高中化學(xué)專題復(fù)習(xí)-專題九-電解質(zhì)溶液課件

專題九

電解質(zhì)溶液考點一溶液的酸堿性及pH考點三溶液中的“三大常數(shù)”考點二溶液中的“三大平衡”考點四溶液中“粒子”濃度變化考點五酸堿中和滴定及遷移應(yīng)用溶液的酸堿性及pH考點一核心精講11.一個基本不變相同溫度下，不論是純水還是稀溶液，水的離子積常數(shù)不變。應(yīng)用這一原則時需要注意兩個條件：水溶液必須是稀溶液；溫度必須相同。2.兩個判斷標(biāo)準(zhǔn)(1)任何溫度c(H＋)>c(OH－)，酸性；c(H＋)＝c(OH－)，中性；c(H＋)<c(OH－)，堿性。(2)常溫(25℃)pH>7，堿性；pH＝7，中性；pH<7，酸性。3.三種測量方法(1)pH試紙用pH試紙測定溶液的pH，精確到整數(shù)且只能在1～14范圍內(nèi)，其使用方法為

。注意①pH試紙不能預(yù)先潤濕，但潤濕之后不一定產(chǎn)生誤差。②pH試紙不能測定氯水的pH。

取一小塊試紙放在干凈的玻璃片或表面皿上，用玻璃棒蘸取液體，點在試紙中部，待試紙變色后，與標(biāo)準(zhǔn)比色卡對比，讀出pH(2)pH計pH計能精確測定溶液的pH，可精確到0.1。(3)酸堿指示劑酸堿指示劑能粗略測定溶液的pH范圍。常見酸堿指示劑的變色范圍如下表所示：指示劑變色范圍的pH石蕊<5紅色5～8紫色>8藍(lán)色甲基橙<3.1紅色3.1～4.4橙色>4.4黃色酚酞<8.2無色8.2～10淺紅色>10紅色4.四條判斷規(guī)律(1)正鹽溶液強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽顯

性，強(qiáng)酸弱堿鹽(如NH4Cl)顯

性，強(qiáng)堿弱酸鹽(如CH3COONa)顯

性。(2)酸式鹽溶液NaHSO4顯酸性(NaHSO4===Na＋＋H＋＋

)、NaHSO3、NaHC2O4、NaH2PO4水溶液顯酸性(酸式根電離程度大于水解程度)；NaHCO3、NaHS、Na2HPO4水溶液顯堿性(酸式根水解程度大于電離程度)。中酸堿注意因為濃度相同的CH3COO－與

的水解程度相同，所以CH3COONH4溶液顯中性，而NH4HCO3溶液略顯堿性。(3)弱酸(或弱堿)及其鹽1∶1混合溶液①1∶1的CH3COOH和CH3COONa混合液呈酸性。②1∶1的NH3·H2O和NH4Cl混合溶液呈堿性。(對于等濃度的CH3COOH與CH3COO－，CH3COOH的電離程度大于CH3COO－的水解程度)(4)25℃酸、堿pH之和等于14的等體積混合溶液pH之和等于14的意義：酸溶液中的氫離子的濃度等于堿溶液中的氫氧根離子的濃度。①已知酸、堿溶液的pH之和為14，則等體積混合時：②已知酸、堿溶液的pH之和為14，若混合后溶液的pH為7，溶液呈中性，則③強(qiáng)酸、強(qiáng)堿等體積混合后溶液酸、堿性的判斷題組集訓(xùn)2題組一走出溶液稀釋與混合的誤區(qū)1.正誤判斷，正確的打“√”，錯誤的打“×”(1)室溫下，pH＝3的CH3COOH溶液與pH＝11的NaOH溶液等體積混合，溶液pH>7(

)(2015·江蘇，11B)(2)25℃時，等體積、等濃度的硝酸與氨水混合后，溶液pH＝7(

)(2015·重慶理綜，3B)(3)常溫下，pH為2的鹽酸與等體積pH＝12的氨水混合后所得溶液呈酸性(

)答案×××12345678(4)常溫下，pH為2的鹽酸由H2O電離出的c(H＋)＝1.0×10－12mol·L－1()(5)同濃度、同體積的強(qiáng)酸與強(qiáng)堿溶液混合后，溶液的pH＝7(

)答案×√12345678走進(jìn)誤區(qū)誤區(qū)一：不能正確理解酸、堿的無限稀釋規(guī)律常溫下任何酸或堿溶液無限稀釋時，溶液的pH都不可能大于7或小于7，只能接近7。走進(jìn)誤區(qū)12345678誤區(qū)二：不能正確理解弱酸、弱堿的稀釋規(guī)律溶液稀釋前溶液pH

加水稀釋

到原來體

積的10n倍酸強(qiáng)酸pH＝apH＝a＋n弱酸堿強(qiáng)堿pH＝ba<pH<a＋npH＝b－n弱堿b－n<pH<b稀釋后溶液pH12345678誤區(qū)三：不能正確掌握混合溶液的定性規(guī)律pH＝n(n<7)的強(qiáng)酸和pH＝14－n的強(qiáng)堿溶液等體積混合，pH＝7；pH＝n(n<7)的醋酸和pH＝14－n的氫氧化鈉溶液等體積混合，混合溶液pH<7；pH＝n(n<7)的鹽酸和pH＝14－n的氨水等體積混合，混合溶液pH>7。12345678題組二一強(qiáng)一弱比較的圖像分析(一)分類比較、理解變化規(guī)律2.(1)相同體積、相同濃度的HCl(a)和CH3COOH(b)，分別與足量的鋅粉發(fā)生反應(yīng)，按要求畫出圖像。①產(chǎn)生H2的體積V(H2)隨時間(t)的變化圖像；答案答案12345678②產(chǎn)生H2的速率v(H2)隨時間(t)的變化圖像；答案答案

③溶液的pH隨時間(t)的變化圖像。答案12345678(2)若把HCl(a)、CH3COOH(b)均改成相同體積、相同pH，則①②③的圖像又怎樣？答案答案

①

②③12345678方法技巧圖像法理解一強(qiáng)一弱的稀釋規(guī)律(1)相同體積、相同濃度的鹽酸、醋酸方法技巧①加水稀釋相同的倍數(shù)，醋酸的pH大。②加水稀釋到相同的pH，鹽酸加入的水多。12345678(2)相同體積、相同pH的鹽酸、醋酸①加水稀釋相同的倍數(shù)，鹽酸的pH大。②加水稀釋到相同的pH，醋酸加入的水多。12345678(二)注意高考動態(tài)，把握命題方向3.(2010·大綱全國卷Ⅱ，9)相同體積、相同pH的某一元強(qiáng)酸溶液①和某一元中強(qiáng)酸溶液②分別與足量的鋅粉發(fā)生反應(yīng)，下列關(guān)于氫氣體積(V)隨時間(t)變化的示意圖正確的是√解析強(qiáng)酸完全電離，中強(qiáng)酸部分電離，隨著反應(yīng)的進(jìn)行，中強(qiáng)酸會繼續(xù)電離出H＋，所以溶液②產(chǎn)生氫氣的體積多，在相同時間內(nèi)，②的反應(yīng)速率比①快。答案解析123456784.(2010·重慶理綜，13)pH＝2的兩種一元酸x和y，體積均為100mL，稀釋過程中pH與溶液體積的關(guān)系如下圖所示。分別滴加NaOH溶液(c＝0.1mol·L－1)至pH＝7，消耗NaOH溶液的體積為Vx、Vy，則答案解析A.x為弱酸，Vx<Vy B.x為強(qiáng)酸，Vx>VyC.y為弱酸，Vx<Vy D.y為強(qiáng)酸，Vx>Vy√12345678解析由圖知：將一元酸x和y分別稀釋10倍，pH的變化量ΔpHx＝1，ΔpHy<1，所以x為強(qiáng)酸，y為弱酸。pH＝2時弱酸y的濃度大，滴加NaOH溶液至pH＝7時需NaOH溶液的體積Vy比Vx大。123456785.(2015·全國卷Ⅰ，13)濃度均為0.10mol·L－1、體積均為V0的MOH和ROH溶液，分別加水稀釋至體積V，pH隨

的變化如圖所示。下列敘述錯誤的是答案解析A.MOH的堿性強(qiáng)于ROH的堿性B.ROH的電離程度：b點大于a點C.若兩溶液無限稀釋，則它們的c(OH－)相等D.當(dāng)

＝2時，若兩溶液同時升高溫度，則

增大√12345678解析A項，0.10mol·L－1的MOH和ROH溶液，前者pH＝13，后者pH小于13，說明前者是強(qiáng)堿，后者是弱堿，正確；B項，ROH是弱堿，加水稀釋，促進(jìn)電離，b點電離程度大于a點，正確；C項，兩堿溶液無限稀釋，溶液近似呈中性，c(OH－)相等，正確；D項，由MOH是強(qiáng)堿，在溶液中完全電離，所以c(M＋)不變，ROH是弱堿，升高溫度，促進(jìn)電離平衡ROHR＋＋OH－向右進(jìn)行，c(R＋)增大，所以

減小，錯誤。12345678(三)新題預(yù)測，注意考試動向6.濃度均為0.1mol·L－1、體積均為V0的HX、HY溶液，分別加水稀釋至體積為V，pH隨

的變化關(guān)系如下圖所示。下列敘述正確的是答案解析A.HX、HY都是弱酸，且HX的酸性比HY的弱B.常溫下，由水電離出的c(H＋)·c(OH－)：a<bC.相同溫度下，電離常數(shù)K(HX)：a>bD.＝3時，若同時微熱兩種溶液(不考慮HX、HY和H2O的揮發(fā))，則

減小√12345678B項，酸或堿抑制水的電離，酸中的氫離子濃度越小，其抑制水電離程度越小，根據(jù)圖分析，b點對應(yīng)的溶液中氫離子濃度小于a點對應(yīng)的溶液中氫離子濃度，則水的電離程度a<b，所以由水電離出的氫離子和氫氧根離子濃度的乘積a<b，正確；C項，酸的電離平衡常數(shù)只與溫度有關(guān)，所以相同的溫度下，電離常數(shù)a＝b，錯誤；解析A項，根據(jù)圖分析，當(dāng)

＝0時，HX的pH>1，說明HX部分電離，為弱電解質(zhì)；HY的pH＝1，說明其完全電離，為強(qiáng)電解質(zhì)，所以HY的酸性大于HX的酸性，錯誤；12345678D項，

＝3時，若同時微熱兩種溶液，X－物質(zhì)的量增多，Y－物質(zhì)的量不變，二者溶液的體積相等，所以

比值變大，錯誤。123456787.常溫下，向濃度均為0.1mol·L－1、體積均為100mL的兩種一元酸HX、HY的溶液中分別加入NaOH固體，

隨加入NaOH的物質(zhì)的量的變化情況如圖所示。下列敘述正確的是A.HX的酸性弱于HY的酸性B.a點由水電離出的c(H＋)＝1×10－12mol·L－1C.c點溶液中：c(Y－)>c(HY)D.b點時酸堿恰好完全中和答案解析√123456781234567812345678由于c點

則溶液中的c(H＋)＝1×10－4mol·L－1，此時消耗的NaOH的物質(zhì)的量為0.005mol，則溶液中的溶質(zhì)為NaY和HY，且溶液中NaY和HY的物質(zhì)的量濃度相等，由于溶液顯酸性，所以HY的電離程度大于NaY的水解程度，c(Y－)>c(HY)，C項正確；由于100mL0.1mol·L－1的HY溶液與NaOH溶液恰好中和時消耗NaOH的物質(zhì)的量為0.01mol，而b點時消耗NaOH的物質(zhì)的量為0.008mol，所以酸過量，D項錯誤。

題組三理解換算關(guān)系，突破pH的計算8.已知水在25℃和95℃時，其電離平衡曲線如圖所示：答案解析(1)則25℃時水的電離平衡曲線應(yīng)為_____(填“A”或“B”)，請說明理由：_______________________________________________________________________。A

水的電離是吸熱過程，溫度較低時，電離程度較小，c(H＋)、c(OH－)均較小12345678解析溫度升高，促進(jìn)水的電離，水的離子積也增大，水中氫離子濃度、氫氧根離子濃度都增大，水的pH減小，但溶液仍然呈中性。因此結(jié)合圖像中A、B曲線變化情況及氫離子濃度、氫氧根離子濃度可以判斷，25℃時水的電離平衡曲線應(yīng)為A，理由為水的電離是吸熱過程，升高溫度，水的電離程度增大。12345678答案解析解析25℃時，所得混合溶液的pH＝7，溶液呈中性，即n(OH－)＝n(H＋)，則V(NaOH)·10－5mol·L－1＝V(H2SO4)·10－4mol·L－1，得V(NaOH)∶V(H2SO4)＝10∶1。(2)25℃時，將pH＝9的NaOH溶液與pH＝4的H2SO4溶液混合，若所得混合溶液的pH＝7，則pH＝9的NaOH溶液與pH＝4的H2SO4溶液的體積之比為________。10∶112345678答案解析(3)95℃時，若100體積pH1＝a的某強(qiáng)酸溶液與1體積pH2＝b的某強(qiáng)堿溶液混合后溶液呈中性，則混合前，該強(qiáng)酸的pH1與強(qiáng)堿的pH2之間應(yīng)滿足的關(guān)系是_________________________。a＋b＝14(或pH1＋pH2＝14)12345678解析要注意95℃時，水的離子積為1×10－12，即c(H＋)·c(OH－)＝1×10－12，則等體積強(qiáng)酸、強(qiáng)堿反應(yīng)至中性時，有pH(酸)＋pH(堿)＝12。根據(jù)95℃時混合后溶液呈中性，pH2＝b的某強(qiáng)堿溶液中c(OH－)＝10b－12；由100×10－a＝1×10b－12，可得10－a＋2＝10b－12，得a＋b＝14或pH1＋pH2＝14。12345678答案解析(4)95℃時，向Ba(OH)2溶液中逐滴加入pH＝a的鹽酸，測得混合溶液的部分pH如表所示。實驗序號Ba(OH)2溶液的體積/mL鹽酸的體積/mL溶液的pH①22.000.008②22.0018.007③22.0022.006假設(shè)溶液混合前后的體積不變，則a＝_____，實驗②所得溶液中由水電離產(chǎn)生的c(OH－)＝_________mol·L－1。41.0×10－71234567812345678答案解析(5)95℃時，將0.1mol·L－1的NaHSO4溶液與0.1mol·L－1的Ba(OH)2溶液按下表中甲、乙、丙、丁不同方式混合：

甲乙丙丁0.1mol·L－1Ba(OH)2溶液體積/mL101010100.1mol·L－1NaHSO4溶液體積/mL5101520①按丁方式混合后，所得溶液顯_____(填“酸”“堿”或“中”)性。中解析按丁方法混合，n(OH－)＝10×10－3×0.1×2＝2×10－3mol，n(H＋)＝20×10－3×0.1＝2×10－3mol，n(OH－)＝n(H＋)，所以溶液呈中性。12345678答案解析②寫出按乙方式混合后，反應(yīng)的化學(xué)方程式：_________________________________________，所得溶液顯____(填“酸”“堿”或“中”)性。解析二者等物質(zhì)的量反應(yīng),化學(xué)方程式為Ba(OH)2＋NaHSO4===BaSO4↓＋H2O＋NaOH，溶液顯堿性。Ba(OH)2＋NaHSO4===BaSO4↓＋H2O＋NaOH堿12345678答案解析③按甲方式混合，所得溶液的pH為____(混合時，忽略溶液體積的變化)。1112345678解析按甲方式混合時，OH－過量，反應(yīng)后溶液中思維模型溶液pH計算的一般思維模型思維模型12345678溶液中的“三大平衡”考點二核心精講1電離平衡、水解平衡、沉淀溶解平衡是溶液中的三大平衡。這三種平衡都遵循勒夏特列原理——當(dāng)只改變體系的一個條件時，平衡向能夠減弱這種改變的方向移動。1.對比“四個”表格，正確理解影響因素(1)外界條件對醋酸電離平衡的影響CH3COOHCH3COO－＋H＋

ΔH>0

體系變化條件平衡移動方向n(H＋)c(H＋)導(dǎo)電能力Ka加水稀釋向右增大減小減弱不變加入少量冰醋酸向右增大增大增強(qiáng)不變通入HCl(g)向左增大增大增強(qiáng)不變加NaOH(s)向右減小減小增強(qiáng)不變加入鎂粉向右減小減小增強(qiáng)不變升高溫度向右增大增大增強(qiáng)增大加CH3COONa(s)向左減小減小增強(qiáng)不變(2)外界條件對水的電離平衡的影響H2OH＋＋OH－

ΔH>0

體系變化條件平衡移動方向Kw水的電離程度c(OH－)c(H＋)酸向左不變減小減小增大堿向左不變減小增大減小可水解的鹽Na2CO3向右不變增大增大減小NH4Cl向右不變增大減小增大溫度升溫向右增大增大增大增大降溫向左減小減小減小減小其他：如加入Na向右不變增大增大減小(3)外界條件對FeCl3溶液水解平衡的影響Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋

ΔH>0

體系變化條件平衡移動方向n(H＋)pH水解程度現(xiàn)象升溫向右增多減小增大顏色變深通HCl向左增多減小減小顏色變淺加H2O向右增多增大增大顏色變淺加FeCl3固體向右增多減小減小顏色變深加NaHCO3向右減小增大增大

生成紅褐色沉淀，

放出氣體(4)外界條件對AgCl溶解平衡的影響AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)

ΔH>0

體系變化條件平衡移動方向平衡后c(Ag＋)平衡后c(Cl－)Ksp升高溫度向右增大增大增大加水稀釋向右不變不變不變加入少量AgNO3向左增大減小不變通入HCl向左減小增大不變通入H2S向右減小增大不變2.思考重點問題，辨析易錯知識增大增大不變不變減小不變(2)在pH＝5的酸性溶液中，c(H＋)水＝___________

mol·L－1。10－5或10－9(3)常溫下純水的pH＝7，升溫到80℃，純水的pH<7，其原因是__________________________________________________________________________________。(4)相同濃度的(NH4)2Fe(SO4)2溶液與(NH4)2SO4溶液相比，c()____(填“前者”或“后者”)大。常溫下，純水中c(H＋)＝10－7mol·L－1，升溫，促進(jìn)水的電離，致使c(H＋)>10－7mol·L－1，所以pH<7前者增大增大不變不變減小(6)某溫度下，pH相同的鹽酸和氯化銨溶液分別稀釋，平衡時的pH隨溶液體積變化的曲線如下圖所示。據(jù)圖回答下列問題：①Ⅱ為_____________稀釋時pH變化曲線，水的電離程度a點_____(填“>”“<”或“＝”，下同)c點；b點_____c點。②a點時，等體積的兩溶液與NaOH反應(yīng)，消耗NaOH的量__________多。NH4Cl溶液><NH4Cl溶液(7)正誤判斷，正確的打“√”，錯誤的打“×”①洗滌沉淀時，洗滌次數(shù)越多越好(

)②為減少洗滌過程中固體的損耗，最好選用稀H2SO4代替H2O來洗滌BaSO4沉淀(

)③AgCl在NaCl溶液中的溶解度小于在純水中的溶解度(

)④Ksp越小，其溶解度越小(

)⑤Ksp大的容易向Ksp小的轉(zhuǎn)化，但Ksp小的不能向Ksp大的轉(zhuǎn)化(

)⑥在0.1mol·L－1的AlCl3溶液中滴加少量NaOH溶液，再滴加0.1mol·L－1的FeCl3溶液，其現(xiàn)象為先產(chǎn)生白色沉淀，后白色沉淀轉(zhuǎn)化成紅褐色沉淀，則Ksp[Fe(OH)3]＜Ksp[Al(OH)3](

)×√√××√(8)已知25℃時，Ksp(FeS)＝6.3×10－18，Ksp(CdS)＝3.6×10－29，能否用FeS處理含Cd2＋的廢水？請根據(jù)沉淀溶解平衡的原理解釋(用必要的文字和離子方程式說明)。答案能，CdS比FeS更難溶，可發(fā)生沉淀轉(zhuǎn)化Cd2＋(aq)＋FeS(s)CdS(s)＋Fe2＋(aq)。答案題組集訓(xùn)2題組一影響弱電解質(zhì)電離平衡因素的多角度分析1234567√向0.1mol·L－1的NaHSO3溶液中分別加入以下物質(zhì)，下列有關(guān)說法正確的是

答案解析1234567解析A項，加入金屬鈉后，鈉和水反應(yīng)生成氫氧化鈉，使平衡①左移，平衡②右移，移動的結(jié)果是c()增大?？梢岳脴O端分析法判斷，如果金屬鈉適量，充分反應(yīng)后溶液中溶質(zhì)可以是亞硫酸鈉，此時c()很小，錯誤；123456712345672.(2016·全國卷Ⅲ，13)下列有關(guān)電解質(zhì)溶液的說法正確的是1234567解析答案√12345671234567題組二多角度攻克鹽類水解問題3.正誤判斷，正確的打“√”，錯誤的打“×”(1)用熱的純堿溶液洗去油污，是因為Na2CO3可直接與油污反應(yīng)(

)(2014·新課標(biāo)全國卷Ⅰ，8A)(2)施肥時，草木灰(有效成分為K2CO3)不能與NH4Cl混合使用，是因為K2CO3與NH4Cl反應(yīng)生成氨氣會降低肥效(

)(2014·新課標(biāo)全國卷Ⅰ，8C)(3)NaCl溶液和CH3COONH4溶液均顯中性，兩溶液中水的電離程度相同(

)(4)向NaAlO2溶液中滴加NaHCO3溶液，有沉淀和氣體生成(

)答案1234567×√××4.(2015·天津理綜，5)室溫下，將0.05molNa2CO3固體溶于水配成100mL溶液，向溶液中加入下列物質(zhì)，有關(guān)結(jié)論正確的是1234567

加入物質(zhì)結(jié)論A50mL1mol·L－1H2SO4反應(yīng)結(jié)束后，c(Na＋)＝c(

)B0.05molCaOC50mLH2O由水電離出的c(H＋)·c(OH－)不變D0.1molNaHSO4固體反應(yīng)完全后，溶液pH減小，c(Na＋)不變解析答案√規(guī)律探究12345671234567D項，加入的0.1molNaHSO4固體與0.05molNa2CO3恰好反應(yīng)生成0.1molNa2SO4，溶液呈中性，故溶液pH減小，加入NaHSO4，引入Na＋，所以c(Na＋)增大，錯誤。1.鹽類水解易受溫度、濃度、溶液的酸堿性等因素的影響，以氯化鐵水解為例，當(dāng)改變條件如升溫、通入HCl氣體、加水、加鐵粉、加碳酸氫鈉等時，學(xué)生應(yīng)從平衡移動方向、pH的變化、水解程度、現(xiàn)象等方面去歸納總結(jié)，加以分析掌握。2.多元弱酸的酸式鹽問題。酸式鹽一般既存在水解，又存在電離。如果酸式鹽的電離程度大于其水解程度，溶液顯酸性，如NaHSO3溶液；如果酸式鹽的水解程度大于其電離程度，則溶液顯堿性，如NaHCO3溶液。規(guī)律探究1236745題組三正確理解外界因素對難溶電解質(zhì)沉淀溶解平衡的影響5.正誤判斷，正確的打“√”，錯誤的打“×”(1)常溫下，Ksp[Mg(OH)2]＝5.6×10－12，pH＝10的含Mg2＋溶液中，c(Mg2＋)≤5.6×10－4mol·L－1(

) (2017·江蘇，12C)(2)室溫下，向濃度均為0.1mol·L－1的BaCl2和CaCl2混合溶液中滴加Na2SO4溶液，出現(xiàn)白色沉淀，所以Ksp(BaSO4)＜Ksp(CaSO4)(

)(2016·江蘇，13B)(3)0.1molAgCl和0.1molAgI混合后加入水中，所得溶液c(Cl－)＝c(I－)(

)(2015·重慶理綜，3D)1234567答案×√×(4)將0.1mol·L－1MgSO4溶液滴入NaOH溶液至不再有沉淀產(chǎn)生，再滴加0.1mol·L－1CuSO4溶液，若先有白色沉淀生成，后變?yōu)闇\藍(lán)色沉淀，則Cu(OH)2的溶度積比Mg(OH)2的小(

)(2015·全國卷Ⅰ，10D)1234567答案√6.(2016·德州二模)實驗：①0.1mol·L－1AgNO3溶液和0.1mol·L－1NaCl溶液等體積混合得到濁液a，過濾得到濾液b和白色沉淀c；②向濾液b中滴加0.1mol·L－1KI溶液，出現(xiàn)渾濁；③向沉淀c中滴加0.1mol·L－1KI溶液，沉淀變?yōu)辄S色。下列分析不正確的是A.濁液a中存在沉淀溶解平衡：AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)B.濾液b中不含有Ag＋C.③中顏色變化說明AgCl轉(zhuǎn)化為AgID.實驗可以證明AgI比AgCl更難溶1234567解析答案√解析A項，在濁液a中，存在AgCl的沉淀溶解平衡，正確；B項，在濾液b中，仍含有少量Ag＋，故在b中生成了AgI沉淀，錯誤；由于AgI比AgCl更難溶解，向c中加入0.1mol·L－1KI溶液，能發(fā)生沉淀轉(zhuǎn)化反應(yīng)，生成黃色的AgI，C項和D項都正確。12345677.(2016·海南，5)向含有MgCO3固體的溶液中滴加少許濃鹽酸(忽略體積變化)，下列數(shù)值變小的是A.c()

B.c(Mg2＋)

C.c(H＋)

D.Ksp(MgCO3)√答案解析1234567反思?xì)w納1.沉淀溶解平衡與化學(xué)平衡、電離平衡一樣，具有動態(tài)平衡的特征，平衡時溶液中各離子濃度保持恒定，平衡常數(shù)只受溫度的影響，與濃度無關(guān)。2.溶度積(Ksp)的大小只與難溶電解質(zhì)的性質(zhì)和溶液的溫度有關(guān)，相同類型的難溶電解質(zhì)的Ksp越小，溶解度越小，越難溶。反思?xì)w納1234567溶液中的“三大常數(shù)”考點三核心精講1電離平衡常數(shù)、水的離子積常數(shù)、溶度積常數(shù)是溶液中的三大常數(shù)，它們均只與溫度有關(guān)。電離平衡常數(shù)和水的離子積常數(shù)隨著溫度的升高而增大，因為弱電解質(zhì)的電離和水的電離均為吸熱反應(yīng)。有關(guān)常數(shù)的計算，要緊緊圍繞它們只與溫度有關(guān)，而不隨其離子濃度的變化而變化來進(jìn)行。(1)CH3COONa、CH3COOH溶液中，Ka、Kh、Kw的關(guān)系是Kw＝Ka·Kh。(2)M(OH)n懸濁液中Ksp、Kw、pH間關(guān)系題組集訓(xùn)2題組一有關(guān)Ka、Kb、Kh的計算及應(yīng)用(一)注意高考動態(tài)，把握命題方向1.2017、2016·高考試題組合(1)[2017·天津理綜，10(5)]已知25℃，NH3·H2O的Kb＝1.8×10－5，H2SO3的Ka1＝1.3×10－2，Ka2＝6.2×10－8。若氨水的濃度為2.0mol·L－1，溶液中的c(OH－)＝_________mol·L－1。將SO2通入該氨水中，當(dāng)c(OH－)降至1.0×10－7mol·L－1時，溶液中的c()/c()＝______。6.0×10－30.62答案解析12345678910111213141516171819202122231234567891011121314151617181920212223(2)[2016·全國卷Ⅱ，26(4)]聯(lián)氨為二元弱堿，在水中的電離方式與氨相似。聯(lián)氨第一步電離反應(yīng)的平衡常數(shù)值為__________(已知：N2H4＋H＋的K＝8.7×107；Kw＝1.0×10－14)。聯(lián)氨與硫酸形成的酸式鹽的化學(xué)式為_____________。答案解析8.7×10－7N2H6(HSO4)212345678910111213141516171819202122231234567891011121314151617181920212223(3)[2016·海南，14(4)]已知：Kw＝1.0×10－14，Al(OH)3＋H＋＋H2O

K＝2.0×10－13。Al(OH)3溶于NaOH溶液反應(yīng)的平衡常數(shù)等于_____。20答案解析1234567891011121314151617181920212223(二)分類突破有關(guān)常數(shù)的計算及應(yīng)用Ⅰ.Ka或Kb的計算2.在25℃下，將amol·L－1的氨水與0.01mol·L－1的鹽酸等體積混合，反應(yīng)平衡時溶液中c()＝c(Cl－)，則溶液顯_______(填“酸”“堿”或“中”)性；用含a的代數(shù)式表示NH3·H2O的電離常數(shù)Kb＝_________。中答案解析12345678910111213141516171819202122233.在一定條件下可用甲醇與CO反應(yīng)生成醋酸消除CO污染。常溫下，將amol·L－1的醋酸與bmol·L－1Ba(OH)2溶液等體積混合，充分反應(yīng)后，溶液中存在2c(Ba2＋)＝c(CH3COO－)，則該混合溶液中醋酸的電離常數(shù)Ka＝_________(用含a和b的代數(shù)式表示)。答案解析1234567891011121314151617181920212223解析根據(jù)電荷守恒知，2c(Ba2＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(CH3COO－)，由于c(CH3COO－)＝2c(Ba2＋)＝bmol·L－1，所以c(H＋)＝c(OH－)，溶液呈中性。由CH3COOHCH3COO－＋H＋得電離常數(shù)12345678910111213141516171819202122231234567891011121314151617181920212223答案解析當(dāng)pH＝1.2時，Ka1＝10－1.2當(dāng)pH＝4.2時，Ka2＝10－4.210001234567891011121314151617181920212223答案解析1×10－12增大1234567891011121314151617181920212223Ⅱ.Ka·Kh＝Kw或Kb·Kh＝Kw的應(yīng)用1234567891011121314151617181920212223答案解析6.已知25℃時，NH3·H2O的電離平衡常數(shù)Kb＝1.8×10－5，該溫度下1mol·L－1的NH4Cl溶液中c(H＋)＝__________mol·L－1。(已知

≈2.36)2.36×10－51234567891011121314151617181920212223答案解析7.已知：0.10mol·L－1的Na2CO3溶液的pH為11.6，H2CO3的電離平衡常數(shù)Ka1遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于Ka2，則Ka2約為___________。1.0×10－10.212345678910111213141516171819202122231234567891011121314151617181920212223Ka2·Kh1＝Kw1234567891011121314151617181920212223答案解析8.[2017·海南，14(3)]向含有BaSO4固體的溶液中滴加Na2CO3溶液，當(dāng)有BaCO3沉淀生成時溶液中

＝_____。已知Ksp(BaCO3)＝2.6×10－9，Ksp(BaSO4)＝1.1×10－10。241234567891011121314151617181920212223答案解析題組二Ksp的計算及應(yīng)用(一)注意高考動態(tài)，把握命題方向9.[2016·全國卷Ⅰ，27(3)]在化學(xué)分析中采用K2CrO4為指示劑，以AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定溶液中的Cl－，利用Ag＋與

生成磚紅色沉淀，指示到達(dá)滴定終點。當(dāng)溶液中Cl－恰好完全沉淀(濃度等于1.0×10－5mol·L－1)時，溶液中c(Ag＋)為__________mol·L－1，此時溶液中c()等于___________mol·L－1(已知Ag2CrO4、AgCl的Ksp分別為2.0×10－12和2.0×10－10)。2.0×10－55.0×10－31234567891011121314151617181920212223解析根據(jù)Ksp(AgCl)＝c(Ag＋)·c(Cl－)＝2.0×10－10，可計算出當(dāng)溶液中Cl－恰好完全沉淀(即濃度等于1.0×10－5mol·L－1)時，溶液中c(Ag＋)＝2.0×10－5mol·L－1，然后再根據(jù)Ksp(Ag2CrO4)＝c2(Ag＋)·c()＝2.0×10－12，又可計算出此時溶液中c()＝5.0×10－3mol·L－1。123456789101112131415161718192021222310.[2015·海南,15(2)]已知Ksp(AgCl)＝1.8×10－10,若向50mL0.018mol·L－1的AgNO3溶液中加入50mL0.020mol·L－1的鹽酸，混合后溶液中Ag＋的濃度為__________mol·L－1，pH為____。答案1.8×10－72123456789101112131415161718192021222311.[2015·全國卷Ⅰ，28(2)]濃縮液含有I－、Cl－等離子，取一定量的濃縮液，向其中滴加AgNO3溶液，當(dāng)AgCl開始沉淀時，溶液中

為___________，已知Ksp(AgCl)＝1.8×10－10，Ksp(AgI)＝8.5×10－17。答案4.7×10－71234567891011121314151617181920212223(二)分類突破，Ksp的計算及應(yīng)用Ⅰ.以Ksp為中心的換算12.已知：

(aq)＋Ca(OH)2(s)＋2H2O(l)CaSO4·2H2O(s)＋2OH－(aq)。某溫度下，Ksp[Ca(OH)2]＝5.2×10－6，Ksp(CaSO4)＝1.3×10－4，設(shè)

的初始濃度為bmol·L－1，轉(zhuǎn)化率為a，寫出a與b的關(guān)系式。答案123456789101112131415161718192021222313.室溫時，M(OH)2(s)M2＋(aq)＋2OH－(aq)

Ksp＝a，c(M2＋)＝bmol·L－1時，溶液的pH等于解析答案√1234567891011121314151617181920212223Ⅱ.Ksp在沉淀溶解平衡曲線中的應(yīng)用14.(2017·河北省定州中學(xué)高三上學(xué)期期末)常溫下，Ksp(CaSO4)＝9×10－6，CaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。下列判斷錯誤的是1234567891011121314151617181920212223A.a、c兩點均可以表示常溫下CaSO4溶于水所形成的飽和溶液B.a點對應(yīng)的Ksp等于c點對應(yīng)的KspC.b點將有沉淀生成，平衡后溶液中c()一定不等于3×10－3mol·L－1D.向d點溶液中加入適量CaCl2固體可以變到c點解析答案√1234567891011121314151617181920212223解析其飽和溶液中陰、陽離子濃度相等，a、c兩點陰、陽離子濃度不相等，故A錯誤；a、c兩點溫度相同，Ksp是一常數(shù)，溫度不變Ksp不變，在曲線上的任意一點Ksp都相等，故B正確；根據(jù)圖示數(shù)據(jù)，可以看出b點Qc＝2×10－5>Ksp，所以會生成沉淀，開始時c(Ca2＋)、c()不相等，而反應(yīng)消耗的Ca2＋、

相等，因此平衡后兩種離子濃度不會等于3×10－3mol·L－1，故C正確；d點為不飽和狀態(tài)，鈣離子濃度較小，如加入適量CaCl2固體，鈣離子濃度增大，此時硫酸根離子濃度不變，則可以變到c點，故D正確。123456789101112131415161718192021222315.(2017·全國卷Ⅲ，13)在濕法煉鋅的電解循環(huán)溶液中，較高濃度的Cl－會腐蝕陽極板而增大電解能耗?？上蛉芤褐型瑫r加入Cu和CuSO4，生成CuCl沉淀從而除去Cl－。根據(jù)溶液中平衡時相關(guān)離子濃度的關(guān)系圖，下列說法錯誤的是A.Ksp(CuCl)的數(shù)量級為10－7B.除Cl－反應(yīng)為Cu＋Cu2＋＋2Cl－===2CuClC.加入Cu越多，Cu＋濃度越高，除Cl－效果越好D.2Cu＋===Cu2＋＋Cu平衡常數(shù)很大，反應(yīng)趨于

完全解析答案√1234567891011121314151617181920212223解析A項，根據(jù)CuCl(s)Cu＋(aq)＋Cl－(aq)可知Ksp(CuCl)＝c(Cu＋)·c(Cl－)，從Cu＋圖像中任取一點代入計算可得Ksp(CuCl)≈10－7，正確；B項，由題干中“可向溶液中同時加入Cu和CuSO4，生成CuCl沉淀從而除去Cl－”可知Cu、Cu2＋與Cl―

可以發(fā)生反應(yīng)生成CuCl沉淀，正確；C項，Cu(s)＋Cu2＋(aq)2Cu＋(aq)，固體對平衡無影響，故增加固體Cu的物質(zhì)的量，平衡不移動，Cu＋的濃度不變，錯誤；D項，2Cu＋(aq)Cu(s)＋Cu2＋(aq)，反應(yīng)的平衡常數(shù)K＝

，從圖中兩條曲線上任取橫坐標(biāo)相同的c(Cu2＋)、c(Cu＋)兩點代入計算可得K≈106，反應(yīng)平衡常數(shù)較大，反應(yīng)趨于完全，正確。1234567891011121314151617181920212223題組三新題預(yù)測，注意最新命題動向16.25℃時，亞碲酸(H2TeO3)的Ka1＝1×10－3，Ka2＝2×10－8。該溫度下，0.1mol·L－1H2TeO3的電離度α約為____(α＝

×100%)；NaHTeO3溶液的pH____(填“>”“<”或“＝”)7。解析答案10%<1234567891011121314151617181920212223解析亞碲酸(H2TeO3)為二元弱酸，以一級電離為主，H2TeO3的電離度為α，起始濃度(mol·L－1)

0.100電離濃度(mol·L－1)

0.1α

0.1α0.1α平衡濃度(mol·L－1)0.1(1－α)0.1α0.1α123456789101112131415161718192021222317.常溫下，測得CaSO3懸濁液的pH＝9，已知Ka1(H2SO3)＝1.3×10－2，Ka2(H2SO3)＝6.3×10－8，忽略第二步水解，則CaSO3的第一步水解常數(shù)Kh約為__________，Ksp(CaSO3)約為__________。解析答案1.6×10－74.0×10－7123456789101112131415161718192021222318.利用反應(yīng)CaSO4(s)＋(NH4)2CO3(aq)CaCO3(s)＋(NH4)2SO4(aq)可將磷石膏轉(zhuǎn)化為硫酸銨。若反應(yīng)達(dá)到平衡后溶液中c()＝1.75×10－2mol·L－1，此時溶液中c()＝_____mol·L－1。[已知：Ksp(CaCO3)＝2.8×10－9，Ksp(CaSO4)＝3.2×10－7]答案2.0解析123456789101112131415161718192021222319.反應(yīng)H2S(aq)＋Cu2＋(aq)===CuS(s)＋2H＋(aq)的平衡常數(shù)為_________。[已知Ksp(CuS)＝1.25×10－36，H2S的Ka1＝1×10－7，Ka2＝1×10－13]解析答案8×10151234567891011121314151617181920212223解析H2S(aq)＋Cu2＋(aq)===CuS(s)＋2H＋(aq)Ksp(CuS)＝c(Cu2＋)·c(S2－)123456789101112131415161718192021222320.已知：草酸(H2C2O4)的Ka1＝6.0×10－2、Ka2＝6.0×10－5，通過計算判斷中和反應(yīng)2Fe(OH)3(s)＋3H2C2O4(aq)2Fe3＋(aq)＋6H2O(l)＋

(aq)在常溫下能否發(fā)生并說明理由：_______________________________________________________________。(已知：Ksp[Fe(OH)3]＝1.0×10－39；66＝4.67×104；常數(shù)大于10－5反應(yīng)能發(fā)生)解析答案該反應(yīng)的平衡常數(shù)為4.67×10－11，小于1.0×10－5，所以該反應(yīng)不能發(fā)生1234567891011121314151617181920212223Ksp[Fe(OH)3]＝c(Fe3＋)·c3(OH－)1234567891011121314151617181920212223≈4.67×10－11<1.0×10－5，所以該反應(yīng)不能發(fā)生。123456789101112131415161718192021222321.查閱資料可知，常溫下，H2SO3：Ka1＝1.7×10－2，Ka2＝6.0×10－8。NH3·H2O：Kb＝1.8×10－5。Ksp(AgCl)＝1.76×10－10。銀氨溶液中存在下列平衡：Ag＋(aq)＋2NH3·H2O(aq)[Ag(NH3)2]＋(aq)＋2H2O(l)

K1＝1.10×107。常溫下可逆反應(yīng)AgCl(s)＋2NH3·H2O(aq)[Ag(NH3)2]＋(aq)＋Cl－(aq)＋2H2O(l)的化學(xué)平衡常數(shù)K2＝___________(保留4位有效數(shù)字)。解析答案1.936×10－312345678910111213141516171819202122231234567891011121314151617181920212223K2＝K1×Ksp(AgCl)＝1.10×107×1.76×10－10＝1.936×10－3。22.25℃時，PbR(R2－為

或

)的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。已知Ksp(PbCO3)<Ksp(PbSO4)，下列說法不正確的是A.曲線a表示PbCO3B.以PbSO4、Na2CO3和焦炭為原料可制備PbC.當(dāng)PbSO4和PbCO3沉淀共存時，溶液中

＝1×105D.向X點對應(yīng)的飽和溶液中加入少量Pb(NO3)2，

可轉(zhuǎn)化為Y點對應(yīng)的溶液解析答案√1234567891011121314151617181920212223解析橫坐標(biāo)為2[即c(Pb2＋)為1×10－2mol·L－1]時，a曲線對應(yīng)的縱坐標(biāo)為11，b曲線對應(yīng)的縱坐標(biāo)為6，即R2－的濃度分別為1×10－11mol·L－1和1×10－6mol·L－1，所以a曲線的Ksp＝1×10－13，b曲線的Ksp＝1×10－8，由于Ksp(PbCO3)<Ksp(PbSO4)，所以a曲線表示PbCO3，A項不符合題意；PbSO4與Na2CO3反應(yīng)轉(zhuǎn)化為更難溶的PbCO3，PbCO3受熱分解為PbO，被焦炭還原可制得Pb，B項不符合題意；1234567891011121314151617181920212223向X點對應(yīng)的溶液中加入Pb(NO3)2，c(Pb2＋)增大，PbSO4的沉淀溶解平衡逆向移動，c()減小，所以不能轉(zhuǎn)化為Y點對應(yīng)的溶液，D項符合題意。1234567891011121314151617181920212223題組四Ksp在物質(zhì)制備中的應(yīng)用23.[2015·全國卷Ⅱ，26(3)(4)]酸性鋅錳干電池是一種一次性電池，外殼為金屬鋅，中間是碳棒，其周圍是由碳粉、MnO2、ZnCl2和NH4Cl等組成的糊狀填充物。該電池放電過程產(chǎn)生MnOOH?；厥仗幚碓搹U電池可得到多種化工原料。有關(guān)數(shù)據(jù)如下表所示：溶解度/(g/100g水)溫度/℃化合物020406080100NH4Cl29.337.245.855.365.677.3ZnCl23433954524885416141234567891011121314151617181920212223化合物Zn(OH)2Fe(OH)2Fe(OH)3Ksp近似值10－1710－1710－39(3)廢電池糊狀填充物加水處理后，過濾，濾液中主要有ZnCl2和NH4Cl，二者可通過__________________分離回收；濾渣的主要成分是MnO2、______和________，欲從中得到較純的MnO2，最簡便的方法為_________________________，其原理是_____________________________________。解析答案加熱濃縮、冷卻結(jié)晶碳粉MnOOH在足量的空氣或氧氣中加熱碳粉轉(zhuǎn)變?yōu)镃O2，MnOOH氧化為MnO21234567891011121314151617181920212223解析由于ZnCl2的溶解度受溫度影響較大，而NH4Cl的溶解度受溫度影響較小，所以可采用加熱濃縮、冷卻結(jié)晶的方法分離氯化鋅和氯化銨的混合物；根據(jù)廢電池糊狀填充物中碳粉和MnO2及正極放電產(chǎn)生的MnOOH都不溶于水，可確定濾渣的主要成分；碳粉在足量氧氣中燃燒轉(zhuǎn)變?yōu)镃O2，MnOOH在足量氧氣中燃燒轉(zhuǎn)變?yōu)镸nO2，因此得到較純的二氧化錳最簡便的方法是在足量空氣或氧氣中燃燒濾渣。1234567891011121314151617181920212223(4)用廢電池的鋅皮制備ZnSO4·7H2O的過程中，需除去鋅皮中的少量雜質(zhì)鐵，其方法是：加稀H2SO4和H2O2溶解，鐵變?yōu)開_____，加堿調(diào)節(jié)至pH為_____時，鐵剛好沉淀完全(離子濃度小于1×10－5mol·L－1時，即可認(rèn)為該離子沉淀完全)；繼續(xù)加堿至pH為___時，鋅開始沉淀(假定Zn2＋濃度為0.1mol·L－1)。若上述過程不加H2O2后果是____________________，原因是__________________________。解析答案Fe3＋2.76Zn2＋和Fe2＋不能分離Fe(OH)2和Zn(OH)2的Ksp相近12345678910111213141516171819202122231234567891011121314151617181920212223溶液中“粒子”濃度變化考點四核心精講11.明確“三個”守恒原理(1)電荷守恒：即電解質(zhì)溶液中陰離子所帶電荷總數(shù)等于陽離子所帶電荷總數(shù)。根據(jù)電荷守恒可準(zhǔn)確、快速地解決電解質(zhì)溶液中許多復(fù)雜的離子濃度問題。(2)物料守恒：是指物質(zhì)發(fā)生變化前后，有關(guān)元素的存在形式不同，但元素的種類和原子數(shù)目在變化前后保持不變。根據(jù)物料守恒可準(zhǔn)確快速地解決電解質(zhì)溶液中復(fù)雜離子、分子、物質(zhì)的量濃度或物質(zhì)的量的關(guān)系。(3)質(zhì)子守恒：是指在電離或水解過程中，會發(fā)生質(zhì)子(H＋)轉(zhuǎn)移，但在質(zhì)子轉(zhuǎn)移過程中其數(shù)量保持不變。2.正確理解質(zhì)子守恒以Na2CO3和NaHCO3溶液為例，可用下圖所示幫助理解質(zhì)子守恒：(1)Na2CO3溶液(2)NaHCO3溶液另外，將混合溶液中的電荷守恒式和物料守恒式相聯(lián)立，通過代數(shù)運算消去其中某離子，即可推出該溶液中的質(zhì)子守恒。3.建立解題思維模型(3)不同溶液中某離子濃度的變化若其他離子能促進(jìn)該離子的水解，則該離子濃度減小，若抑制其水解，則該離子濃度增大。題組集訓(xùn)2題組一歸納類型逐一突破1.單一溶液(1)Na2S溶液水解方程式：_______________________________________________；離子濃度大小關(guān)系：___________________________________；電荷守恒：______________________________________；物料守恒：__________________________________；質(zhì)子守恒：_________________________________。c(Na＋)>c(S2－)>c(OH－)>c(HS－)>c(H＋)c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(S2－)＋c(HS－)＋c(OH－)c(Na＋)＝2[c(S2－)＋c(HS－)＋c(H2S)]c(OH－)＝c(H＋)＋c(HS－)＋2c(H2S)答案123456789(2)NaHS溶液水解方程式：______________________；離子濃度大小關(guān)系：__________________________________；電荷守恒：_______________________________________；物料守恒：______________________________；質(zhì)子守恒：_____________________________。答案c(Na＋)>c(HS－)>c(OH－)>c(H＋)>c(S2－)c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HS－)＋2c(S2－)＋c(OH－)c(Na＋)＝c(S2－)＋c(HS－)＋c(H2S)c(OH－)＝c(H＋)＋c(H2S)－c(S2－)解析NaHS既能發(fā)生水解又能發(fā)生電離，水溶液呈堿性：解析123456789(3)NaHSO3溶液水解方程式：__________________________；離子濃度大小關(guān)系：_____________________________________；電荷守恒：________________________________________；物料守恒：___________________________________；質(zhì)子守恒：__________________________________。答案解析NaHSO3既能發(fā)生電離又能發(fā)生水解，水溶液呈酸性：解析1234567892.混合溶液(1)1∶1的Na2CO3、NaHCO3溶液水解方程式：_____________________________________________________；離子濃度大小關(guān)系：______________________________________；電荷守恒：__________________________________________；物