出所求晶面在三個(gè)坐標(biāo)軸上的截距，B：取三個(gè)截距值的倒數(shù)，并按比例化為最小整數(shù)，加圓括弧，形式為（hkl）。XYZExample1.求截距為、1、晶面的指數(shù)Example2.求截距為1、1、晶面的指數(shù)截距值取倒數(shù)為0、1、0，加圓括弧得（010）取倒數(shù)為1、1、0,化為最小整數(shù)加圓括弧得（110）需要指出說明：晶面指數(shù)(hkl)不是指一個(gè)晶面，而是代表一組相互平行的晶面；平行晶面的晶面指數(shù)相同，或數(shù)字相同而符號(hào)相反，

如(hkl)和--(hkl)-(100)3.在立方晶系中，指數(shù)相同的晶面與晶向相互垂直。Drawtheplane（100） （100）Drawtheplane（111）Drawtheplane（201） Drawtheplane（211）Drawtheplane（321） （200）、（333）等是否存在？具有公因子的晶面不存在過坐標(biāo)原點(diǎn)OOO’截距

-11/4（014）-（100）（200）（3）晶面族和晶向族(hkl)與[uvw]分別表示的是一組平行的晶向和晶面。(100)[110]原子排列完全相同，只是空間位向不同的各組晶向和晶面稱作晶向族或晶面族，分別用{hkl}和<uvw>表示。(200)(020)(002)[110][110]-{200}<110>立方晶系常見的晶向?yàn)椋?2<111>[111][111][111][111]XZY還有四條與之相反的矢量！立方晶系常見的晶面族為：{110}（110）（110）（101）（101）（011）（011）XZY（4）六方晶系指數(shù)采用四坐標(biāo)軸：a1、a2、a3和c軸晶面指數(shù)：(hkil)體現(xiàn)六方晶系的獨(dú)特對(duì)稱性確定六方晶系晶面指數(shù)步驟：晶面指數(shù)標(biāo)定與三軸坐標(biāo)系相同，取晶面在四個(gè)坐標(biāo)軸上的截距即可（hkil）（4）六方晶系指數(shù)采用四坐標(biāo)軸：a1、a2、a3和c軸晶向指數(shù)：[uvtw]四坐標(biāo)軸指數(shù)[UVW]三坐標(biāo)軸指數(shù)確定六方晶系晶向指數(shù)步驟：先確定三軸坐標(biāo)系的晶向指數(shù)[UVW]，然后換算成四軸坐標(biāo)系的晶向指數(shù)[uvtw]練習(xí)題1.在立方晶系中畫出(123)，(200)，(112)，(102)晶面2.在立方晶系中畫出[111]，[234]，[110]，[102]晶向----（5）晶帶Zoneofplanes平行于或相交于某一晶向直線的所有晶面的組合稱為晶帶，此直線叫做晶帶軸(zoneaxis)，用晶向指數(shù)[uvw]標(biāo)定。這一組晶面叫做晶帶面(zoneplanes)。晶帶軸[uvw]與該晶帶的晶面（hkl）之間存在以下關(guān)系：hu

+

kv

+lw

=0[uvw]h1k1l1(h2k2l2)(h3k3l3)若已知兩個(gè)不平行的晶面(h1k1l1)和(h2k2l2)，則其晶帶軸指數(shù)[uvw]為：已知兩晶向(u1v1w1)和(u2v2w2)，由此決定的晶面指數(shù)(hkl)為：or（6）晶面間距Interplanerdistance通常，低指數(shù)的面間距較大，而高指數(shù)的晶面間距則較小晶面間距愈大，該晶面上的原子排列愈密集；晶面間距愈小，該晶面上的原子排列愈稀疏。dhkl=(a/h)cosa=(b/k)cosb=(c/l)cosg

Therelationshipbetweendhkland(hkl)dhkl2[(h/a)2+(k/b)2+(l/c)2]

=cos2a+cos2b+cos2g

直角坐標(biāo)系cos2a+cos2b+cos2g=1對(duì)于常見晶系，晶面間距dhkl為：在立方晶系中兩晶向的夾角解析計(jì)算兩晶面交線的晶向指數(shù)[uvw]與晶帶軸計(jì)算相同3.立方晶系中晶面間距d與點(diǎn)陣常數(shù)a的關(guān)系1.立方晶系中晶面和晶向指數(shù)的標(biāo)定:important!

(hkl)[uvw]2.晶面和晶向族:{hkl}<uvw>4th2.1.3晶體投影Crystalprojection

目的：方便確定晶體的取向、晶面或晶向間的夾角等。方法：通過投影作圖將晶體的三維立體圖轉(zhuǎn)化到二維平面上。（1）極射投影Stereographicproject

a.

作參考球，球心放置被研究的晶體，球要足夠大，從而可認(rèn)為晶體中所有晶面的法向和晶向均通過球心b.

將代表晶面和晶向的直線從球心向外延長(zhǎng)，交于參考球球面一點(diǎn)，為極點(diǎn)，極點(diǎn)間的相互位置即可用來確定與之相對(duì)應(yīng)的晶向和晶面之間的夾角。c.

選一條過球心的直線AB，過A點(diǎn)做與球相切的投影面，叫極射面。d.

任一極點(diǎn)P，連接BP并延長(zhǎng)，作極點(diǎn)P的極射投影點(diǎn)P′，(同樣為晶面或晶向的代表點(diǎn))e.

半球的極射投影點(diǎn)均落在基圓之內(nèi)f.

交換投影點(diǎn)和投影面，獲得另一半球的極射投影點(diǎn)(加負(fù)號(hào))j.

將投影圖重疊綜合得完整極射投影圖注意：參考球上包含AB的大圓，在投影面上為直線，其他大圓的投影為包含基圓直徑的弧段。投影面位于赤道平面，稱為極射赤面投影。Wulffnet（2）烏爾夫網(wǎng)烏爾夫網(wǎng)是球網(wǎng)坐標(biāo)的極射平面投影，對(duì)于分析晶體的極射投影非常有用。它由經(jīng)線和緯線組成，分度為2°，具有保持角度的特性。烏爾夫網(wǎng)（3）標(biāo)準(zhǔn)投影Standardprojection立方晶系(001)標(biāo)準(zhǔn)投影圖以晶體的某個(gè)晶面平行于投影面上作出全部主要晶面的極射投影圖稱為標(biāo)準(zhǔn)投影。一般選擇一些重要的低指數(shù)的晶面作為投影面。立方晶系常用的投影面是(001)，(110)

和(111)；六方晶系則為(0001)。同一晶帶的各晶面的極點(diǎn)位于參考球的同一大圓上。2.1.4倒易點(diǎn)陣Reciprocallattice在研究晶體對(duì)X射線或電子束產(chǎn)生衍射時(shí)，某晶面(hkl)能否產(chǎn)生衍射的重要條件是該晶面與入射束之間的夾角q和晶面間距dhkl應(yīng)滿足布拉格方程：

l為入射束的波長(zhǎng)n為反射級(jí)數(shù)，12q為衍射角（a）2列波經(jīng)過物體散射后，保持相同“相位”，干涉得到加強(qiáng)。（ConstructivelyInterfere）（b）2列波經(jīng)過物體散射后，“相位”相差半波長(zhǎng)，干涉消失。（DestructivelyInterfere）為了從幾何上形象地確定衍射條件，人們?cè)噲D找到一種新的點(diǎn)陣，使其每一結(jié)點(diǎn)都對(duì)應(yīng)實(shí)際點(diǎn)陣(正點(diǎn)陣)中的一定晶面，即不僅僅反映該晶面的取向，而且還能反映晶面間距。這種新點(diǎn)陣就稱為倒易點(diǎn)陣，是從正點(diǎn)陣中經(jīng)過一定轉(zhuǎn)化導(dǎo)出的抽象點(diǎn)陣。倒易點(diǎn)陣的基矢為a*、b*和c*

V0為正點(diǎn)陣中晶胞體積倒易點(diǎn)陣的基本性質(zhì)為：正點(diǎn)陣和倒易點(diǎn)陣的同名基矢點(diǎn)積為1，不同名基矢點(diǎn)積為0，即：正點(diǎn)陣晶胞體積與倒易點(diǎn)陣晶胞體積成倒數(shù)關(guān)系正點(diǎn)陣的基矢與倒易點(diǎn)陣的基矢互為倒易任意倒易矢量G=ha*+kb*+lc*必然垂直于正點(diǎn)陣中的(hkl)面

2.2純金屬的晶體結(jié)構(gòu)金屬中的原子鍵為金屬鍵，不具方向性，因此，對(duì)最鄰近原子數(shù)和位置無限制，通常大部分金屬都具有大的最鄰近原子數(shù)和原子堆垛密度。2.2.1常見金屬的晶格類型體心立方結(jié)構(gòu)(BCC)body-centeredcubic面心立方結(jié)構(gòu)(FCC)face-centeredcubic密排六方結(jié)構(gòu)(HCP)close-packedhexagonal（1）原子半徑(R)晶胞中原子密度最大方向上相鄰原子間距的一半。AtomicradiusFCC4RR（2）晶胞原子數(shù)(n)一個(gè)晶胞內(nèi)所包含的原子數(shù)目。（3）致密度(K)晶胞中原子本身所占的體積百分?jǐn)?shù)。K＝V/V0V：晶胞中原子的體積V0：晶胞體積thenumberofatomsinaunitcellAtomicpackingfactor（4）配位數(shù)(CN)晶格中與任一原子直接相鄰結(jié)合的原子數(shù)目。Coordinationnumber體心立方晶格BCC原子個(gè)數(shù)n：8*1/8+1＝2晶格常數(shù)：a(a=b=c)原子半徑：頂角原子心部原子體心立方晶格BCC配位數(shù)CN：8or14致密度K：K＝[n*(4pR3/3)]/a3=0.68常見金屬：-Fe、Cr、W、Mo、V、Nb等814面心立方晶格FCC

原子個(gè)數(shù)n：8*1/8+6*1/2＝4晶格常數(shù)：a原子半徑：頂角原子心部原子面心立方晶格FCC

致密度K：K＝[n*(4pr3/3)]/a3=0.74常見金屬：-Fe、Ni、Al、Cu、Pb、Au等配位數(shù)CN：1212密排六方晶格HCP原子個(gè)數(shù)n：12*1/6+2*1/2+3＝6晶格常數(shù)：底面邊長(zhǎng)a和高cc/a=1.633：原子半徑頂角原子底面心部原子內(nèi)部原子密排六方晶格HCP配位數(shù)CN：12致密度K：常見金屬：Mg、Zn、Be、Cd等12密度計(jì)算（Densitycalculation）ExampleCu（Copper）hasanatomicradiusof0.128nm,aFCCcrystalstructure,andanatomicweightof63.5g/mol.Pleasecalculateitsmassdensityandcomparetheanswerwithitsmeasureddensity.Solution:Vc=a3=16(2)1/2R3,n=4,NA=6.023x1023

M=nMCu/(VcNA)=(4atoms/unitcell*63.5g/mol)/[16(2)1/2(1.28*10-8

cm)3/unitcell

*

6.023x1023

atoms/mol]=8.89g/cm3(TheliteraturevalueforthemassdensityofCuis8.96g/cm3)2.2.2點(diǎn)陣常數(shù)與原子半徑點(diǎn)陣常數(shù)是表征晶體結(jié)構(gòu)的一個(gè)重要基本參數(shù)。1.主要通過X射線衍射分析獲得。2.不同金屬可以有相同的點(diǎn)陣類型，但各金屬由于電子結(jié)構(gòu)及其所決定的原子間結(jié)合情況不同，因而具有不同的點(diǎn)陣常數(shù)。3.點(diǎn)陣常數(shù)隨溫度或壓力不同而變化。2.2.2點(diǎn)陣常數(shù)與原子半徑原子半徑：在原子密堆排列的方向上，利用原子等徑剛性球密堆模型，以相切兩剛性球中心距離的一半作為原子半徑，并根據(jù)X射線測(cè)得的點(diǎn)陣常數(shù)求得。但事實(shí)上，原子半徑并非固定不變，除與溫度、壓力等外界條件有關(guān)外，還受結(jié)合鍵、配位數(shù)以及外層電子結(jié)構(gòu)等因素的影響。

原子半徑：?jiǎn)挝??=10-10m離子半徑ionicradius共價(jià)半徑covalentradiusGoldschmidt半徑Goldschmidtradius2.2.3原子堆垛方式atomicpacking體心立方BCC（110）面上的原子排列面心立方FCC（110）面上的原子排列三種常見晶格的密排面和密排方向單位面積晶面上的原子數(shù)稱晶面原子密度，即面密度。單位長(zhǎng)度晶向上的原子數(shù)稱晶向原子密度，即線密度。原子密度最大的晶面或晶向稱密排面或密排方向。BCCFCCHCP體心立方面心立方密排六方{110}密排面{111}密排面{0001}密排面{111}非密排面{110}非密排面{1010}密排面-三種常見晶格的密排面和密排方向密排面數(shù)量密排方向數(shù)量體心立方晶格{110}6<111>2面心立方晶格{111}4<110>3密排六方晶格六方底面1底面對(duì)角線3密排堆垛結(jié)構(gòu)close-packedstructures

FCC和HCP結(jié)構(gòu)具有最致密的晶體結(jié)構(gòu)(致密度0.74)FCC晶格中(111)面的堆垛順序?yàn)锳BCABCABC…HCP晶格中(0001)面的堆垛順序?yàn)锳BABAB…ABCABCABC…ABABAB…AAAAAAABBBCCCA密排堆垛結(jié)構(gòu)close-packedstructures

FCC和HCP結(jié)構(gòu)具有最致密的晶體結(jié)構(gòu)(致密度0.74)FCC晶格中(111)面的堆垛順序?yàn)锳BCABCABC…HCP晶格中(0001)面的堆垛順序?yàn)锳BABAB…ABCABCABC…ABABAB…FCCHCP晶體結(jié)構(gòu)可以視為原子密排面在空間一層層平行堆垛的結(jié)果。2.2.4間隙interstices

八面體間隙：位于6個(gè)原子所組成的八面體中間的間隙

(octahedralinterstice)；四面體間隙：位于4個(gè)原子所組成的四面體中間的間隙

(tetrahedralinterstice)。設(shè)金屬原子半徑為RA，間隙半徑為RB，RB代表能放入間隙內(nèi)的小球的最大半徑octahedralintersticetetrahedralintersticeRARBoctahedralintersticetetrahedralintersticeIntersticesinBCCNumbers:(1/2)*6+(1/4)*12=6Numbers:(1/2)*24=12注：體心立方結(jié)構(gòu)的四面體和八面體間隙不對(duì)稱(其棱邊長(zhǎng)度不全相等)，這會(huì)對(duì)間隙原子的固溶及其產(chǎn)生的畸變有明顯的影響。RB/RA=0.154<100>0.633<110>RB/RA=0.291octahedralintersticetetrahedralintersticeIntersticesinFCCNumbers:1+(1/4)*12=4Numbers:8RB/RA=0.414RB/RA=0.225octahedralintersticetetrahedralintersticeIntersticesinHCPNumbers:6Numbers:(1/3)*2*6+8=12RB/RA=0.414RB/RA=0.225CharacteristicsofBCC,FCCandHCPstructuresCharacteristicsofBCC,FCCandHCPstructures5thBasicconcepts2.2.5多晶型性(Polymorphism)

固態(tài)金屬在不同的溫度和壓力下具有不同的晶體結(jié)構(gòu)，這種性質(zhì)稱為多晶型性(polymorphism)，轉(zhuǎn)變類型為同素異構(gòu)轉(zhuǎn)變，轉(zhuǎn)變產(chǎn)物為同素異構(gòu)體(allotropy)。純鐵的同素異構(gòu)轉(zhuǎn)變1394℃912℃-Fe?-Fe?-FeBCCFCCBCCExamples：Fe、Sn、Ti、……同素異構(gòu)轉(zhuǎn)變對(duì)于金屬是否能夠通過熱處理來改變它的性能具有重要意義，鋼鐵材料在很大程度能夠通過熱處理來改變性能，就是因?yàn)槎嗑托浴?.3合金相的晶體結(jié)構(gòu)合金（Alloy）：兩種或兩種以上金屬元素，或金屬元素與非金屬元素，經(jīng)熔煉、燒結(jié)或其它方法組合而成并具有金屬特性的物質(zhì)。組元（Component）：組成合金最基本的獨(dú)立的物質(zhì)，通常組元就是組成合金的元素，也可以是穩(wěn)定的化合物——相。單相合金兩相合金顯微組織(microscopicstructure):是指在顯微鏡下觀察到的金屬中各相晶粒的形態(tài)、數(shù)量、大小和分布的組合。相（Phase）：是合金中具有同一聚集狀態(tài)、相同晶體結(jié)構(gòu)，成分和性能均一，并以界面相互分開的組成部分。單相和多相相phase根據(jù)結(jié)構(gòu)特點(diǎn)固溶體Solidsolution中間相Intermediatephase(金屬間化合物Intermetalliccompound)置換固溶體Substitutionalsolidsolution間隙固溶體Interstitialsolidsolution正常價(jià)化合物Nomal-vanlencycompound電子化合物Electroncompound/Hume-Rotheryphase尺寸因素化合物Size-relatedcompound2.3.1固溶體solidsolution合金中其結(jié)構(gòu)與組成元素之一的晶體結(jié)構(gòu)相同的固相稱固溶體，習(xí)慣以、、表示。與合金晶體結(jié)構(gòu)相同的元素稱溶劑solvent，其它元素稱溶質(zhì)solute。固溶體是合金的重要組成相，實(shí)際合金多是單相固溶體合金或以固溶體為基的合金。2.3.1固溶體solidsolution置換固溶體間隙固溶體溶質(zhì)所處位置不同溶質(zhì)原子占據(jù)溶劑晶格某些結(jié)點(diǎn)位置溶質(zhì)原子嵌入溶劑晶格間隙⑴置換固溶體

substitutionalsolidsolution溶質(zhì)原子占據(jù)溶劑晶格某些結(jié)點(diǎn)位置所形成的固溶體。溶質(zhì)原子呈無序分布的稱無序固溶體，呈有序分布的稱有序固溶體。⑵間隙固溶體interstitialsolidsolution溶質(zhì)原子嵌入溶劑晶格間隙所形成的固溶體。形成間隙固溶體的溶質(zhì)元素是原子半徑較小的非金屬元素，如C、N、B等，而溶劑元素一般是過渡族元素。形成間隙固溶體的一般規(guī)律為

r質(zhì)/r劑<0.59。間隙固溶體都是無序固溶體。（3）固溶體的溶解度是指溶質(zhì)原子在固溶體中的極限濃度。溶解度有一定限度的固溶體稱有限固溶體，組成元素?zé)o限互溶的固溶體稱無限固溶體。Cu-Ni無限固溶體Cu-Zn有限固溶體固溶體化合物固溶體溶解度的影響因素1、晶體結(jié)構(gòu)crystalstructure：晶體結(jié)構(gòu)相同是組元間形成無限固溶體的必要條件。組元的晶體結(jié)構(gòu)類型不同，其溶解度是有限的。abcdefAB組元置換示意圖固溶體的溶解度影響因素2、原子尺寸atomicsize：組元的原子半徑差r<15%時(shí)，有利于形成溶解度較大的固溶體；當(dāng)r15%時(shí)，r越大則溶解度越小。Dr越大，溶入后點(diǎn)陣畸變程度愈大，致使畸變能愈高，結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定性降低，則溶解度愈小。

3、化學(xué)親和力（電負(fù)性因素）chemicalaffinity：組元間電負(fù)性相近，可能具有大的溶解度；電負(fù)性差大，則化學(xué)親和力大，易形成化合物，而不利于形成固溶體，固溶體的溶解度愈小。固溶體的溶解度影響因素4、電子濃度因素electronconcentrationfactor：電子濃度electronconcentration:就是合金中價(jià)電子數(shù)目與原子數(shù)目的比值，即e/a

。(e/a)A和(e/a)B分別為溶劑和溶質(zhì)的價(jià)電子貢獻(xiàn)，x為溶質(zhì)的原子百分?jǐn)?shù)(at.%)。A100-xBx合金Cu-basedsolidsolutionalloysAg-basedsolidsolutionalloyse/a=1.4固溶體的電子濃度有一極限值，即晶體結(jié)構(gòu)相同的極限固溶體合金對(duì)應(yīng)相同的電子濃度，F(xiàn)CC固溶體合金的極限電子濃度為1.36，BCC固溶體合金的極限電子濃度為1.48。只有組成元素原子半徑、電化學(xué)特性相近，晶格類型相同的置換固溶體，才有可能形成無限固溶體。如何能形成無限固溶體？間隙固溶體都是有限固溶體。（4）固溶體的微觀不均勻性Microinhomogeneity完全無序disorder偏聚clustering部分有序Partialorder完全有序orderDistributionofsoluteatomsinsolidsolution超結(jié)構(gòu)SuperstructureofCuAuandCu3AuphasesXRDFCCOrthorhombicSimplecubic（5）固溶體的主要性能——

固溶強(qiáng)化solutionstrengthening隨溶質(zhì)含量增加,固溶體的強(qiáng)度、硬度增加,塑性、韌性下降。產(chǎn)生原因：是溶質(zhì)原子使晶格發(fā)生畸變及對(duì)位錯(cuò)的釘扎作用，阻礙了位錯(cuò)的運(yùn)動(dòng)。與純金屬相比，固溶體的強(qiáng)度、硬度高，塑性、韌性低。但與化合物相比，其硬度要低得多，而塑性和韌性則要高得多。其它性能：點(diǎn)陣常數(shù)改變：

置換固熔體：點(diǎn)陣常數(shù)可增大、減小間隙固溶體：點(diǎn)陣常數(shù)總是增大，比置換固熔體的大得多物理、化學(xué)性能的變化：

Si溶入-Fe中——磁導(dǎo)率提高，良好的軟磁材料；

Cr溶入-Fe中——電極電位上升，抗腐蝕性提高，不銹鋼性能突變——非磁向有磁轉(zhuǎn)變；順磁向鐵磁轉(zhuǎn)變合金中其晶體結(jié)構(gòu)與組成元素的晶體結(jié)構(gòu)均不相同的固相稱金屬間化合物。金屬化合物具有較高的熔點(diǎn)、硬度和脆性，并可用分子式表示其組成。鐵碳合金中的Fe3C當(dāng)合金中出現(xiàn)金屬化合物時(shí)，可提高其強(qiáng)度、硬度和耐磨性，但降低塑性。金屬化合物也是合金的重要組成相。2.3.2中間相intermediatephase符合正常的原子價(jià)規(guī)律通常由金屬元素與IVA、VA、VIA族元素組成，分子式通常為AB、AB2、A2B、A3B2，它們具有嚴(yán)格的化合比，成分固定不變。如Mg2Si，Mg2Pb，MnS等A.正常價(jià)化合物Nomal-vanlencycompound正常價(jià)化合物常見于陶瓷材料，多為離子化合物。A.正常價(jià)化合物Nomal-vanlencycompound主要受電負(fù)性因素控制。電負(fù)性差越大，化合物越穩(wěn)定，越趨于離子鍵結(jié)合，所以正常價(jià)化合物包括從離子鍵、共價(jià)鍵過渡到金屬鍵為主的一系列化合物。Mg2Si:1102℃Mg2Sn：778℃離子鍵Mg2Pb：550℃共價(jià)鍵金屬鍵meltingtemperatureB：電子化合物Electroncompound/Hume-Rotheryphase符合電子濃度規(guī)律電子濃度為合金價(jià)電子數(shù)與原子數(shù)的比值。這類化合物的晶體結(jié)構(gòu)與電子濃度有一定的對(duì)應(yīng)關(guān)系。電子濃度決定晶體結(jié)構(gòu)BCCCu3Ale/a=3/2HCPCu5Al3e/a=21/12ComplexCubicCu9Al4e/a=21/13Haveacompositionrange!電子化合物的熔點(diǎn)和硬度都很高，但塑性較差，是有色金屬中的重要強(qiáng)化相。受原子尺寸因素控制C：尺寸因素化合物Size-relatedcompound以Goldschmidt半徑為依據(jù)，可以將周期表中的元素根據(jù)原子尺寸可以分為五類：A：超小原子：<0.1nm，如非金屬H、C、N、B等B：小原子：0.125nm左右，如Fe、Co、Ni、Cu等C：中原子：0.143nm左右，如Al、Ti、Nb、W等D：大原子：0.160nm左右，如Mg、Zr、Hf、Sc等E：超大原子：0.180nm左右，如Y、RE(rareearth)等

InterstitialphaseorcompoundTopologicalclose-packedphase(TCP)間隙相和間隙化合物由過渡族元素與C、N、B、H等小原子半徑的非金屬元素組成。間隙相interstitialphase

當(dāng)非金屬原子半徑（rX）與金屬原子半徑（rM）的比值rX/rM<0.59時(shí)，將形成具有簡(jiǎn)單晶體結(jié)構(gòu)的金屬間化合物，稱為間隙相。在間隙相晶格中金屬原子位于晶格結(jié)點(diǎn)位置，而非金屬原子則位于晶格的間隙處。間隙相具有極高的熔點(diǎn)和硬度，同時(shí)其脆性也很大，是高合金鋼和硬質(zhì)合金中的重要強(qiáng)化相。間隙化合物interstitialcompound

當(dāng)非金屬原子半徑與金屬原子半徑的比值rX/rM>0.59時(shí)，將形成具有復(fù)雜晶體結(jié)構(gòu)的金屬間化合物，故稱之為間隙化合物。其中非金屬原子也位于晶格的間隙處。間隙化合物也具有很高的熔點(diǎn)和硬度，脆性較大，也是鋼中重要的強(qiáng)化相之一。但與間隙相相比，間隙化合物的熔點(diǎn)和硬度以及化學(xué)穩(wěn)定性都要低一些。Fe3C正交晶格拓?fù)涿芏严鄑opologicalclose-packedphaseTCP合金中由兩種大小不同的原子所構(gòu)成的具有高致密度和高配位數(shù)的晶體結(jié)構(gòu)的中間相。Laves相AB2：典型MgCu2、MgZn2和MgNi2rA/rB＝1.255s相AB：典型FeCr、FeMo和FeV等Cr3Si型結(jié)構(gòu)：具有超導(dǎo)性質(zhì)clustersCu2MgLavephases中間相的性質(zhì)金屬間化合物一般具有較高的熔點(diǎn)、高的硬度和脆性，通常作為合金的強(qiáng)化相。此外還發(fā)現(xiàn)有些金屬間化合物具有特殊的物理化學(xué)性能，可用作新一代的功能材料或者耐熱材料。

1、具有超導(dǎo)性質(zhì)；

2、具有特殊電學(xué)性質(zhì)；

3、具有強(qiáng)磁性；

4、具有貯氫性質(zhì)；

5、具有耐熱特性；

6、具有耐腐蝕作用；

7、具有記憶功能；等等alloysSolidsolutionalloysIntermediatephase(Intermetalliccompound)SubstitutionalsolidsolutionalloysInterstitialsolidsolutionalloysEffectingfactorsonsolubility?CrystalstructureAtomicsizeElectronegativityofelementsMechanicalproperty:Solidsolutionstrengthening6thBasicconcepts,suchasthedifferencesofinterstitialsolidsolution,interstitialphaseandcompound2.4離子晶體的結(jié)構(gòu)離子晶體(ioniccrystal)：是由正負(fù)離子通過離子鍵按照一定方式堆積起來而形成的。陶瓷材料為無機(jī)非金屬材料，其中的晶相大多屬于離子晶體。由于離子鍵的結(jié)合力很大，所以離子晶體的硬度高、強(qiáng)度大、熔點(diǎn)和沸點(diǎn)較高、熱膨脹系數(shù)小，但脆性大；由于離子鍵中很難產(chǎn)生可以自由運(yùn)動(dòng)的電子，所以離子晶體都是良好的絕緣體；在離子鍵結(jié)合中，由于離子的外層電子比較牢固地束縛在離子的外圍，可見光的能量一般不足以使其外層電子激發(fā)，因而不吸收可見光，所以典型的離子晶體往往都是無色透明的。影響離子晶體結(jié)構(gòu)的2個(gè)主要因素：

1、晶體應(yīng)表現(xiàn)為電中性，即正離子（cations）與負(fù)離子（anions）的電量相等；

2、正、負(fù)離子尺寸或離子半徑（rC、rA），通常rC/rA<1。晶體穩(wěn)定性可用剛球模型解釋。典型離子晶體1.NaCl-type這類結(jié)構(gòu)由負(fù)離子(Cl-)構(gòu)成FCClattice，而正離子(Na+)占據(jù)全部octahedralinterstices。它屬于cubicsystem，F(xiàn)CC，正負(fù)離子的CN=6。在陶瓷中，如MgO、CaO、FeO和NiO等均屬此種晶型。2.CsCl-type這類晶體結(jié)構(gòu)可視為由負(fù)離子(Cl-)構(gòu)成simplecubiclattice，而正離子(Cs+)占據(jù)interstices。它屬于cubicsystem，SC，正負(fù)離子的CN=8。CsBr、CsI屬于此種類型。典型離子晶體3.閃鋅礦（立方ZnS）-type4.纖鋅礦（六方ZnS）-type這類晶體結(jié)構(gòu)可視為由正離子(Zn2+)構(gòu)成FCClattice，而負(fù)離子(S2-)交叉分布于tetrahedralinterstices。它屬于立方晶系，F(xiàn)CC，正負(fù)離子的CN=4。III-V族的半導(dǎo)體化合物，如GaAs、AlP等屬于此種類型。這類晶體結(jié)構(gòu)可視為由負(fù)離子(S2-)和正離子(Zn2+)各自形成密排六方點(diǎn)陣穿插而成，其中一個(gè)點(diǎn)陣相對(duì)于另一個(gè)點(diǎn)陣沿C軸位移了三分之一的點(diǎn)陣矢量，同時(shí)也可以描述為S2-構(gòu)成HCPlattice，Zn2+占據(jù)一半的tetrahedralinterstices。它屬于hexagonalsystem，simplehexagonal，正負(fù)離子的CN=4。ZnO、SiC等屬于此種類型。典型離子晶體5.螢石（CaF2）-type6.金紅石（TiO2）-type這類晶體結(jié)構(gòu)可視為由正離子(Ca2+)構(gòu)成FCClattice，而八個(gè)負(fù)離子(F-)則位于八個(gè)tetrahedralinterstices。它屬于cubicsystem，F(xiàn)CC，正負(fù)離子的CN=8和4。陶瓷中的ZrO2、ThO2等，合金中Mg2Si、CuMgPb等屬于此種類型。這類晶體結(jié)構(gòu)可視為由負(fù)離子(O2-)構(gòu)成稍有變形的HCPlattice，而正離子(Ti4+)則位于octahedralinterstices。它屬于tetrahedralsystem，BCT，正負(fù)離子的CN=6和3。VO2、NbO2、MnO2、SnO2、PbO2等屬于此種類型。2.5共價(jià)晶體的結(jié)構(gòu)共價(jià)晶體(covalentcrystal)是由同種非金屬元素的原子或異種元素的原子以共價(jià)鍵結(jié)合而成的無限大分子。由于共價(jià)晶體中的粒子為中性原子，所以也叫原子晶體。這類元素形成分子或晶體時(shí)，以共用價(jià)電子形成穩(wěn)定的電子滿殼層的結(jié)合方式。典型共價(jià)晶體1.金剛石(單質(zhì)型)diamond-type每個(gè)C原子貢獻(xiàn)出四個(gè)價(jià)電子與周圍的四個(gè)C原子共有，形成四個(gè)共價(jià)鍵，構(gòu)成正四面體結(jié)構(gòu)，一個(gè)C原子在四面體中心，其余四個(gè)C原子位于四面體的頂點(diǎn)上。金剛石屬FCClattice，C原子除了按照正常FCCpacking，晶胞內(nèi)還有四個(gè)C原子，位于thecenteroftetrahedralinterstices，故晶胞含有8個(gè)C原子。Si,Ge,Sn,Pb2.SiO2-typeSi原子按照FCC排列，只是在每?jī)蓚€(gè)相鄰的Si原子中間有一個(gè)O原子。Si的配位數(shù)為4，而O的配位數(shù)為2。3.AB-ZnS-type2.6材料結(jié)構(gòu)的測(cè)定

(Measurementofmaterialstructures)檢測(cè)方法：XRD：X-raydiffractionfundamentalSEM：scanningelectronmicroscopyTEM:TransmissionelectronmicroscopyAFM:atomicforcemicroscopy衍射技術(shù)DiffractionTechniquesX-射線源樣品旋轉(zhuǎn)軸探測(cè)儀衍射角

粉末或多晶樣品中含有許多無序排列的微小晶粒，滿足衍射條件的晶面發(fā)生衍射后，在探測(cè)儀處可觀察到強(qiáng)弱不等的信號(hào)，形成X-射線衍射譜、衍射環(huán)照片。XRDpatternsBCCstructureamorphous與X射線及晶體衍射有關(guān)的諾貝爾獎(jiǎng)獲得者1901

物理 倫琴WilhelmConralRontgen X射線的發(fā)現(xiàn)1914

物理 勞埃MaxvonLaue

晶體的X射線衍射 1915

物理 亨利.布拉格HenryBragg

晶體結(jié)構(gòu)的X射線分析

勞倫斯.布拉格LawrenceBragg

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物理 巴克拉CharlesGloverBarkla

元素的特征X射線 1924

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