傅列德爾克拉夫茨反應(yīng)

傅列德爾克拉夫茨反應(yīng)烷基化與?；磻?yīng)01反應(yīng)機(jī)理性質(zhì)應(yīng)用反應(yīng)要求特點(diǎn)目錄03050204基本信息在無水三氯化鋁等路易斯酸存在下，芳烴與鹵烷作用，在芳環(huán)上發(fā)生親電取代反應(yīng)，其氫原子被烷基取代，生成烷基芳烴的反應(yīng)，稱為傅列德爾一克拉夫茨烷基化反應(yīng)(Friedel-Craftsalkylation)；芳烴與酰鹵或酸酐作用，芳環(huán)上的氫原子被酰基取代，生成芳酮的反應(yīng)，稱為傅列德爾～克拉夫茨?；磻?yīng)(Friedel-Craftsacylation)。傅列德爾克拉夫茨反應(yīng)，是烷基化與?；磻?yīng)，統(tǒng)稱傅列德爾克拉夫茨反應(yīng)簡(jiǎn)稱傅克反應(yīng)。反應(yīng)機(jī)理反應(yīng)機(jī)理在烷基化反應(yīng)中，反應(yīng)并不停止在一烷基化階段，由于生成的烷基苯比苯易于烷基化，還可以生成多烷基取代的芳烴。以苯的乙基化為例，除乙苯外，還生成二乙苯和三乙苯等。如果加入過量的苯，則可以提高乙苯的產(chǎn)率，抑制多乙苯的生成，這是因?yàn)楦盗械聽?克拉夫茨烷基化反應(yīng)是可逆反應(yīng)。傅列德爾克拉夫茨反應(yīng)如果苯與過量的溴乙烷反應(yīng)，則生成二乙苯與三乙苯等。這里，如果單純地按照苯環(huán)定位規(guī)律的話，二乙苯主要應(yīng)是對(duì)位和鄰位的二乙苯異構(gòu)體，三乙苯主要是1，2，4-三乙苯。事實(shí)上二乙苯主要是間位異構(gòu)體，三乙苯主要是1，3，5-三乙苯(87%)。其原因還是在于傅列德爾一克拉夫茨烷基化反應(yīng)是可逆的，反應(yīng)是熱力學(xué)控制的，而間位異構(gòu)體是熱力學(xué)上最穩(wěn)定的。

在?；磻?yīng)中，反應(yīng)可以停止在一?；A段。例如，苯和乙酐反應(yīng)，可得較純的苯乙酮。烷基化反應(yīng)和?；磻?yīng)都是放熱反應(yīng)。一般可用二硫化碳和硝基苯等作為傅列德爾一克拉夫茨反應(yīng)的溶劑。反應(yīng)要求反應(yīng)要求不同的烷基化試劑和酰基化試劑需要不同的催化劑，其活性也有變化；同樣，芳香性化合物的結(jié)構(gòu)不同，需要的催化劑也不同。也就是說，試劑、芳香性化合物、催化劑三者要匹配才是一個(gè)好的催化反應(yīng)。三氯化鋁是常用的有效的催化劑。不同的反應(yīng)需要催化劑的量也不同，取決于烷基化試劑和酰基化試劑的種類。在?；磻?yīng)中，?；噭┖彤a(chǎn)物芳酮中都含有羰基，能與催化劑配合，形成穩(wěn)定的配合物，因此需要催化劑的量至少比?；噭┑牧慷嗖判?。有的副產(chǎn)物還需要消耗催化劑，進(jìn)行制備反應(yīng)時(shí)必須考慮催化劑的合理用量。此外，這類催化劑極易吸水、水解或形成配合物而失去催化作用。例如，三氯化鋁必須是干燥無結(jié)塊的顆粒狀物，有潮解、結(jié)塊時(shí)不能使用，需要升華處理。在稱取三氯化鋁時(shí)，動(dòng)作要迅速，盡量減少與空氣接觸的時(shí)間。烷基化和?；磻?yīng)使用的儀器必須是干燥的，反應(yīng)裝置與大氣相通處需接干燥管，反應(yīng)試劑、溶劑也必須是干燥的。

性質(zhì)性質(zhì)烷基化反應(yīng)在烷基化反應(yīng)中用三個(gè)以上碳原子的直鏈伯鹵代烷的烷基化試劑時(shí)，特點(diǎn)為：①烷基化反應(yīng)親電試劑為碳正離子，有重排現(xiàn)象，故烷基化產(chǎn)物有異構(gòu)化現(xiàn)象；②烷基化反應(yīng)為可逆反應(yīng)故烷基苯可進(jìn)行歧化反應(yīng)即一分子烷基苯脫烷基變成苯另一分子烷基苯增加烷基變成二烷基苯；③生成的烷基苯更容易進(jìn)行烷基化反應(yīng)故烷基化反應(yīng)能生成多元取代產(chǎn)物；④苯環(huán)上有強(qiáng)吸電子基如硝基、磺基時(shí)不易發(fā)生烷基化反應(yīng)。酰基化反應(yīng)催化劑的作用是形成?；颊x子。特點(diǎn)特點(diǎn)①?；磻?yīng)不發(fā)生酰基異構(gòu)現(xiàn)象；②酰基化反應(yīng)不能生成多元酰基取代產(chǎn)物；③?；a(chǎn)物含有羰基能與路易斯酸絡(luò)合消耗催化劑催化劑用量一般至少是酰化試劑的二倍。苯環(huán)上有強(qiáng)吸電子