分析化學(xué)-學(xué)習(xí)情境二項(xiàng)目7膽礬中CuSO4·5H2O含量的測(cè)定-氧化還原滴定法(碘量法)課件

分析化學(xué)-學(xué)習(xí)情境二項(xiàng)目7膽礬中CuSO4·5H2O含量的測(cè)定——氧化還原滴定法（碘量法）學(xué)習(xí)目標(biāo)工作任務(wù)知識(shí)準(zhǔn)備實(shí)踐操作1234應(yīng)知應(yīng)會(huì)5目錄一、學(xué)習(xí)目標(biāo)知識(shí)目標(biāo)1.掌握Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制及標(biāo)定要點(diǎn)；2.了解淀粉指示劑的作用原理；3.了解間接碘量法測(cè)定膽礬中CuSO4·5H2O的原理；4.掌握以碘量法測(cè)定的操作過程。能力目標(biāo)1.能配制、標(biāo)定和保存Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液；2.能用間接碘量法測(cè)定膽礬中CuSO4·5H2O含量；3.能配制淀粉指示劑并用其指示滴定終點(diǎn)；4.能正確表示實(shí)驗(yàn)結(jié)果。二、工作任務(wù)編號(hào)任務(wù)名稱要求設(shè)備與材料1Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制1.掌握硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制方法和保存方法；2.能正確地制備硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液。3.學(xué)會(huì)配制淀粉溶液。儀器：分析天平；稱量瓶；棕色試劑瓶（500mL）、電烘箱；燒杯（500mL、100mL）；容量瓶（250mL）；移液管（25mL）；碘量瓶（250mL）；量筒（10mL和100mL）；堿式滴定管（50mL）；錐形瓶（250mL）；藥品：Na2CO3(S)（A．R.）；Na2S2O3·5H2O(S)（A．R.）；K2Cr2O7基準(zhǔn)試劑（A．R.）；HCl溶液（6mol/L）；0.5%淀粉溶液、H2SO4(1mol/L)Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液（0.1mol/L）；CuSO4·5H2O(s)；0.5%淀粉溶液10%NH4SCN(S)（A．R.）；KI(S)（A．R）;2Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液的標(biāo)定1.了解標(biāo)定硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的原理和方法；2.了解淀粉指示劑的變色原理和終點(diǎn)的判斷；3.控制好K2Cr2O7與KI反應(yīng)的適宜酸度。3膽礬中CuSO4·5H2O含量的測(cè)定1.掌握用碘量法測(cè)定銅含量的原理和方法；2.會(huì)正確地用碘量法測(cè)定銅鹽中銅的含量；3.能正確地判斷滴定終點(diǎn)。4實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)記錄與整理1.將實(shí)驗(yàn)結(jié)果填寫在實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)表格中，給出結(jié)論并對(duì)結(jié)果進(jìn)行評(píng)價(jià)；2.寫出檢驗(yàn)報(bào)告實(shí)驗(yàn)記錄本、實(shí)驗(yàn)報(bào)告三、知識(shí)準(zhǔn)備在弱酸性溶液中(pH＝3～4)，Cu2＋與過量Iˉ作用生成難溶的CuI沉淀和I2。其反應(yīng)式為：2Cu2＋＋4Iˉ

2CuI↓＋I(xiàn)2生成的I2可用Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，以淀粉溶液為指示劑，滴定至溶液的藍(lán)色剛好消失即為終點(diǎn)。滴定反應(yīng)為：I2＋2S2O32ˉS4O62ˉ

＋2Iˉ由所消耗的Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積及濃度即可算出銅的含量。由于CuI沉淀表面吸附I2，致使分析結(jié)果偏低，為此可在大部分I2被Na2S2O3溶液滴定后，再加人NH4SCN或KSCN使CuI(Ksp＝1.1×10ˉ12)沉淀轉(zhuǎn)化為溶解度更小的CuSCN(Ksp＝4.8×10ˉ15)沉淀，釋放出被吸附的碘，從而提高測(cè)定結(jié)果的準(zhǔn)確度。三、知識(shí)準(zhǔn)備由于結(jié)晶的Na2S2O3·5H2O一般都含有少量雜質(zhì)，同時(shí)還易風(fēng)化及潮解，所以Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液不能用直接法配制，而應(yīng)采用標(biāo)定法配制。配制時(shí)，使用新煮沸后冷卻的蒸餾水并加人少量Na2CO3，以減少水中溶解的CO2，殺死水中的微生物，使溶液呈堿性，并應(yīng)放置于暗處7～14天后標(biāo)定，以減少由于Na2CO3的分解帶來的誤差，得到較穩(wěn)定的Na2CO3溶液。三、知識(shí)準(zhǔn)備Na2S2O3溶液的濃度可用K2Cr2O7作基準(zhǔn)物標(biāo)定。K2Cr2O7先與KI反應(yīng)析出I2,析出的I2以淀粉作指示劑，用Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。有關(guān)反應(yīng)式如下：Cr2O7

2ˉ＋6Iˉ

＋14H＋

=3I2

＋2Cr3＋＋7H2OI2＋2S2O32ˉ

=

S4O62ˉ

＋2Iˉ這兩種滴定過程采用的均是間接碘量法。利用此法還可測(cè)定銅合金、礦石(銅礦)及農(nóng)藥等試樣中的銅，但必須設(shè)法防止其他能氧化Iˉ離子的物質(zhì)(如NO3ˉ

、Fe3＋等)的干擾。防止的方法是加入掩蔽劑以掩蔽干擾離子(例如使Fe3+離子生成FeF63ˉ絡(luò)離子而掩蔽)，或在測(cè)定前將它們分離除去。若有As(Ⅴ)、Sb(Ⅴ)存在，應(yīng)將pH調(diào)至4，以免它們氧化Iˉ離子。四、實(shí)踐操作任務(wù)10.1mol·Lˉ1Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制操作步驟在臺(tái)秤上稱取12.5gNa2S2O3·5H2O置于小燒杯中，加入約0.1gNa2CO3，用新煮沸經(jīng)冷卻的蒸餾水溶解并稀釋至500mL，保存于棕色瓶中，在暗處放置7天后再標(biāo)定。

四、實(shí)踐操作任務(wù)20.1mol·Lˉ

1Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液的標(biāo)定操作步驟（1）稱取0.13～0.15g120℃烘至質(zhì)量恒定的基準(zhǔn)重鉻酸鉀，稱準(zhǔn)至0.0001g。置于250mL碘量瓶中，加入25mL水、2g碘化鉀固體及5mL（6mol·Lˉ1）鹽酸溶液搖勻，于暗處放置5min。（2）再加50mL水，用配制好的硫代硫酸鈉溶液滴定，近終點(diǎn)時(shí)加3mL淀粉指示液（5g/L），繼續(xù)滴定至溶液由藍(lán)色變?yōu)榱辆G色即為終點(diǎn)。平行測(cè)定3次。

2023/7/39四、實(shí)踐操作任務(wù)3膽礬中CuSO4·5H2O含量的測(cè)定（1）準(zhǔn)確稱取CuSO4·5H2O樣品0.5～0.6g，置于100mL燒杯中，加lmL1mol·Lˉ1H2SO4和少量蒸餾水溶解，然后定量轉(zhuǎn)移至250mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。(2)移取上述試液25.00mL置于250mL錐形瓶中，加1mol·Lˉ1H2SO44m1、蒸餾子水50mL、KI固體0.6g，立即用Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至呈淺黃色。（3）然后加入0.5％淀粉溶液3mL，繼續(xù)滴定至呈淺藍(lán)色，再加入10％NH4SCN溶液10mL，搖勻后溶液的藍(lán)色轉(zhuǎn)渾濁。繼續(xù)滴定到藍(lán)色剛好消失，此時(shí)溶液呈CuSCN的米色懸浮液，即為滴定終點(diǎn)。（4）根據(jù)所消耗Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，計(jì)算出硫酸銅的百分含量。平行測(cè)定二次。2023/7/310四、實(shí)踐操作任務(wù)4實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)記錄與整理（1）Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度的計(jì)算①計(jì)算公式式中c（Na2S2O3）—Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液的量濃度，mol·Lˉ1；m（K2Cr2O7）—基準(zhǔn)物K2Cr2O7的質(zhì)量，g；M

（K2Cr2O7）—K2Cr2O7物質(zhì)的摩爾質(zhì)量，g/mol。V（Na2S2O3）—

滴定時(shí)消耗的Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液體積，mL;

②數(shù)據(jù)記錄與處理（見表2-7-2）四、實(shí)踐操作

項(xiàng)目123傾出前（稱量瓶+試樣的質(zhì)量）/g傾出后（稱量瓶+試樣的質(zhì)量）/g(K2Cr2O7)/gV(Na2S2O3)終讀數(shù)/mLV(Na2S2O3)初讀數(shù)/mLV(Na2S2O3)消耗數(shù)/mLc（Na2S2O3）/

mol·L-1

（Na2S2O3）/

mol·L-1相對(duì)平均偏差表2-7-2Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液的標(biāo)定記錄

四、實(shí)踐操作（2）膽礬中CuSO4·5H2O含量測(cè)定的數(shù)據(jù)處理①計(jì)算公式：

式中

ωCuSO4·5H2O—CuSO4·5H2O含量；

cK2Cr2O7—K2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液的量濃度，mol·Lˉ1；VNa2S2O3—消耗的Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積mL；

M

CuSO4·5H2O—CuSO4·5H2O的摩爾質(zhì)量，g/mol；

m

試樣

—膽礬試樣的質(zhì)量，g；

②數(shù)據(jù)記錄與處理（見表2-7-3）表2-7-3鐵礦石中鐵含量的測(cè)定記錄

四、實(shí)踐操作項(xiàng)目ⅠⅡV（Na2S2O3）初讀數(shù)/mLV（Na2S2O3）終讀數(shù)/mLV（Na2S2O3）消耗數(shù)/mLm(膽礬試樣)/g

相對(duì)平均偏差五、應(yīng)知應(yīng)會(huì)氧化還原滴定法——碘量法（一）方法概述碘量法是利用I2的氧化性和Iˉ

的還原性來進(jìn)行滴定的方法，其基本反應(yīng)是：I2+2e=2Iˉ固體I2在水中溶解度很?。?98K時(shí)為1.18×10-3mol/L）且易于揮發(fā)，通常將I2溶解于KI溶液中，此時(shí)它以I3－配離子形式存在，其半反應(yīng)為：I3ˉ

+2e=3Iˉ

從值可以看出，I2是較弱的氧化劑，能與較強(qiáng)的還原劑作用；Iˉ

是中等強(qiáng)度的還原劑，能與許多氧化劑作用，因此碘量法可以用直接或間接的兩種方式進(jìn)行。Cr2O72ˉ

＋14H＋＋6e

2Cr3＋＋7H2O

五、應(yīng)知應(yīng)會(huì)碘量法既可測(cè)定氧化劑，又可測(cè)定還原劑。I3ˉ

/Iˉ電對(duì)反應(yīng)的可逆性好，副反應(yīng)少，又有很靈敏的淀粉指示劑指示終點(diǎn)，因此碘量法的應(yīng)用范圍很廣。1.直接碘量法

用I2配成的標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液可以直接測(cè)定電位值比小的還原性物質(zhì)，如S2ˉ

、SO32ˉ

、Sn2+、S2O32ˉ

、As（Ⅲ）、維生素C等，這種碘量法稱為直接碘量法，又叫碘滴定法。直接碘量法不能在堿性溶液中進(jìn)行滴定，因?yàn)榈馀c堿發(fā)生歧化反應(yīng)。I2+2OHˉ

=IOˉ

+Iˉ+H2O3IOˉ

=IO3ˉ

+2Iˉ五、應(yīng)知應(yīng)會(huì)2.間接碘量法

電位值比高的氧化性物質(zhì)，可在一定的條件下，用Iˉ還原，然后用Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定釋放出的I2，這種方法稱為間接碘量法，又稱滴定碘法。間接碘量法的基本反應(yīng)為：2Iˉ－2e=I2I2

＋2S2O32ˉ=S4O62ˉ＋2Iˉ利用這一方法可以測(cè)定很多氧化性物質(zhì)，如Cu2+、Cr2O72ˉ、IO3ˉ、BrO3ˉ、AsO43ˉ、ClOˉ、NO2ˉ、H2O2、MnO4ˉ、和Fe3+等。五、應(yīng)知應(yīng)會(huì)間接碘量法多在中性或弱酸性溶液中進(jìn)行，因?yàn)樵趬A性溶液中I2與S2O32ˉ將發(fā)生如下反應(yīng)：S2O32ˉ

+4I2+10OHˉ=SO42ˉ

+8Iˉ+5H2O同時(shí)，I2在堿性溶液中還會(huì)發(fā)生歧化反應(yīng)：3I2+6OHˉ=IO3ˉ

+5Iˉ+3H2O在強(qiáng)酸性溶液中，Na2S2O3溶液會(huì)發(fā)生分解反應(yīng)；S2O32ˉ

+2H+=SO2+S↓+H2O同時(shí)，Iˉ在酸性溶液中易被空氣中的O2氧化。4Iˉ+4H++O2=2I2+2H2O五、應(yīng)知應(yīng)會(huì)3.碘量法的終點(diǎn)指示-淀粉指示劑法

I2與淀粉呈現(xiàn)藍(lán)色，其顯色靈敏度除與I2的濃度有關(guān)以外，還與淀粉的性質(zhì)、加入的時(shí)間、溫度及反應(yīng)介質(zhì)等條件有關(guān)。因此在使用淀粉指示液指示終點(diǎn)時(shí)要注意以下幾點(diǎn)；①所用的淀粉必須是可溶性淀粉；②與淀粉的藍(lán)色在熱溶液中會(huì)消失，因此，不能在熱溶液中進(jìn)行滴定；③要注意反應(yīng)介質(zhì)的條件，淀粉在弱酸性溶液中靈敏度很高，顯藍(lán)色；當(dāng)pH<2時(shí)，淀粉會(huì)水解成糊精，與I2作用顯紅色；若pH>9時(shí)，I2轉(zhuǎn)變?yōu)镮Oˉ離子與淀粉不顯色。五、應(yīng)知應(yīng)會(huì)④直接碘量法用淀粉指示液指示終點(diǎn)時(shí)，應(yīng)在滴定開始時(shí)加入。終點(diǎn)時(shí)，溶液由無色突變?yōu)樗{(lán)色。間接碘量法用淀粉指示液指示終點(diǎn)時(shí)，應(yīng)等滴至I2的黃色很淺時(shí)再加入淀粉指示液（若過早加入淀粉，它與I2形成的藍(lán)色配合物會(huì)吸留部分I2，往往易使終點(diǎn)提前且不明顯）。終點(diǎn)時(shí)，溶液由藍(lán)色轉(zhuǎn)無色。

⑤淀粉指示液的用量一般為2～5mL（5g/L淀粉指示液）五、應(yīng)知應(yīng)會(huì)4.碘量法的誤差來源和防止措施

碘量法的誤差來源于兩個(gè)方面：一是I2易揮發(fā)；二是在酸性溶液中Iˉ易被空氣中的O2氧化。為了防止I2揮發(fā)和空氣中氧氧化Iˉ

，測(cè)定時(shí)要加入過量的KI，使I2生成離子，并使用碘瓶，滴定時(shí)不要?jiǎng)×覔u動(dòng)，以減少I2的揮發(fā)。由于Iˉ被空氣氧化的反應(yīng)，隨光照及酸度增高而加快，因此在反應(yīng)時(shí)，應(yīng)將碘瓶置于暗處；滴定前調(diào)節(jié)好酸度，析出I2后立即進(jìn)行滴定。此外，Cu2+、NO2ˉ等離子催化空氣對(duì)Iˉ離子的氧化，應(yīng)設(shè)法消除干擾。五、應(yīng)知應(yīng)會(huì)（二）碘量法標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的制備碘量法中需要配制和標(biāo)定I2和Na2S2O3兩種標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液。1.Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的制備市售硫代硫酸鈉（Na2S2O3·5H2O）一般都含有少量雜質(zhì)，因此配制Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液不能用直接法，只能用間接法。配制好的Na2S2O3溶液在空氣中不穩(wěn)定，容易分解，這是由于在水中的微生物、CO2、空氣中O2作用下，發(fā)生下列反應(yīng)：Na2S2O3

Na2SO3+S↓Na2S2O3+CO2+H2O=NaHSO4+NaHCO3+S↓Na2S2O3+O2=2Na2SO4+2S↓微生物五、應(yīng)知應(yīng)會(huì)此外，水中微量的Cu2+或Fe3+等也能促進(jìn)Na2S2O3溶液分解，因此配制Na2S2O3溶液時(shí)，應(yīng)當(dāng)用新煮沸并冷卻的蒸餾水，并加入少量Na2CO3，使溶液呈弱堿性，以抑制細(xì)菌生長(zhǎng)。配制好的Na2S2O3溶液應(yīng)貯于棕色瓶中，于暗處放置1～2周后，過濾去沉淀，然后再標(biāo)定；標(biāo)定后的Na2S2O3溶液在貯存過程中如發(fā)現(xiàn)溶液變混濁，應(yīng)重新標(biāo)定或棄去重配。標(biāo)定Na2S2O3溶液的基準(zhǔn)物質(zhì)有K2Cr2O7、KIO3、KBrO3及升華I2等。除I2外，其它物質(zhì)都需在酸性溶液中與KI作用析出I2后，再用配制的Na2S2O3溶液滴定。五、應(yīng)知應(yīng)會(huì)若以K2Cr2O7作基準(zhǔn)物為例，則K2Cr2O7在酸性溶液中與Iˉ發(fā)生如下反應(yīng)：CrO72ˉ

+6Iˉ+14H+

2Cr3++3I2+7H2O反應(yīng)析出的I2以淀粉為指示劑用待標(biāo)定的Na2S2O3溶液滴定。I2+2S2O32ˉ

2Iˉ+S4O62ˉ用K2Cr2O7標(biāo)定Na2S2O3溶液時(shí)應(yīng)注意：Cr2O72ˉ與Iˉ反應(yīng)較慢，為加速反應(yīng)，須加入過量的KI并提高酸度，不過酸度過高會(huì)加速空氣氧化Iˉ

。因此，一般應(yīng)控制酸度為0.2~0.4mol/L左右。并在暗處放置10min，以保證反應(yīng)順利完成。五、應(yīng)知應(yīng)會(huì)2.I2標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的制備①I2標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液配制用升華法制得的純碘，可直接配制成標(biāo)準(zhǔn)溶液。但通常是用市售的碘先配成近似濃度的碘溶液，然后用基準(zhǔn)試劑或已知準(zhǔn)確濃度的Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液來標(biāo)定碘溶液的準(zhǔn)確濃度。由于I2難溶于水，易溶于KI溶液，故配制時(shí)應(yīng)將I2、KI與少量水一起研磨后再用水稀釋，并保存在棕色試劑瓶中待標(biāo)定。五、應(yīng)知應(yīng)會(huì)

②I2標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的標(biāo)定

I2溶液也可用As2O3基準(zhǔn)物標(biāo)定。As2O3難溶于水，多用NaOH溶解，使之生成亞砷酸鈉，再用I2溶液滴定AsO33ˉ。As2O3+6NaOH=2Na3AsO3+3H2OAsO33ˉ

+I2+H2O=AsO43ˉ

+2Iˉ

+2H+此反應(yīng)為可逆反應(yīng)，為使反應(yīng)快速定量地向右進(jìn)行，可加NaHCO3，以保持溶液pH≈8左右。由于As2O3為劇毒物，一般常用已知濃度的Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液標(biāo)定I2溶液。五、應(yīng)知應(yīng)會(huì)（三）碘量法應(yīng)用實(shí)例1.水中溶解氧的測(cè)定溶解于水中的氧稱為溶解氧，常以DO表示。水中溶解氧的含量與大氣壓力、水的溫度有密切關(guān)系，大氣壓力減小，溶解氧含量也減小。溫度升高，溶解氧含量將顯著下降。溶解氧的含量用1L水中溶解的氧氣量（O2

，mg∕L）表示。①測(cè)定水體溶解氧的意義水體中溶解氧含量的多少，反應(yīng)出水體受到污染的程度。清潔的地面水在正常情況下，所含溶解氧接近飽和狀態(tài)。如果水中含有藻類，由于光合作用而放出氧，就可能使水中含過飽和的溶解氧。但當(dāng)水體受到污染時(shí)，由于氧化污染物質(zhì)需要消耗氧，水中所含的溶解氧就會(huì)減少。因此，溶解氧的測(cè)定是衡量水污染的一個(gè)重要指標(biāo)。②水中溶解氧的測(cè)定方法清潔的水樣一般采用碘量法測(cè)定。若水樣有色或含有氧化性或還原性物質(zhì)、藻類、懸浮物時(shí)將干擾測(cè)定，則須采用疊氮化鈉修正的碘量法或膜電極法等其它方法測(cè)定。五、應(yīng)知應(yīng)會(huì)碘量法測(cè)定溶解氧的原理是：往水樣中加入硫酸錳和堿性碘化鉀溶液，使生成氫氧化亞錳沉淀。氫氧化亞錳性質(zhì)極不穩(wěn)定，迅速與水中溶解氧化合生成棕色錳酸錳沉淀。MnSO4＋2NaOH=Mn(OH)2↓＋Na2SO4

白色沉淀Mn(OH)2

＋O2=2H2MnO3↓

棕色沉淀Mn(OH)2

＋H2MnO3=MnMnO3↓＋2H2O

棕色沉淀加入硫酸酸化，使已經(jīng)化合的溶解氧與溶液中所加入的起氧化還原反應(yīng)，析出與溶解氧相當(dāng)量的I2

。溶解氧越多，析出的碘也越多，溶液的顏色也就越深。MnMnO3＋3H2SO4

＋2KI=2MnSO4＋K2SO4

＋I(xiàn)2

＋3H2O五、應(yīng)知應(yīng)會(huì)最后取出一定量反應(yīng)完畢的水樣，以淀粉為指示劑，用Na2S2O3

標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn)。滴定反應(yīng)為：Na2S2O3+I2=Na2S4O6

＋2NaI測(cè)定結(jié)果按下式計(jì)算：

式中DO—水中溶解氧，mg/L—滴定水樣時(shí)消耗硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液體積，mL；V水樣

—水樣體積，mL；

—硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度，mol/L；8.0—氧（1/2O）摩爾質(zhì)量，g/mol。2023/7/329五、應(yīng)知應(yīng)會(huì)2.銅合金中Cu含量的測(cè)定—間接碘量法將銅合金（黃銅或青銅）試樣溶于HCl和H2O2溶液中，加熱分解除去H2O2。在弱酸性溶液中，Cu2+與過量KI作用，定量釋出I2。釋出的I2再用Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定之。反應(yīng)如下：Cu+2HCl+H2O2=CuCl2+2H2O2Cu2++4Iˉ

=2CuI↓+I2I2+2S2O32ˉ

=2Iˉ

+S4O62ˉ加入過量KI，Cu2+離子的還原可趨于完全。由于CuI沉淀強(qiáng)烈地吸附I2，使測(cè)定結(jié)果偏低。故在滴定近終點(diǎn)時(shí)，應(yīng)加入適量KSCN，使CuI（Ksp=1.1×10ˉ12）轉(zhuǎn)化為溶解度更小的CuSCN（Ksp=4.8×10ˉ15），吸附的碘被釋放出來，從而被Na2S2O3溶液滴定，使分析結(jié)果的準(zhǔn)確度得到提高。五、應(yīng)知應(yīng)會(huì)測(cè)定過程中要注意：①SCNˉ只能在近終點(diǎn)時(shí)加入，否則會(huì)直接還原Cu2+離子，使結(jié)果偏低。②溶液的pH應(yīng)控制在3.0～4.0范圍。若pH＜4，則Cu2+離子水解使反應(yīng)不完全，結(jié)果偏低；酸度過高，則Iˉ離子被空氣氧化為I2（Cu2+離子催化此反應(yīng)），使結(jié)果偏高。③合金中的雜質(zhì)As、Sb在溶樣時(shí)氧化為As(Ⅴ)、Sb(Ⅴ)，當(dāng)酸度過大時(shí)，As(Ⅴ)、Sb(Ⅴ)能與Iˉ離子作用析出I2，干擾測(cè)定?？刂七m宜的酸度可消除其干擾。④Fe3+離子能氧化Iˉ離子而析出I2，可用NH4HF2掩蔽（生成FeF63ˉ）。這里NH4HF2又是緩沖劑，可使溶液的pH保持在3.0~4.0。⑤淀粉指示液應(yīng)在近終點(diǎn)時(shí)加入，過早加入會(huì)影響終點(diǎn)觀察。五、應(yīng)知應(yīng)會(huì)3.直接碘量法測(cè)定海波（Na2S2O3）的含量

Na2S