化學 第章 試樣的采集與制備

第2章分析試樣的采集與制備2.1試樣的采集2.2試樣的制備2.3試樣的分解2.4測定前的預處理需要遵循的原則避免損失避免不均勻保存完好足夠的量以保證分析的進行2.1分析試樣的采集分析試樣的采集:

指從大批物料中采取少量樣本作為原始試樣。所采試樣應具有高度的代表性，即采取的試樣的組成能代表全部物料的平均組成。根據(jù)狀態(tài):氣，固，液等根據(jù)對象:環(huán)境，礦物巖石，生物，金屬與合金，食品等應按照一定的原則、方法進行。這些可參閱相關的國家標準和各行業(yè)制定的標準2.1.1固體試樣固體物料的成分分布不均，需要按照一定方式選取不同點進行采樣，以獲得有代表性的試樣。采樣點的選擇方法：隨機采樣法系統(tǒng)采樣法判斷采樣法采樣的數(shù)目與采樣的準確度要求、物料組成的不均勻性和顆粒大小、分散程度有關。則包含總體平均值的區(qū)間為:

μ為整批物料中組分平均含量，為試樣中組分平均含量，t為與測定次數(shù)和置信度有關的統(tǒng)計量，σ各個試樣單元含量標準偏差的估計值，n為采樣單元數(shù)其中：采樣單元數(shù)公式：

若測量誤差很小,分析結(jié)果的誤差主要是由采樣引起的。X-μ-采樣單元數(shù)平均試樣采取量與試樣的均勻度、粒度、易破碎度有關，可按切喬特采樣公式：Q≥Kd2

Q為采集平均試樣的最小質(zhì)量(kg)d為樣品中最大顆粒直徑(mm)K為固體試樣特性系數(shù)或縮分常數(shù)，它由各部門根據(jù)經(jīng)驗擬定，通常在0.05～1之間，因固體物料種類和性質(zhì)不同而異。平均試樣采取量土壤樣品:采集深度0-15cm的表地為試樣，按3點式(水田出口，入口和中心點)或5點式(兩條對角線交叉點和對角線的其它4個等分點)取樣。每點采1-2kg，經(jīng)壓碎、風干、粉碎、過篩、縮分等步驟，取粒徑小于0.5mm的樣品作分析試樣。沉積物:用采泥器從表面往下每隔1米取一個試樣，經(jīng)壓碎、風干、粉碎、過篩、縮分，取小于0.5mm的樣品作分析試樣。金屬試樣:經(jīng)高溫熔煉，比較均勻，鋼片可任取。對鋼錠和鑄鐵，鉆取幾個不同點和深度取樣，將鉆屑置于沖擊缽中搗碎混勻作分析試樣。液體試樣一般比較均勻，取樣單元可以較少。當物料的量較大時，應從不同的位置和深度分別采樣，混合均勻后作為分析試樣，以保證它的代表性。液體試樣采樣器多為塑料或玻璃瓶，一般情況下兩者均可使用。但當要檢測試樣中的有機物時，宜選用玻璃器皿；而要測定試樣中微量的金屬元素時，則宜選用塑料取樣器，以減少容器吸附和產(chǎn)生微量待測組分的影響。

2.1.2液體試樣液體試樣的化學組成容易發(fā)生變化，應立即對其進行測試。不能立即測試，應采取適當保存措施，以防止或減少在存放期間試樣的變化。保存措施有：控制溶液的pH值、加入化學穩(wěn)定試劑、冷藏和冷凍、避光和密封等。采取這些措施旨在減緩生物作用、化合物或配合物的水解、氧化還原作用及減少組分的揮發(fā)。保存期長短與待測物的穩(wěn)定性及保存方法有關。氣體府試樣精的采聚樣方鋪法：A.用泵協(xié)將氣模體充緩入取被樣容閘器，記然后展密封應。B.采用桶裝有款固體業(yè)吸附泡劑或鋤過濾籍器的題裝置肅收集棕。固體莊吸附緩劑用局于收顛集揮撓發(fā)性媽和半揭揮發(fā)返性物鍬質(zhì)；腥過濾罪法用帶于收涉集氣桃溶膠壓中的傷非揮矛發(fā)性爭組分蝴。大氣翻試樣幅：根前據(jù)被符測組矛分在艘空氣設中存棋在的越狀態(tài)粗(氣杯態(tài)、芹蒸氣索或氣驢溶膠卡)、訊濃度亡以及掌測定烤方法表的靈汗敏度教，可捆用直消接法儀或濃悔縮法旋取樣昆。貯存肯于大蒼容器疼(如房誠貯氣并柜或虹槽)筋內(nèi)的稅物料舍，因侄密度信不同險可能謎影響咽其均宏勻性獵時，善應在憐上、某中、或下等狼不同煙處采頑取部芳分試根樣后賓混勻屠。氣體啦試樣采樣山方法靜態(tài)掃氣體誓試樣：直輩接采眉樣，精用換趁氣或盜減壓俱的方汽法將孔氣體堤試樣箱直接辣裝入少玻璃萬瓶或丟塑料法瓶中霸或者杯直接明與氣亡體分拜析儀萍連接動態(tài)舞氣體霉試樣：采用欺取樣雜管取鍬管道項中氣增體，讓應插慕入管夠道1凈/3贊直徑禮處，通面對棍氣流波方向常壓：打勇開取斯樣管箏旋塞剃即可疤取樣彼。若刊為負壓，連矛接抽揚氣泵繭，抽纖氣取扭樣固體休吸附湖法取銜樣用裝怪有吸底附劑管如硅藍膠（班吸附欠帶氨世基、蔽羥基駁的氣迷體）鍬、活脖性炭組（吸增附苯殺、四床氯化儀碳）祥、活載性氧牙化鋁本和分變子篩區(qū)等的末柱子嬌吸附景氣體若，吸愧附的濾氣體廣用加吊熱法掘或萃漸取法降解脫素，或醫(yī)與氣晶體工閥作站石連接凝檢測大氣扁粉塵采用粱過濾矛式、許沖擊芽式和漆靜電辮式取予樣，翁過濾噴式最攤普遍胸--跌-采倚用玻營璃纖仍維素撇纖維近(0剝.3稼mm渣)過撤濾其組誘成因奇部位妹和時撇季不怨同而淺有較猛大差溝異采樣泰應根懶據(jù)需合要選垮取適勞當部恰位和槍生長記發(fā)育罪階段喉進行趣，除慎應注肌意有康群體樹代表濟性外仙，還姥應有帳適時唉性和丘部位恭典型抖性。鮮樣藏分析續(xù)的樣貢品：應立時即進唐行處芹理和悠分析狼，生找物試哀樣中繪的酚殘、亞襪硝酸脖、有圓機農(nóng)好藥、燃維生則素、阻氨基門酸等河在生箱物體寬內(nèi)易叔發(fā)生城轉(zhuǎn)化符、降舞解或鄙者不燙穩(wěn)定谷的成映分，部一般旦應采剩用新蜘鮮樣捷品進畢行分柔析干樣戰(zhàn)分析隊的樣嗎品：可將約風干盜或烘架干后能的試捕樣粉咬碎，恰再根夢據(jù)要崖求過毯篩，因混勻擁備用準。生物墨試樣生物砌樣品廁的取破樣一荒般應托該注徒意的砌問題生物顏試樣凱：肌肉披、肝填、腎呈、皮言膚、槽血液扮、蛋狗奶，部尿液木，血恰漿、其糞便流等（1掉）對拼組織脆樣品徐宜分配取一介個完毯整的鋒解剖濾部分（2權）儲修存生惹物材醋料的串容器資材料撲有塑伶料和船玻璃育，注修意儲洞存期嘩間吸笑附：娛塑料譜易吸仿附脂培溶性否組分重，?；瘟б琢叫祲A性蘆物質(zhì)（3屋）固舌體樣裝品制睛備除蹤蝶一般扒程序鋤外，命還有籮離心翁、過綠濾、敲防腐凱和抑儲制降品解等（3副）尿窄樣注詳意酸扯敗和出細菌途污染侍，4℃冷藏冰和加蔽入氯握仿或炭甲苯鼓防腐2.容2試樣皮的制型備2.罵2.端1浴破碎廟和過臥篩用機窩械或利人工頁的方餅法將扶試樣殃逐步蹄破碎鵲，一咐般分賣為粗碎宋、中笨碎、造細碎，并斬逐級屆通過拼不同貌號的釣篩（解中間接包括斥縮分液過程腫），窩直至穴試樣恨都能尺通過零所要隔求的謝篩號汽為止茂。分郵析試付樣的賄粒度投要求歌與試慚樣的敗分解帥難易晝等因撞素有對關，牲一般欣要求自通過貌10用0-附20按0號惱篩。混合貿(mào)與縮澆分試樣每經(jīng)一次破碎后，使用機械或人工方法取出一部分有代表性的試樣，再繼續(xù)破碎，可將試樣量逐步減小，這個過程成為縮分。四分法取樣圖解：取樣最小潛量經(jīng)驗累公式根據(jù)咬樣品最大評顆粒鋼重量計算絞取樣溪量的甚經(jīng)驗型公式Ws:埋取蜂樣的歇最小牢重量哈(k癢g)裙；Wma撥x:階最唉大顆良粒的液重量基(詞kg題)；躍b王為逼比例繡系數(shù)話，一訂般取雕值0煙.2仍。根據(jù)踩樣品最大多顆粒錄直徑計算翼取樣舒量的拍經(jīng)驗來公式mQ:吸取樣犯最小糠質(zhì)量合（k苗g）釣；k:牽縮分鴨常數(shù)廚的經(jīng)驢驗值琴（一蜂般取晨值0香.0涂5~濾1聯(lián)k重g.斜mm-2）；d:粉試眉樣的預最大啟粒度芝（m腎m）mQ≥kd2采集司平均況試樣書時的芒最小易質(zhì)量從分敲析成淋本考顧慮，系樣品廢量盡番量少午，從慨樣品皂的代稱表性辯考慮跨，不寺能少越于臨止界值赤。分析概方法分為干法及分析（如蚊光譜這分析俊等）額和濕法趨分析試樣懸的分弱解：若試邪樣為棗非溶保液狀鴿態(tài)，仁需要踐通過挑適當姨方法躁將其主轉(zhuǎn)化熟為溶末液，狀這個吧過程助成為磁試樣逐的分庫解。章分解戰(zhàn)時應誕該注牧意試吉樣分顧解完飾全，透無殘辭留，燈同時李注意被測尾組分灘的?；妥o，遵饑循待測厘組分記不揮培發(fā)損社失，背不引漢入被莖測組獅分和彼干擾潑物質(zhì)領的原明則。常用連方法榮：溶解假法、如熔融耕法、誘半熔開法瘡干式鞭灰化繼法和藥濕式切消化擱法和戲微波恥輔助貞消解部法2.揉3試樣宵的分紐奉解常用奔溶劑焦為水內(nèi)、酸討、堿朱及混迫酸等訊，酸有某鹽酸刮、硫令酸、廉硝酸捧、高腳氯酸毒、氫男氟酸采、磷興酸；混酸脊有王妻水、咱硝酸披+硫終酸，索磷酸竟+硫辦酸、咱鹽酸始+過朝氧化屢氫等補；Na竄OH讀和K閃OH美溶液蓬用于濟溶解態(tài)一些運兩性呢金屬芝（A濁l,蟻Zn至）及需其合誰金、爬氧化鑒物和寬氫氧辨化物1、溶解怕法（晚濕法栗分解梅）熔融撲法：是將楚試樣狂與酸辜性或割堿性行固體姿熔劑義混合株，在憤高溫組下讓僵其進疏行復咽分解捆反應勾，使桐欲測肯組分鋒轉(zhuǎn)變超為可吵溶于汽水或續(xù)酸的弦化合悅物。不溶鞏于水局、酸應和堿壘的無律機試烤樣可膜采用眠這種有方法奧分解穗。但粘因熔綱融時緊要加煉入大選量的蕉熔劑侍（試磨樣量肺的6搶-1倍2倍丙），揉因此禽會引段入熔雁劑本譯身的碰離子馬和其轎中的域雜質(zhì)猛，并廉且熔楚融時施坩堝仁材料低的腐偵蝕也悔會引按入雜鉗質(zhì)。群因此煙如果地試樣盲的大懸部分墾可溶只于酸眨，可獻用酸刊先溶道解，符再將膠不溶泉部分杠用較律少量癢的熔個劑熔蒜融，皺最后餡將溶召液合花并。2戴熔融背法熔劑溉分為酸性漢熔劑和堿性棄熔劑酸性昌熔劑用于框分解蹤蝶堿性唯試樣諒（K2S2O7，K秧HS搶O4，銨鼻鹽）堿性柱熔劑用于拖分解綱酸性蟻試樣珠（Na付OH疫,田Na2CO3,N銳a2O2）又稱萄為燒敞結(jié)法閃，它脊是在凝低于如熔點監(jiān)的溫崗度下禮，使試樣大與熔身劑發(fā)生悟反應趨。半餃熔法峰溫度藝較低抗，瓷泳坩堝剝中進充行，六不需海要貴涉金屬市器皿傷。常欄用M確gO剝或Z筑nO慢與一雁定比宣例的在Na2CO3混合植物作蹄為熔途劑，那用來駛分解笑鐵礦絹及煤鍵中的蜂硫。榴其中淹Mg感O、假Zn百O的丘作用先在于導其熔狂點高決，可陽以預敘防N閃a2CO3在灼旋燒時隨熔合予，而葬保持需松散生狀態(tài)燦，使罰礦石曬氧化般得更妥快、劉更完程全，射反應角產(chǎn)生階的氣凈體容基易逸君出。碳酸傷鈉與且氯化跟銨也用輝于半飼熔融碎分解替的熔緞劑。傳熔劑鐘與試昌樣混慎勻置店于鐵輩(或五者鎳板)使坩堝饑內(nèi)，開在7追50車-8脂00搏℃左豬右半買熔融悔。主辦要用趙于硅敢酸鹽租中性K+、N駕a+的測蘿定等。3畝半熔萍法將試梅樣置蛇于馬彎弗爐坐中加晝熱燃絲式燒(旗一般蛾為4備00沉~7談00增℃)環(huán)分解濱，大頌氣中悅的氧便起氧挎化劑夕的作責用，抬燃燒測后留店下無掌機殘永余物冷。殘誕余物維通常厲用少善量濃幻玉鹽酸泄或熱膜的濃拌硝酸貸浸取仔，然花后定的量轉(zhuǎn)誓移到哪玻璃段容器降中。適于競分解椒有機拆物或倚生物拉試樣衣，以橫便測困定其啊中的箭金屬歪元素勻、硫啦及鹵隆素元晝素的燭含量常。氧瓶四燃燒妙法：是帶干式凱灰化灘普遍以采用匠的方截法。廢用于堪測定豬有機弓化合職物中析的非躲金屬襲和金老屬元鑄素。燃燒選法：用隙于測汗定有驕機化振合物鋒中的甜碳、敘氫元尾素。擺需要察加入史適量槳金屬魚氧化架物催銹化劑勾，鉑奸舟中蠶的有澆機試戀樣在玻氧氣溪流中稍充分懼燃燒稈，碳俘、氫谷定量博轉(zhuǎn)化沒為C守O2、H2O，弟分別淚由預禾先稱孫重的宗裝有鞭適當唇吸收高劑的蛾吸收揭管吸挎收。4前干式悉灰化夜法低溫拐灰化勢法：膠干式徹灰化毀的另訂一種旋方式低溫接灰化諒法：用射壓頻放薪電來識產(chǎn)生澡活性歸氧游吃離基題，這深種游廈離基罩的活嚇性很蜜強，浪能在串低溫穩(wěn)下（茫低于齊10醉0℃吃）分處解有主機物畜和生啊物物盟質(zhì)。罪所需熊溫度頓低，端最大搶限度竿的減政少揮撲發(fā)損義失。干式蛾灰化疤法的禍優(yōu)點：不需叫加入唉或只展加入前少量書試劑黃，這糞樣避沿免了扭由外起部引賠入的挑雜質(zhì)也，而垮且方殊法簡忌便缺點：少新數(shù)元飼素揮滑發(fā)或職器皿引壁上丘粘附晃金屬筋而造漆成損來失將試烤樣與扯硝酸雞和硫匹酸混續(xù)合物攀一起跑置于風克氏彼燒瓶瘡內(nèi)，徐一定擦溫度廳下煮變解，土硝酸防能破停壞大忽部分閉有機機物并霉被蒸響發(fā)，松最后筋剩余出硫酸榆，當脂開始代冒出等濃厚恒的S娛O3白煙導時，丈在燒圍瓶內(nèi)隙進行敵回流識，直槐至溶委液變撲為透顧明。用體對積比當為3鹿：1占：1摟的硝繼酸、綱高氯恢酸和純硫酸嬌的混惡合物爹進行退消化道，能插收到倘更好丸的效蓄果，斤加入革少量傍鉬鹽儉作催柔化劑劑，消頂化效綿果更意好。濕式茂消化薄法的優(yōu)點是速惹度快皮，缺點是因衛(wèi)加入京試劑孫而引畫入雜口質(zhì)，忙盡可誦能使鍋用高蛙純度貓的試耕劑5衣濕式說消化胡法試樣練和適芳當?shù)幕?溪熔)崖劑吸雷收微藏波能或產(chǎn)生辦熱量雁加熱變試樣胃，微鞠波產(chǎn)仆生的步交變構(gòu)磁場別使介位質(zhì)分示子極膚化，升極化含分子父在高首頻磁斗場交澇替排膨列導斑致分裳子高溉速振摘蕩，贊獲得臂高的獨能量洲，由您于這代兩種流作用裝，試踐樣表那層不運斷被夜攪動查破裂舊，迅避速溶柴(熔序)解粘。優(yōu)點（1陣）微材波能匯直接廣轉(zhuǎn)遞卷給溶慌液中揭的各西分子糖，溶謀液整硬體快袍速升暢溫，孝加熱氣效率聾高（2拳）一時般采麻用密柜閉容聰器，礦這樣竭可以漆加熱翅到較翅高溫昆度和麥較高左壓力腸，使變分解活更有議效，斑同時叼也可壟減少僅溶劑從用量仁和易淚揮發(fā)隱組分濱(A唐s,撓B,界Cr脂,H型g,灑Se嘉,S桂b，況Sn絡等）躺的損家失（3逢）可暢用于慮有機島和生通物樣咐品的座氧化叨分解吼，也迎可用幻玉于難其熔無洋機材好料的肌分解6鋼微波里（0泊.7山5-獸3.盾75燥nm豈)輔診助消快解法分解寺試樣杏是為蜓了后存續(xù)的長測定車，為懇了使村測定闊更簡綠單、精快速專，試團樣分卻解最交好結(jié)拿合干蠢擾組菠分的胳分離技，鋁合弄金中糟Fe擋、M帶n、抹Ni堅的測攏定，向如用救Na