紫外光譜第三講

紫外光譜第三講第一頁(yè)，共五十五頁(yè)，編輯于2023年，星期三1.紫外光譜簡(jiǎn)介與儀器構(gòu)成低于200nm,真空紫外200－400nm,紫外光譜400－800nm,可見光譜儀器主要構(gòu)成： 光源、單色器、樣品池（吸光池）、檢測(cè)器、記錄器第二頁(yè)，共五十五頁(yè)，編輯于2023年，星期三2.能級(jí)劃分第三頁(yè)，共五十五頁(yè)，編輯于2023年，星期三3.電子躍遷類型1）*躍遷 max<170nm，遠(yuǎn)紫外區(qū)或真空紫外區(qū)。飽和有機(jī)化合物的電子躍遷在遠(yuǎn)紫外區(qū)。甲烷，max=125nm2）n*躍遷 max<200nm，遠(yuǎn)紫外區(qū)。電負(fù)性越小，波長(zhǎng)越長(zhǎng)。含未共享電子對(duì)的取代基可發(fā)生n*躍遷 S，N，O，Cl，Br，I等雜原子的飽和烴甲胺，max=213nm第四頁(yè)，共五十五頁(yè)，編輯于2023年，星期三3）*躍遷（200-700nm） 一般在紫外區(qū)；雙鍵共軛，波長(zhǎng)紅移，吸收增強(qiáng)；max和

max均增加。這種躍遷所需的能量大小正好使吸收峰落入紫外區(qū)，要求分子中存在軌道的不飽和基團(tuán)，這種不飽和的吸收中心也稱為生色基團(tuán)。紫外-可見吸收光譜主要研究共軛雙鍵結(jié)構(gòu)的有機(jī)化合物第五頁(yè)，共五十五頁(yè)，編輯于2023年，星期三4）n*躍遷 一般在近紫外區(qū);有時(shí)在可見區(qū);弱吸收帶。*躍遷幾率大，是強(qiáng)吸收帶；n*躍遷幾率小，是弱吸收帶，一般

max<500。許多化合物既有電子又有n電子，既可發(fā)生*又可n*躍遷。-COOR：*：max=165nm，max=4000 n*：max=205nm，max=50第六頁(yè)，共五十五頁(yè)，編輯于2023年，星期三5）d→d躍遷在過渡金屬配合物溶液中容易產(chǎn)生這種躍遷，其吸收波長(zhǎng)一般在可見光區(qū)域，有機(jī)物和高分子的過渡金屬配合物都會(huì)發(fā)生這種躍遷。6）電荷轉(zhuǎn)移躍遷電荷轉(zhuǎn)移可以是離子間、離子與分子間，以及分子內(nèi)的轉(zhuǎn)移，條件是同時(shí)具備電子給體（donor）和電子受體（acceptor）。電荷轉(zhuǎn)移吸收譜帶的強(qiáng)度大，吸收系數(shù)一般大于10000。這種躍遷的高分子的研究中相當(dāng)重要。第七頁(yè)，共五十五頁(yè)，編輯于2023年，星期三 電荷從給體（donor）向受體（acceptor）轉(zhuǎn)移 特點(diǎn)：吸收強(qiáng)度大,

max>104,測(cè)定靈敏度高

第八頁(yè)，共五十五頁(yè)，編輯于2023年，星期三R吸收帶K吸收帶B吸收帶E吸收帶4.常見譜帶類型第九頁(yè)，共五十五頁(yè)，編輯于2023年，星期三

R吸收帶：含C=O,–N=O,–NO2和–N=N–基的有機(jī)物可產(chǎn)生這類譜帶。

n→π*躍遷形成的吸收帶。 特點(diǎn)：波長(zhǎng)較長(zhǎng)，ε很?。ǎ?00），吸收譜帶較弱；易被強(qiáng)吸收帶掩蓋，并易受溶劑極性的影響發(fā)生偏移。K吸收帶：共軛烯烴、取代芳香化合物可產(chǎn)生

π→π*躍遷形成的吸收帶。 特點(diǎn)：波長(zhǎng)較短，εmax>10000，吸收譜帶較強(qiáng)。第十頁(yè)，共五十五頁(yè)，編輯于2023年，星期三B吸收帶：B吸收帶是芳香化合物及雜芳香化合物的特征譜帶。 由苯環(huán)振動(dòng)加π→π*躍遷形成的吸收帶。 特點(diǎn)：在230~270nm，最強(qiáng)峰約在255nm 吸收強(qiáng)度中等（ε=1000） 譜帶較寬且含多重峰或精細(xì)結(jié)構(gòu) 波長(zhǎng)在這個(gè)吸收帶有些化合物容易反映出精細(xì)結(jié)構(gòu)。精細(xì)結(jié)構(gòu)是由于振動(dòng)次能級(jí)的影響。 溶劑的極性、酸堿性等對(duì)精細(xì)結(jié)構(gòu)的影響較大。當(dāng)使用極性溶劑時(shí)，精細(xì)結(jié)構(gòu)常?？床坏?。

第十一頁(yè)，共五十五頁(yè)，編輯于2023年，星期三苯（實(shí)線）和甲苯（虛線）的B吸收帶（在環(huán)己烷中）苯和甲苯在環(huán)己烷溶液中的B吸收帶精細(xì)結(jié)構(gòu)在230~270nm第十二頁(yè)，共五十五頁(yè)，編輯于2023年，星期三苯酚的B吸收帶1.庚烷溶液2.乙醇溶液苯酚在非極性溶劑庚烷中的B吸收帶呈現(xiàn)精細(xì)結(jié)構(gòu)；而在極性溶劑乙醇中則觀察不到精細(xì)結(jié)構(gòu)第十三頁(yè)，共五十五頁(yè)，編輯于2023年，星期三E吸收帶：與B吸收帶一樣，也是芳香族化合物的特征譜帶之一。 吸收強(qiáng)度大，ε為2000~14000，吸收波長(zhǎng)偏向紫外的低波長(zhǎng)部分，有的在真空紫外區(qū)。 如苯的E1和E2帶分別在184nm(ε=47000)和204nm(ε=7000)，苯環(huán)上有助色團(tuán)時(shí)，E2移向近紫外區(qū)。不同類型分子結(jié)構(gòu)的紫外吸收譜帶種類不同，有的分子可有幾種吸收譜帶。 例如苯乙酮，其正庚烷溶液的紫外光譜中，可以觀察到K、B、R等譜帶分別為240nm（ε>10000），278nm（ε≈1000），319nm（ε≈50），它們的強(qiáng)度是依次下降的，其中B和R吸收帶分別為苯環(huán)和羰基的吸收帶，而苯環(huán)和羰基的共軛效應(yīng)導(dǎo)致產(chǎn)生很強(qiáng)的K吸收帶。第十四頁(yè)，共五十五頁(yè)，編輯于2023年，星期三甲基-丙烯基酮在甲醇中的紫外光譜圖存在兩種躍遷：π→π*躍遷在低波長(zhǎng)區(qū)域，是烯基與羰基共軛效應(yīng)所致，屬K吸收帶，εmax>10000；n→π*躍遷在高波長(zhǎng)區(qū)域，是羰基的電子躍遷所致，為R吸收帶εmax<100。第十五頁(yè)，共五十五頁(yè)，編輯于2023年，星期三由此可知，在有機(jī)物和高分子的紫外吸收光譜中，R,K,B,E吸收帶的分類不僅反映出了各基團(tuán)的躍遷方式，而且還揭示了分子結(jié)構(gòu)中各基團(tuán)間的相互作用。第十六頁(yè)，共五十五頁(yè)，編輯于2023年，星期三第十七頁(yè)，共五十五頁(yè)，編輯于2023年，星期三5.幾個(gè)基本概念生色團(tuán)(chromophore)：能產(chǎn)生π-π*躍遷，能產(chǎn)生紫外-可見吸收的官能團(tuán)，如一個(gè)或幾個(gè)不飽和鍵,C=C,C=O,N=N,N=O等。助色團(tuán)(auxochrome)：>200nm無吸收，能增強(qiáng)生色團(tuán)的生色能力,具有孤對(duì)電子的基團(tuán)，但能與生團(tuán)中π電子發(fā)生n-π共軛，使生色團(tuán)吸收峰紅移的基團(tuán)，-OH,-NH2,-SH等。使分子的吸收峰向長(zhǎng)波方向移動(dòng)的效應(yīng)稱紅移。使分子的吸收峰向短波方向移動(dòng)的效應(yīng)稱藍(lán)移。第十八頁(yè)，共五十五頁(yè)，編輯于2023年，星期三生色團(tuán)相同，分子結(jié)構(gòu)不同吸收光譜相同第十九頁(yè)，共五十五頁(yè)，編輯于2023年，星期三影響紫外-可見吸收光譜的因素譜帶位移，吸收峰強(qiáng)度變化藍(lán)移（或紫移） (hypsochromicshift orblueshift)紅移 (bathochromicshift orredshift)增色效應(yīng) (hyperchromiceffect)減色效應(yīng) (hypochromiceffect)第二十頁(yè)，共五十五頁(yè)，編輯于2023年，星期三典型發(fā)色團(tuán)的紫外吸收特征波長(zhǎng)與摩爾吸收系數(shù)表

發(fā)色團(tuán)（或生色基）λmax/nmεmax

C═C175185140008000C≡C175195223100002000150C═O16018528018000500015C═C–C═C2172000

C6H6

184200255600004400204第二十一頁(yè)，共五十五頁(yè)，編輯于2023年，星期三1．共軛效應(yīng)的影響1）電子共軛體系增大 max紅移，

max增大2)空間阻礙使共軛體系破壞

max藍(lán)移，

max減小第二十二頁(yè)，共五十五頁(yè)，編輯于2023年，星期三nmaxnmmaxL/(molcm)118010,000221721,000326834,000430464,0005334121,0006364138,000原因:共軛效應(yīng)使軌道能量降低max↑max↑第二十三頁(yè)，共五十五頁(yè)，編輯于2023年，星期三共平面性變差影響共軛效應(yīng)max↓max↓RR’maxnmmaxL/(molcm)HH29427,600HCH327221,000CH3CH3243.512,300CH3C2H524012,000C2H5C2H5237.511,000第二十四頁(yè)，共五十五頁(yè)，編輯于2023年，星期三第二十五頁(yè)，共五十五頁(yè)，編輯于2023年，星期三2.取代基的影響給電子基：含未共用電子對(duì)的原子的基團(tuán),如-NH2,-OH等。給電子能力順序：-N(C2H5)2>-N(CH3)2>-NH2>-OH>-OCH3>-NHCOCH3>-OCOCH3>-CH2CH2COOH>-H吸電子基：易吸引電子而使電子容易流動(dòng)的基團(tuán),如：-NO2,-CO等作用強(qiáng)度順序：-N+(CH3)3>-NO2>-SO3H>-COH>-COO->-COOH>-COOCH3>-Cl>-Br>-I第二十六頁(yè)，共五十五頁(yè)，編輯于2023年，星期三給電子基未共用電子對(duì)流動(dòng)性大，形成p-共軛，降低能量，max紅移。吸電子基的存在產(chǎn)生電子的永久性轉(zhuǎn)移，max藍(lán)移。電子流動(dòng)性增加，吸收光子的吸收分?jǐn)?shù)增加，吸收強(qiáng)度增加。給電子基與吸電子基同時(shí)存在，產(chǎn)生分子內(nèi)電荷轉(zhuǎn)移吸收，max紅移，

max增加。第二十七頁(yè)，共五十五頁(yè)，編輯于2023年，星期三取代苯maxnmmaxL/(molcm)maxnmmaxL/(molcm)C6H5-H2047,400254204C6H5-CH32077,000261225C6H5-OH2116,2002701,450C6H5-NH22308,6002801,430C6H5-NO2268C6H5-COCH3278.5C6H5-N(CH3)225114,0002982,100p-NO2,OH31413,000p-NO2,NH237316,800K吸收帶B吸收帶分子內(nèi)電荷轉(zhuǎn)移吸收第二十八頁(yè)，共五十五頁(yè)，編輯于2023年，星期三3溶劑的影響第二十九頁(yè)，共五十五頁(yè)，編輯于2023年，星期三溶劑的選擇1）選擇能溶解有機(jī)、高分子材料的溶劑。2）選擇的測(cè)定范圍內(nèi)，沒有吸收或吸收很弱的溶劑。 如芳香族溶劑不宜的300nm以下測(cè)定，脂肪醛和酮類在280nm附近有最大吸收。 近紫外區(qū)完全透明：水、烴類、脂肪醇類、乙醚、稀NaOH、NH4OH、HCl溶液等； 大半透明：CHCl3、CCl4等。 測(cè)樣品前先測(cè)溶劑（以空吸收池為參比），檢查是否符合要求：一般220~240nm，溶劑吸收≤0.4； 241~250nm，溶劑吸收≤0.2； 250~300nm，溶劑吸收≤0.1； 300nm以上，溶劑吸收≤0.05。第三十頁(yè)，共五十五頁(yè)，編輯于2023年，星期三常用溶劑可應(yīng)用的最短波長(zhǎng)(nm)

乙醚 225異戊烷 179異辛烷 195乙腈 191異丙醇 203乙酸乙酯 251二甲亞砜 261環(huán)己烷 195正己烷 200四氯化碳 257氯仿 237水 187乙醇 204甲醇 203第三十一頁(yè)，共五十五頁(yè)，編輯于2023年，星期三溶劑對(duì)紫外吸收光譜的影響比較復(fù)雜 一般來說，溶劑從非極性變成極性時(shí)，光譜變得平滑，精細(xì)結(jié)構(gòu)消失。溶劑極性增大—1)*躍遷吸收帶紅移 2)n*躍遷吸收帶藍(lán)移

1)激發(fā)態(tài)比基態(tài)極性大，較易被極性溶劑穩(wěn)定化，躍遷能量減少 2)基態(tài)比激發(fā)態(tài)極性大，與極性溶劑間產(chǎn)生較強(qiáng)的氫鍵而被穩(wěn)定化，躍遷能量增加 極性溶劑往往使吸收峰的振動(dòng)精細(xì)結(jié)構(gòu)消失質(zhì)子性溶劑—?dú)滏I的影響 生色團(tuán)為質(zhì)子受體時(shí)，吸收峰藍(lán)移， 生色團(tuán)為質(zhì)子給體時(shí)，吸收峰紅移。此外溶劑的酸堿性等對(duì)吸收光譜的影響也很大。第三十二頁(yè)，共五十五頁(yè)，編輯于2023年，星期三苯胺在不同介質(zhì)中的紫外吸收曲線的位移苯胺在中性溶液中，于280nm處有吸收，加酸后發(fā)生藍(lán)移，吸收波長(zhǎng)為254nm。當(dāng)溶液由中性變?yōu)樗嵝詴r(shí)，若譜帶發(fā)生藍(lán)移，應(yīng)考慮可能有氨基與芳環(huán)的共軛結(jié)構(gòu)存在。第三十三頁(yè)，共五十五頁(yè)，編輯于2023年，星期三苯酚在不同介質(zhì)中的紫外吸收曲線的位移苯酚在中性溶液中于270nm處有吸收，加堿后發(fā)生紅移，吸收波長(zhǎng)為287nm。當(dāng)溶液由中性變?yōu)閴A性時(shí)，若譜帶發(fā)生紅移時(shí)，應(yīng)考慮到可能有羥基與芳環(huán)的共軛結(jié)構(gòu)存在。第三十四頁(yè)，共五十五頁(yè)，編輯于2023年，星期三溶劑極性增大*躍遷 波長(zhǎng)紅移第三十五頁(yè)，共五十五頁(yè)，編輯于2023年，星期三溶劑極性增大n*躍遷 波長(zhǎng)藍(lán)移第三十六頁(yè)，共五十五頁(yè)，編輯于2023年，星期三極性溶劑中振動(dòng)精細(xì)結(jié)構(gòu)消失第三十七頁(yè)，共五十五頁(yè)，編輯于2023年，星期三濃度的影響:濃度增大，二聚體吸收峰第三十八頁(yè)，共五十五頁(yè)，編輯于2023年，星期三譜圖解析的要點(diǎn)可以從下面幾方面來進(jìn)行譜圖解析：譜帶的分類和電子躍遷方式 需注意吸收帶的波長(zhǎng)范圍（真空紫外、紫外、可見區(qū)域）、吸收系數(shù)以及是否有精細(xì)結(jié)構(gòu)等。溶劑極性大小引起譜帶移動(dòng)的方向。溶劑的酸堿性的變化引起譜帶移動(dòng)的方向。第三十九頁(yè)，共五十五頁(yè)，編輯于2023年，星期三紫外光譜圖譜定量分析光的吸收定律：朗白－比爾定律

A＝abc A＝εbc a－－吸收系數(shù) ε－－摩爾吸收系數(shù) b－－吸收層厚度 b－－吸收層厚度厘米 c－－濃度 c－－濃度摩爾濃度 吸光度與濃度成正比優(yōu)點(diǎn)：

靈敏度高（10－4～10－5％）；選擇性好；分析精度好；快速偏離原因：

1.該定律適用于稀溶液；忽略分子間的左右 2.發(fā)生微觀的分解、締合或其它化學(xué)反應(yīng) 3.儀器本身光源的性能第四十頁(yè)，共五十五頁(yè)，編輯于2023年，星期三紫外光譜圖譜定性分析

分子基團(tuán)的判定 吸收峰的數(shù)目、位置、強(qiáng)度、形狀與標(biāo)準(zhǔn)圖譜比較確定基團(tuán)的存在。如：280～290nm,弱吸收，溶劑極性增加峰藍(lán)移，羰基存在 ～2600nm,弱吸收，溶劑極性增加峰紅移，苯環(huán)存在 217～270nm,強(qiáng)吸收，共軛體系存在第四十一頁(yè)，共五十五頁(yè)，編輯于2023年，星期三紫外-可見吸收光譜在聚合物研究中的應(yīng)用高分子定性分析 1）高分子的紫外吸收峰通常只有2~3個(gè)，且峰形平緩，故其選擇性遠(yuǎn)不如紅外光譜。 2）紫外光譜主要決定于發(fā)色團(tuán)和助色團(tuán)的特性，不是整個(gè)分子的特性。不如紅外光譜重要和準(zhǔn)確。 3）只有具有重鍵和芳香共軛體系的高分子才有近紫外活性，因此紫外光譜能測(cè)定的高分子種類受到很大局限。第四十二頁(yè)，共五十五頁(yè)，編輯于2023年，星期三高分子定量分析

紫外的值最高可達(dá)104~105，靈敏度高（10-4~10-5mol/L） 適于研究共聚組成、微量物質(zhì)（單質(zhì)中的雜質(zhì)、聚合物中的殘留單體或少量添加劑等，聚合反應(yīng)動(dòng)力學(xué)。結(jié)構(gòu)分析

1）鍵接方式：頭-尾，頭-頭 如聚乙烯醇的紫外吸收光譜在275nm有特征峰，ε=9，這與2，4-戊二醇的結(jié)構(gòu)相似。確定主要為頭-尾結(jié)構(gòu)。不是頭-頭結(jié)構(gòu)，因?yàn)轭^-頭結(jié)構(gòu)的五碳單元組類似于2，3-戊二醇。 頭-尾結(jié)構(gòu)：～CH2-CHOH-CH2-CHOH-CH2～ 頭-頭結(jié)構(gòu)：～CH2-CHOH-CHOH-CH2-CH2～第四十三頁(yè)，共五十五頁(yè)，編輯于2023年，星期三2）立體異構(gòu)和結(jié)晶：有規(guī)立構(gòu)的芳香族高分子有時(shí)會(huì)產(chǎn)生減色效應(yīng)。這種紫外線強(qiáng)度的降低是由于鄰近發(fā)色基團(tuán)減色散相互作用的屏蔽效應(yīng)。紫外光照射在發(fā)色基團(tuán)而誘導(dǎo)了偶極，這種偶極作為很弱的振動(dòng)電磁場(chǎng)而為鄰近發(fā)色團(tuán)所感覺到，它們間的相互作用導(dǎo)致紫外吸收譜帶交蓋，減少發(fā)色團(tuán)間距離或使發(fā)色基團(tuán)的偶極矩平行排列，而使紫外吸收減弱。常發(fā)生在有規(guī)立構(gòu)等比較有序的結(jié)構(gòu)中。嵌段共聚物與無規(guī)共聚物相比會(huì)因較為有序而減色。結(jié)晶可使紫外光譜發(fā)生譜帶的位移和分裂。第四十四頁(yè)，共五十五頁(yè)，編輯于2023年，星期三

聚合物組成分析 兩種單體共聚單體1、2均有吸收且重疊不嚴(yán)重，單體在特征吸收波長(zhǎng)處的摩爾吸收系數(shù)分別為ε1，ε2,共聚物為εc單體1的摩爾分?jǐn)?shù)為x:

εc=x

ε1+(1-x)ε2

X=(εc-ε2)/(ε1-ε2)第四十五頁(yè)，共五十五頁(yè)，編輯于2023年，星期三某些高分子的紫外特性高分子發(fā)色團(tuán)最大吸收波長(zhǎng)/nm聚苯乙烯苯基270，280（吸收邊界）聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯對(duì)苯二甲酸酯基290（吸收尾部），300聚甲基丙烯酸甲酯脂肪族酯基250~260（吸收邊界）聚醋酸乙烯脂肪族酯基210（最大值處）聚乙烯咔唑咔唑基345第四十六頁(yè)，共五十五頁(yè)，編輯于2023年，星期三用紫外光譜，可以監(jiān)測(cè)聚合反應(yīng)前后的變化，研究聚合反應(yīng)的機(jī)理定量測(cè)定有特殊官能團(tuán)（如具有生色基或具有與助色基結(jié)合的基團(tuán)）的聚合物的分子量與分子量分布探討聚合物鏈中共軛雙鍵序列分布

（1）聚合反應(yīng)的機(jī)理的研究例如胺引發(fā)機(jī)理的研究。苯胺引發(fā)甲基丙烯酸甲酯（MMA）機(jī)理是：二者形成激基復(fù)合物，經(jīng)電荷轉(zhuǎn)移生成胺自由基，再引發(fā)單體聚合，胺自由基與單體結(jié)合形成二級(jí)胺。苯胺引發(fā)光聚合的聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA）的紫外吸收光譜，溶劑為乙腈（見下圖）。第四十七頁(yè)，共五十五頁(yè)，編輯于2023年，星期三苯胺引發(fā)光聚合PMMA的紫外吸收譜圖苯胺（10-4mol/L）對(duì)甲基苯胺（10-4mol/L）N-甲基苯胺（10-4mol/L）苯胺光引發(fā)的PMMA（100mg/10mL）本體熱聚合的PMMA（100mg/10mL） 可見曲線4與曲線3相似，在254nm和300nm都有吸收峰，而與曲線1和曲線2不同，說明苯胺引發(fā)光聚合的產(chǎn)物為二級(jí)胺，而不是一級(jí)胺。第四十八頁(yè)，共五十五頁(yè)，編輯于2023年，星期三在反應(yīng)過程中，苯胺先與MMA形成激基復(fù)合物，經(jīng)電荷轉(zhuǎn)移形成的苯胺氮自由基引發(fā)聚合，在聚合物的端基形成二級(jí)胺。反應(yīng)式如下：第四十九頁(yè)，共五十五頁(yè)，編輯于2023年，星期三（2）聚合物分子量與分子量分布的測(cè)定利用紫外光譜可以進(jìn)行定量分析，例如測(cè)定雙酚A聚砜的分子量。用已知分子量的不同濃度的雙酚A聚砜的四氫呋喃溶液進(jìn)行紫外光譜測(cè)定，在一定的波長(zhǎng)下測(cè)定各濃度所對(duì)應(yīng)的吸光度A，繪A-C圖，得一過原點(diǎn)的直線。根據(jù)朗伯-比爾定律A=εCl，由直線的斜率即可求得ε。取一定重量未知樣品配成溶液，使其濃度在標(biāo)準(zhǔn)曲線的范圍內(nèi)，在與標(biāo)準(zhǔn)溶液相同的測(cè)定條件下測(cè)出其吸光度。因值已測(cè)定，從而求得濃度。由于樣品的重量是已知的，便可由濃度計(jì)算出未知樣品的分子量。若把紫外吸收光譜儀作為凝膠色譜儀的檢測(cè)器，可同時(shí)測(cè)定有紫外吸收的聚合物溶液中聚合物的分子量及其分別，還能測(cè)定聚合物體系中有紫外吸收的添加劑的含量。第五十頁(yè)，共五十五頁(yè)，編輯于2023年，星期三（3）聚合物鏈中共軛雙鍵序列分布的研究 紫外光譜法是用于共軛雙鍵測(cè)定的有效方法，典型的實(shí)例是測(cè)定聚乙炔的分子鏈中共軛雙鍵的序列分步。聚氯乙烯在堿水溶液中，用相轉(zhuǎn)移催化劑脫除HCl可生成不同脫除率的聚乙炔，HCl脫除率取決于反應(yīng)時(shí)間、反應(yīng)溫度及催化劑用量等。將不同HCl脫除率的聚乙炔樣品溶于四氫呋喃中，進(jìn)行UV測(cè)定，UV曲線呈現(xiàn)出不同波長(zhǎng)的多個(gè)吸收峰，其中連續(xù)雙鍵數(shù)n=3，4，5，6，7，8，9，10的最大吸收強(qiáng)度所對(duì)于的波長(zhǎng)分別為286，310，323，357，384，410，436，458nm，這些不同序列長(zhǎng)度的共軛雙鍵的吸收峰的強(qiáng)度不同，也就是說不同序列長(zhǎng)度的共軛雙鍵的含量不同（序列濃度不同）。當(dāng)HCl脫除率增高是，值大（序列長(zhǎng)度大）的吸收峰的強(qiáng)度增大，同時(shí)n值?。ㄐ蛄虚L(zhǎng)度小）的吸收峰的強(qiáng)度減小，即聚乙炔分子鏈中共軛雙鍵的序列長(zhǎng)度大的含量增加，而序列長(zhǎng)度小的含量減少。

第五十一頁(yè)，共五十五頁(yè)，編輯于2023年，星期三高分子紫外光譜圖譜分析He-pingYu?,Si-dongLi,Jie-pingZh