凹凸棒土增韌環(huán)保型氨基模塑料開(kāi)發(fā)項(xiàng)目可行性研究報(bào)告

序號(hào)：編碼：第一屆全國(guó)大學(xué)生高分子材料創(chuàng)新創(chuàng)業(yè)大賽作品申報(bào)書作品（項(xiàng)目）名稱：凹凸棒土增韌環(huán)保型氨基模塑料開(kāi)發(fā)學(xué)校全稱：南京化工職業(yè)技術(shù)學(xué)院申報(bào)者姓名（團(tuán)隊(duì)名稱）：“南化院高材生“夢(mèng)之隊(duì)類別：√項(xiàng)目報(bào)告□設(shè)計(jì)方案□專利□其它報(bào)送級(jí)別：√初賽報(bào)送作品□決賽報(bào)送作品說(shuō)明申報(bào)者應(yīng)認(rèn)真閱讀此說(shuō)明各項(xiàng)內(nèi)容后按要求詳細(xì)填寫。申報(bào)者在填寫申報(bào)作品情況時(shí)，只需根據(jù)項(xiàng)目填寫A表B表，所有申報(bào)者可根據(jù)情況填寫C表。表內(nèi)項(xiàng)目填寫時(shí)一律用簽字填寫或打印，字跡要端正、清楚，此申報(bào)書可復(fù)制。序號(hào)、編碼由第一屆全國(guó)大學(xué)生高分子材料創(chuàng)新創(chuàng)業(yè)大賽組委會(huì)填寫。填寫內(nèi)容必須是中文。作品申報(bào)書須按要求由各校大賽組織協(xié)調(diào)機(jī)構(gòu)統(tǒng)一上傳/寄送。其它參賽事宜請(qǐng)向本校大賽組織協(xié)調(diào)機(jī)構(gòu)咨詢。請(qǐng)選擇如下方式提交您的參賽作品：⑴登錄大賽官網(wǎng)提交作品⑵請(qǐng)發(fā)送您的作品至大賽官方郵箱pmc@⑶請(qǐng)將您的參賽作品郵寄：青島市市北區(qū)鄭州路43號(hào)橡膠谷A棟407室康在龍（收）郵編266045聯(lián)系電話真一屆全國(guó)大學(xué)生高分子材料創(chuàng)新創(chuàng)業(yè)大賽參賽承諾書項(xiàng)目參賽個(gè)人（團(tuán)隊(duì)）已充分閱讀、理解并接受第一屆全國(guó)大學(xué)生高分子材料創(chuàng)新創(chuàng)業(yè)大賽參賽項(xiàng)目要求的有關(guān)內(nèi)容，并承諾如下：1.本次申報(bào)的凹凸棒土增韌環(huán)保型氨基模塑料開(kāi)發(fā)（參賽項(xiàng)目名稱）項(xiàng)目及產(chǎn)品中所涉及的知識(shí)產(chǎn)權(quán)、專利或技術(shù)秘密，均為本團(tuán)隊(duì)核心成員自身?yè)碛谢蛲ㄟ^(guò)合法途徑經(jīng)權(quán)利人授權(quán)獲得，承諾人對(duì)該參賽項(xiàng)目及產(chǎn)品擁有完整、獨(dú)立、合法的權(quán)利，絕無(wú)剽竊或抄襲等違法行為。2.若在參賽過(guò)程中發(fā)現(xiàn)參賽項(xiàng)目及產(chǎn)品知識(shí)產(chǎn)權(quán)、專利或技術(shù)秘密等權(quán)利歸屬不明晰或承諾人弄虛作假、被投訴等情況，承諾人自愿接受暫停項(xiàng)目個(gè)人（團(tuán)隊(duì)）參賽資格的處理，并自愿根據(jù)事實(shí)情況由第一屆全國(guó)大學(xué)生高分子材料創(chuàng)新創(chuàng)業(yè)大賽組委會(huì)（以下簡(jiǎn)稱大賽組委會(huì)）決定是否恢復(fù)承諾人的參賽資格。3.若在賽后發(fā)現(xiàn)參賽項(xiàng)目及產(chǎn)品知識(shí)產(chǎn)權(quán)、專利秘密或技術(shù)秘密等權(quán)利歸屬不明晰或承諾人弄虛作假、被投訴等情況，承諾人自愿根據(jù)事實(shí)情況由大賽組委會(huì)決定是否取消獲獎(jiǎng)資格及收回獎(jiǎng)金。4.如有參賽個(gè)人（團(tuán)隊(duì)）的參賽項(xiàng)目及產(chǎn)品因所有權(quán)、知識(shí)產(chǎn)權(quán)、專利秘密、技術(shù)秘密或使用權(quán)（授權(quán)）等法律糾紛問(wèn)題而造成對(duì)組委會(huì)不良影響或損失的，根據(jù)事實(shí)情況，將視情節(jié)輕重保留追究相關(guān)人員法律責(zé)任的權(quán)利。5.承諾人因參賽項(xiàng)目及產(chǎn)品的所有權(quán)、知識(shí)產(chǎn)權(quán)、專利秘密、技術(shù)秘密或使用權(quán)（授權(quán)）等原因而發(fā)生團(tuán)隊(duì)成員之間、團(tuán)隊(duì)之間或與其他權(quán)利主體之間的法律糾紛或矛盾的，承諾人承諾由此產(chǎn)生的一切責(zé)任與義務(wù)均由承諾人自行承擔(dān)，與大賽組委會(huì)無(wú)關(guān)。6.若申報(bào)項(xiàng)目最終獲獎(jiǎng)，承諾人承諾大賽組委會(huì)對(duì)該項(xiàng)目后續(xù)的經(jīng)營(yíng)情況和資金使用情況有知情權(quán)和調(diào)查權(quán)，承諾人應(yīng)全力配合大賽組委會(huì)行使上述權(quán)利。大賽組委會(huì)在調(diào)查過(guò)程中如發(fā)現(xiàn)承諾人有任意違法、違規(guī)、違反第一屆全國(guó)大學(xué)生高分子材料創(chuàng)新創(chuàng)業(yè)大賽相關(guān)要求或違反本承諾書行為時(shí)，有權(quán)單方收回資助資金，承諾人應(yīng)無(wú)條件配合。7.若由于承諾人有任意違法、違規(guī)、違反本屆大賽相關(guān)要求或違反本承諾書的行為而造成大賽組委會(huì)損失的，由承諾人負(fù)責(zé)全額賠償。8.本承諾書自本團(tuán)隊(duì)所有團(tuán)隊(duì)成員簽字后立即生效，本承諾書真實(shí)可靠，承諾人自愿簽訂并嚴(yán)格、善意履行本承諾書，其中承諾事項(xiàng)自承諾書生效時(shí)即對(duì)各承諾人產(chǎn)生法律約束力，本承諾書為不可撤銷承諾書，承諾人無(wú)權(quán)撤回本承諾書中的各項(xiàng)承諾事項(xiàng)。參賽個(gè)人（團(tuán)隊(duì)全體成員）簽名：王庚生、楊萌、趙振通、王凱2013授權(quán)書茲同意無(wú)償授權(quán)第一屆全國(guó)大學(xué)生高分子材料創(chuàng)新創(chuàng)業(yè)大賽組織委員會(huì),同意將本隊(duì)的參賽作品產(chǎn)生的技術(shù)成果優(yōu)先授權(quán)給第一屆全國(guó)大學(xué)生高分子材料創(chuàng)新創(chuàng)業(yè)大賽組織委員會(huì)主辦單位進(jìn)行技術(shù)成果交易，并進(jìn)一步推進(jìn)作品成果的產(chǎn)業(yè)化大規(guī)模推廣。授權(quán)大賽全國(guó)組委會(huì)進(jìn)行數(shù)字化珍藏、復(fù)制，通過(guò)網(wǎng)絡(luò)、數(shù)字光盤公開(kāi)傳播，轉(zhuǎn)授權(quán)他人下載、打印、出版、發(fā)行等。為符合“全國(guó)大學(xué)生高分子材料創(chuàng)新創(chuàng)業(yè)大賽”的需要，可進(jìn)行統(tǒng)一格式的變更。

本隊(duì)師生聲明并保證上述作品為共同著作權(quán)人，有權(quán)為本同意之各項(xiàng)授權(quán)。且上述授權(quán)作品未侵害任何第三人知識(shí)產(chǎn)權(quán)。本授權(quán)書為專屬利用授權(quán)，本隊(duì)師生對(duì)上述授權(quán)作品仍擁有原始著作權(quán)。立授權(quán)書人(授權(quán)代表)：王庚生身份證號(hào)系電話導(dǎo)老師：(簽名)關(guān)琦身份證號(hào)系電話校地址：江蘇省南京市六合區(qū)葛關(guān)路625號(hào)A申報(bào)者情況（個(gè)人\團(tuán)體項(xiàng)目）說(shuō)明：1.必須由申報(bào)者本人按要求填寫。2.申報(bào)者代表必須是作者中學(xué)歷最高者，其余作者按學(xué)歷高低排列。3.本表中的學(xué)籍管理部門簽章視為對(duì)申報(bào)者情況的確認(rèn)。申報(bào)者代表情況姓名王庚生性別男出生年月1992.4學(xué)校南京化工職業(yè)技術(shù)學(xué)院學(xué)歷大專專業(yè)高分子材料應(yīng)用技術(shù)入學(xué)時(shí)間2011.9學(xué)制三年作品名稱凹凸棒土增韌環(huán)保型氨基模塑料開(kāi)發(fā)通訊地址江蘇省南京市六合區(qū)葛關(guān)路625號(hào)其他作者情況姓名性別年齡學(xué)歷所在單位楊萌女大專南京化工職業(yè)技術(shù)學(xué)院趙振通男大專南京化工職業(yè)技術(shù)學(xué)院王凱男大專南京化工職業(yè)技術(shù)學(xué)院資格認(rèn)定學(xué)校學(xué)籍管理部門意見(jiàn)以上作者是否為2011年9月正式注冊(cè)的在校全日制高校：√專科□本科□碩士□博士學(xué)生?！淌恰醴瘢ê炚拢┠暝氯赵合地?fù)責(zé)人或?qū)熞庖?jiàn)本作品是否為課外學(xué)術(shù)科技或社會(huì)實(shí)踐活動(dòng)成果√是□否 負(fù)責(zé)人簽名：年月日B申報(bào)作品情況說(shuō)明：1.必須由申報(bào)者本人填寫。2.本部分科研管理部門簽章視為對(duì)申報(bào)者所填內(nèi)容的確認(rèn)。3.作品分類請(qǐng)按作品學(xué)術(shù)方向或所涉及的主要學(xué)科領(lǐng)域填寫。（可另附頁(yè)）作品（項(xiàng)目）全稱凹凸棒土增韌環(huán)保型氨基模塑料開(kāi)發(fā)作品分類材料與能源類作品撰寫的目的和基本思路本項(xiàng)目是依托南京市氨基模塑料工程技術(shù)研究中心平臺(tái)，屬于南京市科技發(fā)展資助項(xiàng)目（編號(hào)201202044）“凹凸棒土增韌環(huán)保型氨基模塑料產(chǎn)業(yè)化研究”和南京市六合區(qū)科技發(fā)展資助項(xiàng)目“凹凸棒土增韌氨基模塑料的開(kāi)發(fā)”2個(gè)在研的立項(xiàng)科研項(xiàng)目的子項(xiàng)目。本項(xiàng)目研究的基本思路是采用從微型試驗(yàn)（實(shí)驗(yàn)室的小批量制備）：凹凸棒土經(jīng)純化、改性處理后，與脲醛樹(shù)脂（三聚氰胺甲醛樹(shù)脂）采用一步法工藝得產(chǎn)品，到工業(yè)化生產(chǎn)試驗(yàn)（在氨基模塑料的生產(chǎn)企業(yè)進(jìn)行試生產(chǎn)）形成產(chǎn)業(yè)化成果。作品的科學(xué)性、先進(jìn)性及獨(dú)特之處（1）本項(xiàng)目的科學(xué)性及先進(jìn)性：經(jīng)過(guò)前期對(duì)凹凸棒土增韌氨基模塑料的探索實(shí)驗(yàn)，借鑒GB13454-92《氨基模塑料》中沖擊強(qiáng)度測(cè)試標(biāo)準(zhǔn)，采用GB1043-1993中規(guī)定的方法測(cè)定，且試樣缺口采用模壓法加工，氨基模塑料制品的增韌程度在15%以上，實(shí)現(xiàn)了凹凸棒土增韌氨基模塑料的最初設(shè)計(jì)開(kāi)發(fā)，從而使氨基模塑料產(chǎn)品附加值增高，通過(guò)進(jìn)一步的小試和擴(kuò)大試驗(yàn)，使目的產(chǎn)品各項(xiàng)性能指標(biāo)全面超過(guò)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)，擴(kuò)大產(chǎn)品應(yīng)用領(lǐng)域，并能替代進(jìn)口產(chǎn)品，技術(shù)水平達(dá)到國(guó)內(nèi)領(lǐng)先，對(duì)增強(qiáng)國(guó)際競(jìng)爭(zhēng)力具有顯著意義。（2）本項(xiàng)目的獨(dú)特之處：①探索作為氨基模塑料增韌劑的凹凸棒土改性處理技術(shù)；②研究凹凸棒土不同添加工藝（混合、捏合）對(duì)氨基模塑料固化成型性能、力學(xué)性能等得影響，以確定最佳工業(yè)化生產(chǎn)配方及工藝條件；③采用堿-酸-堿工藝，添加共聚改性劑，提高甲醛遷移量，降低氨基模塑料制品的游離甲醛含量，實(shí)現(xiàn)環(huán)保型氨基模塑料的開(kāi)發(fā)。作品的實(shí)際應(yīng)用價(jià)值和現(xiàn)實(shí)意義我國(guó)是煤炭資源的大國(guó)，大力發(fā)展煤化工產(chǎn)品是一項(xiàng)具有重大意義的工作，本項(xiàng)目所研制的凹凸棒土增韌氨基模塑料產(chǎn)品，所用的主要原料都是煤化工衍生產(chǎn)品，產(chǎn)品在目前價(jià)格上具有競(jìng)爭(zhēng)優(yōu)勢(shì)，隨著石油價(jià)格的不斷攀升，優(yōu)勢(shì)將更加明顯。我們所開(kāi)發(fā)的凹凸棒土增韌氨基模塑料產(chǎn)品在性能方面同樣優(yōu)勢(shì)明顯，可替代進(jìn)口產(chǎn)品，應(yīng)用于高檔電器、工程塑料、日常用品等，部分產(chǎn)品可供出口。此項(xiàng)目開(kāi)發(fā)具有較好的實(shí)際應(yīng)用價(jià)值和現(xiàn)實(shí)意義。目前在氨基模塑料產(chǎn)品價(jià)格一般為6000元/t左右，高檔進(jìn)口產(chǎn)品8000元/t以上，隨著氨基模塑料工業(yè)高速發(fā)展以及人們的需求增大、消費(fèi)者對(duì)氨基模塑料的性價(jià)比要求也越來(lái)越高，提高產(chǎn)品的性能或降低成本乃是企業(yè)競(jìng)爭(zhēng)的關(guān)鍵，本項(xiàng)目開(kāi)發(fā)的凹凸棒土增韌環(huán)保型氨基模塑料產(chǎn)品的平均價(jià)格可達(dá)6500元/t以上，所需的各項(xiàng)成本在5500元/t左右。本項(xiàng)目擴(kuò)大試驗(yàn)的規(guī)模為10t左右，一旦產(chǎn)品的質(zhì)量達(dá)到指標(biāo)要求，市場(chǎng)開(kāi)發(fā)取得成效，就可將生產(chǎn)能力擴(kuò)大到1500t/a，按6500元/t計(jì)算，年產(chǎn)值可達(dá)975萬(wàn)元以上，利潤(rùn)可達(dá)150萬(wàn)元左右，利稅達(dá)62萬(wàn)元左右。請(qǐng)?zhí)峁?duì)于理解、審查、評(píng)價(jià)所申報(bào)作品既有參考價(jià)值的現(xiàn)有技術(shù)及技術(shù)文獻(xiàn)的檢索目錄（1）學(xué)術(shù)論文目錄：[1]GiannelisEP,KrishnamoortiRK,ManiasE.Polymersilicatenanocomposites:Modelsystemsforconfinedpolymersandpolymerbrushes.AdvancedResinPolymerScience,1999,138:107-147.[2]BueeheAM.Fillerreinforcementofsiliconerubber.JournalofPolymerScience,1957,25:139-149.[3]IijimaS.Heliealmicrotubulesofgraphiticcarbon.Nature,1991,354(6348):56-58.[4]高翔,毛立新,馬軍朋,等.凹凸棒土表面改性及其對(duì)聚丙烯力學(xué)性能的影響[J].塑料,2004,33(3):34-39.[5]BradleyWF.Thestructureschemeofattapulgite[J].AmMineral,1940,25(6):405-410.[6]周杰,劉寧,李云,等.凹凸棒石粘土的顯微結(jié)構(gòu)特征[J].硅酸鹽通報(bào),1999:18(6):50-55.[7]HaydnH,Murray.Traditionalandnewapplicationforkaolin,smectite,andpalygorskite:Ageneraloverview[J].AppliedClayScience,2000,17(2000):207-221.[8]朱維菊,高華,李村,等.硅烷偶聯(lián)劑改性ATT的制備及其對(duì)Cr6+吸附性能的研究.非金屬礦,2011.34(3):64-67.[9]邢昌,樊清華,冒國(guó)兵,等.張?zhí)砑觿?duì)凹凸棒石黏土吸濕性能的影響.非金屬礦,2010.33(1):31-35.[10]劉仁孝.氨基塑料[M].上海:上?？茖W(xué)技術(shù)出版社,1959.[11]魏衛(wèi).酚醛樹(shù)脂改性氨基模塑料[J].熱固性塑料,2005,20(4):21-22.[12]朱永茂,盧鴻達(dá).注塑型抗沖擊酚醛模塑料的研制[J].絕緣材料通訊,2000,(2):5-7.[13]范宏,周大鵬,卜志揚(yáng),等.抗老化黑色氨基模塑料的研制[J].絕緣材料,2004,37(2):4-6.[14]葉云,康正,郭建維,等.脲醛樹(shù)脂改性機(jī)理及措施[J].廣州化工,2004,32(3):14-16.[15]ADespres,Apizza.Collidalaggregationgofaminoplastiepolycondensationresins:urea-formaldehydeversusmelamine-formaldehydeandmelamine-formaldehydeandmelamine-ure-formaldehyderesins[J].ApplPolymSci,2006,100:140-l4l2.[16]GuangboHe,BernardRied1.Phenol-urea-formadehydecondensedresolresins：theirsynthesis,curingkinetics,andnet-workproperties[J],PolymSciPartB:PolymPhys,2003,4l:1929-1938.[17]DietrichBraun,ReinhardUnvericht.Modelinvestigationoftheco-condensationofmelamineandphenolcomponentsinMPFthermosetmouldingmaterials[J].AnqewandteMakromolekulareChemie,1994,226(1):183-195.[18]DietrichBraun,ReinhardUnvericht.Modificationofmelamine-formaldehydemouldingcompoundswithethylene/inylacetatecopolymers[J].AnqewandteMakromolekulareChemie,1994.222(1):61-87.[19]DietrichBraun,ReinhardUnvericht.Modificationofmelamine-formaldehydemouldingcompoundswithepoxyresins[J].AnqewandteMakromolekulareChemie,1996,237(1):1-44.[20]HaiqingLIU,You-1oHSIEH.Surfacemethacrylationandgraftcopolymerizationofultrafinecellulosefibers[J].PolymerPhysics,2003,41:953-964.[21]AKBeldzkl,JGassan.compositesreinforcedwithcellulosebasedfibres[J].ProgressinPolymerScience,1999,24(2):22l-274.[22]BVoigt,RWRychwalski,DMcMcCarthy,eta1.Carbonfiberreinforcedmelamineformaldehyde[J].polymercompoites,2004,24(3):380-390.[23]CDevallencourt,JMSalter,DCapitaine.Reactionsbetweenmelamineformadehyderesinandcellulose:InfluenceofPH[J].ApplpolymSci,2000,78:18841-896.[24]GabrielPinto,Abdel-KarimMaaroufi.Nonlinearel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公司.專利號(hào)：CN201120009762.X；[15]一種速固化長(zhǎng)儲(chǔ)存氨基模塑料.肖和平,陳洪祖.常州喬爾塑料有限公司.專利號(hào)：CN201110374919.3；[16]用于制造氨基模塑料的粉碎裝置.無(wú)錫眾望四維科技有限公司.專利號(hào)：CN201220626087.X；[17]一種抗低濕干裂氨基模塑料.肖和平,曹大偉.常州喬爾塑料有限公司.專利號(hào)：CN201110374918.9；[18]一種新型低收縮率氨基模塑料及其制備方法.詹茂盛,董緒超,肖和平,陳洪祖,曹大偉.常州喬爾塑料有限公司,北京航空航天大學(xué).專利號(hào)：CN201010186569.3.申報(bào)材料清單（申報(bào)論文一篇，相關(guān)資料名稱及數(shù)量）《凹凸棒土增韌環(huán)保型氨基模塑料的開(kāi)發(fā)》研究報(bào)告1份；凹凸棒土增韌環(huán)保型氨基模塑料的產(chǎn)品圖片（產(chǎn)品代號(hào)A108）1份。C當(dāng)前國(guó)內(nèi)外同類課題研究水平概述說(shuō)明：1.申報(bào)者可根據(jù)作品類別和情況填寫。2.填寫此欄有助于評(píng)審。（可另附頁(yè)）氨基模塑料（俗稱電玉粉）是采用氨基樹(shù)脂為基體，以天然纖維等作為增強(qiáng)材料，再與各種助劑復(fù)合而成的一種復(fù)合高分子材料。該復(fù)合材料具有逼真的陶瓷風(fēng)格，表面光滑、色澤鮮艷、無(wú)毒、無(wú)味。因氨基模塑料產(chǎn)品同時(shí)具有不易破碎、耐腐蝕、抗老化、耐摩擦等優(yōu)勢(shì)，近年來(lái)被廣泛應(yīng)用于餐具、潔具、日用電器配件、汽車配件、工業(yè)電氣配件、電腦配件等領(lǐng)域。中國(guó)目前是氨基模塑料的生產(chǎn)和消費(fèi)大國(guó)，2005年消耗氨基模塑料14萬(wàn)噸，2009年召開(kāi)的“首屆中國(guó)密胺行業(yè)發(fā)展峰會(huì)”消息，到2008年中國(guó)氨基模塑料生產(chǎn)能力翻兩翻，年產(chǎn)量達(dá)到40萬(wàn)噸，已位居世界第一，年平均年增長(zhǎng)率在20%以上，超過(guò)了熱塑性塑料年增長(zhǎng)率15%的速度。其中密胺餐具出口額突破10億美元，占國(guó)際市場(chǎng)份額80%以上。但我國(guó)的氨基模塑料大部分都是性能一般的低端產(chǎn)品，要提高產(chǎn)品性能，進(jìn)一步擴(kuò)大產(chǎn)品應(yīng)用范圍和領(lǐng)域，必須開(kāi)展以下幾個(gè)方面的工作：一是著力開(kāi)發(fā)氨基模塑料高性能品種，逐步實(shí)現(xiàn)產(chǎn)品系列化；二是研發(fā)注塑型品種，穩(wěn)定和提高產(chǎn)品質(zhì)量；三是加強(qiáng)對(duì)氨基模塑料市場(chǎng)的研究，不斷拓寬應(yīng)用領(lǐng)域，如餐具、日用電器、電子電氣、泡沫塑料等。1國(guó)內(nèi)外發(fā)展趨勢(shì)及本項(xiàng)目技術(shù)所處的地位隨著科學(xué)技術(shù)的發(fā)展，對(duì)聚合物材料性能的要求越來(lái)越高，為了改善傳統(tǒng)高分子材料存在的局限性，高分子納米復(fù)合材料的研究和應(yīng)用正處于蓬勃的發(fā)展之中。所謂高分子納米復(fù)合材料是指無(wú)機(jī)粒子在高分子基體中以納米粒子的形式均勻分布，納米粒子是指該粒子至少在一維尺度上的尺寸小于100nm[1]。此類復(fù)合材料克服了單一材料和傳統(tǒng)復(fù)合材料性能上的缺陷，使材料既具有無(wú)機(jī)材料的優(yōu)點(diǎn)（如剛性、高熱穩(wěn)定性和特殊的光電磁性能等）又具有聚合物材料的優(yōu)點(diǎn)（如彈性、介電性、延展性和可加工性等），而且由于無(wú)機(jī)粒子以納米粒子的形式均勻分布，這種納米復(fù)合材料往往還具有在電學(xué)、光學(xué)、光電和非線性光學(xué)等領(lǐng)域的一些特殊應(yīng)用。20世紀(jì)80、90年代發(fā)現(xiàn)的C-60和碳納米管[2-3]，一些以前未進(jìn)行過(guò)深入研究的納米粘土如凹凸棒土等已開(kāi)始進(jìn)行研究和應(yīng)用。凹凸棒土是一種具鏈層狀結(jié)構(gòu)的含水富鎂鋁硅酸鹽粘土礦物[4]，其理想化學(xué)式為：Mg5Si8O20(OH2)2(OH)4·4H2O。凹凸棒土的結(jié)構(gòu)已由Bradley[5]于1940年提出，可以分為3個(gè)層次：顯微結(jié)構(gòu)包括3個(gè)層次：(1)基本結(jié)構(gòu)單元為棒狀或纖維狀單晶體，棒晶的直徑為0.01μm數(shù)量級(jí)，長(zhǎng)度可達(dá)0.1～1μm；(2)由單晶平行聚集而成的棒晶束；(3)由晶束(包括棒晶)相互聚集堆砌而形成的各種聚集體，粒徑通常為0.01～0.1mm數(shù)量級(jí)[6]。凹凸棒土特殊的纖維結(jié)構(gòu)使其具有優(yōu)異的吸附、脫色等性能[7-9]，廣泛應(yīng)用于化工、石油、硅酸鹽工業(yè)、環(huán)保及原子能工業(yè)等領(lǐng)域，故贏得“千土之王”等美譽(yù)。氨基模塑料是由甲醛與尿素或三聚氰胺共縮聚而成的樹(shù)脂，再與各種助劑復(fù)合而成的一種熱固性塑料[10]。其產(chǎn)品具有逼真的陶瓷風(fēng)格，表面光滑、色澤鮮艷、無(wú)毒、無(wú)味。因氨基模塑料產(chǎn)品同時(shí)具有不易破碎、耐腐蝕、抗老化、耐摩擦等優(yōu)勢(shì)，近年來(lái)被廣泛應(yīng)用于餐具、潔具、日用電器配件、汽車配件、工業(yè)電氣配件、電腦配件等領(lǐng)域。中國(guó)目前是氨基模塑料的生產(chǎn)和消費(fèi)大國(guó)，2005年消耗氨基模塑料14萬(wàn)噸，2009年召開(kāi)的“首屆中國(guó)密胺行業(yè)發(fā)展峰會(huì)”消息，到2008年中國(guó)氨基模塑料生產(chǎn)能力翻兩番，年產(chǎn)量達(dá)到40萬(wàn)噸，已位居世界第一，年平均年增長(zhǎng)率在20%以上，超過(guò)了熱塑性塑料年增長(zhǎng)率15%的速度。其中密胺餐具出口額突破10億美元，占國(guó)際市場(chǎng)份額80%以上。但我國(guó)的氨基模塑料大部分都是性能一般的低端產(chǎn)品，要提高產(chǎn)品性能，進(jìn)一步擴(kuò)大產(chǎn)品應(yīng)用范圍和領(lǐng)域，必須開(kāi)展以下幾個(gè)方面的工作：一是著力開(kāi)發(fā)氨基模塑料高性能品種，逐步實(shí)現(xiàn)產(chǎn)品系列化；二是研發(fā)注塑型品種，穩(wěn)定和提高產(chǎn)品質(zhì)量；三是加強(qiáng)對(duì)氨基模塑料市場(chǎng)的研究，不斷拓寬應(yīng)用領(lǐng)域，如餐具、日用電器、電子電氣、泡沫塑料等，加大低游離醛氨基模塑料的開(kāi)發(fā)。文獻(xiàn)檢索結(jié)果顯示，在眾多的研究領(lǐng)域和方向中，有關(guān)凹凸棒土在增韌氨基模塑料的研究方面更是鮮有報(bào)道。1.1國(guó)內(nèi)氨基模塑料制品的研究現(xiàn)狀早在1920年德國(guó)BASF就已經(jīng)開(kāi)始氨基樹(shù)脂的研究。1922年英國(guó)BIP公司第一個(gè)有了工業(yè)產(chǎn)品(BEETLE)，氨基模塑料發(fā)展至今已有80年的歷史。美國(guó)、日本、西歐等先進(jìn)國(guó)家已逐漸把這一古老的塑料產(chǎn)品轉(zhuǎn)移到發(fā)展中國(guó)家生產(chǎn)，尤其是中國(guó)。中國(guó)最早生產(chǎn)氨基模塑料的工廠是上海天山塑料廠，1957年從前蘇聯(lián)引進(jìn)生產(chǎn)技術(shù)，然后逐漸工業(yè)化生產(chǎn)。經(jīng)過(guò)40多年的發(fā)展，在工藝和設(shè)備上都得到了改進(jìn)。目前氨基模塑料的生產(chǎn)工藝路線有2條，一條是大多數(shù)國(guó)家所采用的濕法路線，另一條是瑞士BUSS公司創(chuàng)造的BUSS法。濕法路線是：尿素(三聚氰胺)和甲醛在反應(yīng)釜內(nèi)首先生成樹(shù)脂，然后把填料及其他輔料在捏合機(jī)內(nèi)和樹(shù)脂混合，再在干燥器內(nèi)干燥，然后粉碎、球磨、過(guò)篩成最后成品。而B(niǎo)USS法只有2步：尿素和甲醛在反應(yīng)釜內(nèi)反應(yīng)，然后在高速混煉機(jī)內(nèi)加入其他填料和樹(shù)脂，高速混煉脫水即直接得粒狀產(chǎn)品。這2條工藝都相當(dāng)成熟，但以第1條路線為主。國(guó)內(nèi)目前的生產(chǎn)設(shè)備已逐漸與國(guó)外接近，干燥器由原來(lái)的廂式烘箱發(fā)展到現(xiàn)在的網(wǎng)帶烘箱，自動(dòng)化程度高，產(chǎn)量大，易于控制。粉碎機(jī)也由錘片式發(fā)展為水冷式高速萬(wàn)能粉碎機(jī)，球磨機(jī)已模仿國(guó)外采用水冷式，襯壁已從原來(lái)的10cm改為3~4cm的瓷襯，球磨機(jī)的排列也有并聯(lián)和串聯(lián)2種方式，使產(chǎn)量大大提高、降低工人的勞動(dòng)強(qiáng)度。為了使樹(shù)脂到捏合機(jī)的時(shí)間縮短，已經(jīng)減少了樹(shù)脂儲(chǔ)槽，將捏合機(jī)容量從500dm3改為1500dm3，使每一反應(yīng)釜的全部樹(shù)脂正好放入1500dm3的捏合機(jī)內(nèi)，保持使用的樹(shù)脂是新鮮的。聚合度為1~3，相對(duì)分子質(zhì)量只有20~30，有利于紙漿的浸漬，也有利于紙漿中的羥甲基和樹(shù)脂中的羥甲基反應(yīng)。目前1條生產(chǎn)線產(chǎn)量已從原來(lái)的2kt提高到4kt。車間內(nèi)除塵與通風(fēng)都作了較大的改進(jìn)，使車間粉塵與廢氣達(dá)到環(huán)保要求。在近幾年，魏衛(wèi)[11]用酚醛樹(shù)脂對(duì)氨基模塑料進(jìn)行改性，使其成型性得到改善，制品的韌性增強(qiáng)。朱永茂等人[12]用偶聯(lián)劑對(duì)α-纖維處理，來(lái)提高塑料的缺口沖擊強(qiáng)度，產(chǎn)品達(dá)到德國(guó)大眾標(biāo)準(zhǔn)VW50180的要求，適于制造高檔轎車的內(nèi)飾件。范宏等人[13]通過(guò)在合成氨基樹(shù)脂中添加增塑劑KLS，復(fù)配以補(bǔ)強(qiáng)劑KLB，經(jīng)特殊烘干工藝制備了抗老化黑色氨基模塑料，產(chǎn)品具有優(yōu)異的抗老化性。葉云等[14]對(duì)以三聚氰胺、聚乙烯醇為改性劑合成脲醛樹(shù)脂(UF)的各種影響因素進(jìn)行了較深入的探討。從樹(shù)脂的耐水性、降低游離甲醛含量、樹(shù)脂的儲(chǔ)存穩(wěn)定性以及耐老化性等方面進(jìn)行了較廣泛的闡述，指出了其反應(yīng)機(jī)理，并提出了相應(yīng)的解決措施及方法。由此可見(jiàn)，氨基模塑料改性具體從如下兩個(gè)方面來(lái)進(jìn)行。1）配方的改進(jìn)。我國(guó)現(xiàn)有氨基模塑料生產(chǎn)廠家約40余家，配方幾乎都一樣，來(lái)源于40年前的前蘇聯(lián)，各個(gè)企業(yè)都沒(méi)有大的創(chuàng)新。所以產(chǎn)品的技術(shù)水平、質(zhì)量、性能大同小異，雖然都符合一定的標(biāo)準(zhǔn)，但都是低標(biāo)準(zhǔn)，特別是外觀（光潔度，鮮艷性）和國(guó)外先進(jìn)水平有較大的差異。最直接的表現(xiàn)是我們制件的外觀不鮮艷，不光亮，制品的價(jià)格低。另外，我們生產(chǎn)的模塑料的填料質(zhì)量分?jǐn)?shù)低（約25%），因此強(qiáng)度低，容易引起制件的開(kāi)裂或破損。尤其是生產(chǎn)的麻將牌容易引起破損。當(dāng)然填料含量低生產(chǎn)容易掌握，流動(dòng)性不易喪失。2）設(shè)備的改進(jìn)。我們現(xiàn)在生產(chǎn)設(shè)備，模仿的多，獨(dú)立設(shè)計(jì)的少。設(shè)備性能、效率、壽命比較差。尤其是自動(dòng)化控制方面更有待改進(jìn)。如干燥器的風(fēng)量，蒸汽的控制都是人工操作，而國(guó)外先進(jìn)的干燥器已實(shí)現(xiàn)全自動(dòng)化，干燥溫度恒定在80℃，產(chǎn)品質(zhì)量可以保證，尤其是流動(dòng)性。由于我國(guó)的顏料質(zhì)量尚不穩(wěn)定，干法著色還不是很成功，仍需要人工翻料的廂式干燥器(俗稱土烘箱)來(lái)生產(chǎn)彩色粉。但有些氨基模塑料生產(chǎn)企業(yè)已經(jīng)采用網(wǎng)帶干燥技術(shù)，在產(chǎn)品的品質(zhì)和穩(wěn)定性方面取得了明顯進(jìn)步?？傊?，國(guó)內(nèi)氨基模塑料在工藝和設(shè)備上還有許多不足，其中普遍存在的脆性，更使其不能被用來(lái)制造薄壁絕緣零件。而在需求上還不得不依賴于進(jìn)口產(chǎn)品，因此迫切需要不斷創(chuàng)新，提升氨基模塑料的技術(shù)水平。1.2國(guó)外氨基模塑料制品的研究現(xiàn)狀國(guó)外氨基模塑料的生產(chǎn)裝置大量采用20世紀(jì)90年代先進(jìn)的設(shè)備和技術(shù)，如美國(guó)的氰胺公司(AmericanCyanamidCo)、日本的住友電木(Sum-itomoBokelite)、松下電工(MatsushitaElectricWorkLtd)、英國(guó)的BIPCorp以及比利時(shí)的Vyneolit等。美國(guó)的氰胺公司為研發(fā)新品種，每年投入大量的資金用于氨基模塑料的改性技術(shù)，該公司的氨基模塑料品牌達(dá)30種之多，規(guī)格齊全，產(chǎn)品配套。在新產(chǎn)品的開(kāi)發(fā)上，無(wú)論是從理論上還是在應(yīng)用上都取得了長(zhǎng)足的進(jìn)步，BrookesAlfred等人用醋酸乙烯、丙烯酸丁酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯與尿素、甲醛或乙醛等用溶劑或乳液共縮聚，制備出含不飽和基團(tuán)的脲醛樹(shù)脂，其制備的氨基模塑料有更好的流動(dòng)性。A.despres等人[15]將三聚氰胺、尿素和甲醛共縮聚，發(fā)現(xiàn)在樹(shù)脂中有超級(jí)的凝膠集合物，樹(shù)脂用GPC檢測(cè)，發(fā)現(xiàn)樹(shù)脂中有星狀結(jié)構(gòu)，其制備的模塑料具有較好的染色性能。GuangboHe等人[16]將苯酚、尿素和甲醛在不同的條件下進(jìn)行共縮聚，并用示差掃描量熱儀和動(dòng)態(tài)機(jī)械熱分析對(duì)樹(shù)脂的固化動(dòng)力學(xué)和分子結(jié)構(gòu)特性進(jìn)行了研究，改性后的氨基模塑料具有比酚醛模塑料更快的固化速度，在高溫固化時(shí)亞甲基醚鍵會(huì)斷裂形成新的亞甲基。DietrichBraun等人[17]用13C-NMR光譜對(duì)苯酚、三聚氰胺和甲醛共聚樹(shù)脂進(jìn)行分析，發(fā)現(xiàn)樹(shù)脂不是共混，而是通過(guò)共縮聚相互結(jié)合形成穩(wěn)定的共價(jià)鍵，制品的電性能有明顯提高。DietrichBraun等人[18]ReinhardUnvericht等人[19]為了提高氨基模塑料的尺寸穩(wěn)定性和硬度，用雙酚A環(huán)氧樹(shù)脂與氨基模塑料共混，并用2-乙基4-甲基咪唑作為交聯(lián)劑交聯(lián)。當(dāng)環(huán)氧樹(shù)脂的用量達(dá)20%時(shí)，模塑料的彈性和硬度提高50%~100%，而剛性和熱撓曲溫度則沒(méi)有明顯的下降。HaiqingLiu[20]等對(duì)氨基模塑料使用的α-纖維素進(jìn)行了改性，提高氨基模塑料制品力學(xué)強(qiáng)度。Beldzki等人[21]將α-纖維素用堿處理和進(jìn)行乙?；筛纳评w維素的結(jié)構(gòu)、組成、與膠粘劑的接觸角和粘附力及降低纖維的親水性，提高疏水性。當(dāng)用于熱固性模塑料中時(shí)，在其他性能不變的情況下可以有效地提高制品的耐水性。Voigt[22]等人用碳纖維代替部分的纖維素，制品的張力、強(qiáng)度和硬度明顯提高，當(dāng)用量為6%時(shí)，其制品的強(qiáng)度為原來(lái)的2.5倍，當(dāng)碳纖維用量占到纖維素的23%時(shí)，制品的張力高達(dá)500MPa，硬度達(dá)到60GPa。Devallencout等人[23]研究了氨基模塑料在不同pH值條件下與纖維素的化學(xué)反應(yīng)，并用核磁共振作了產(chǎn)品結(jié)構(gòu)分析，對(duì)制品的力學(xué)性能作了測(cè)試，發(fā)現(xiàn)在微酸性條件下，氨基模塑料的氨基能與纖維素的羥基形成穩(wěn)定的化學(xué)鍵，在140℃時(shí)交聯(lián)最好。GabrielPinto等人[24]將錫粉與氨基模塑料均勻混合，熱壓下制得制品在光學(xué)顯微鏡下，形態(tài)均一，制品的強(qiáng)度隨錫粉的增加沒(méi)有太大的變化，當(dāng)錫粉在模塑料中達(dá)到18.6%的體積分?jǐn)?shù)時(shí)，制品的導(dǎo)電率<10~11s/cm，當(dāng)超過(guò)這一用量時(shí)，制品的導(dǎo)電性急劇增加。在引入特殊添加劑方面，德國(guó)開(kāi)發(fā)的Bake-liteE1205MF模塑料通過(guò)加入耐熱性無(wú)機(jī)填料，使制品的電器性能不損失的情況下可耐280℃的高溫[25]。Voigt等人[26]在MF和α-纖維素組成的片狀模塑料中，添加用乙醇分散的炭黑，在壓制后的塑料中發(fā)現(xiàn)炭黑能與α-纖維素交聯(lián)形成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，產(chǎn)品在橫向和縱向的電阻值幾乎一樣，這說(shuō)明通過(guò)在層間交聯(lián)制品的傳導(dǎo)機(jī)理發(fā)生了重大變化，添加較少量的炭黑，塑料的彈性模數(shù)急劇增加。瑞典柏仕德公司(Perstorp)最新在全球推出的一種新型抗病毒及抗微生物模塑料——Polygiene，這種產(chǎn)品是將抗微生物和抗SARS病毒元素試劑添加到模制品中，它能均勻分布在制品中，并被鎖定在樹(shù)脂基體中，其殺菌性能在模制品生命期內(nèi)不減弱，是世界上至今為止唯一一種經(jīng)測(cè)試證明能在接觸中殺滅SARS冠狀病毒以及細(xì)菌、酵母菌和真菌[27]。日本松下電工新近開(kāi)發(fā)并商品化了不用木漿的餐具，而采用三聚氰胺-甲醛模塑料“MM-A-K”，它用一年生草本α-纖維素代替生長(zhǎng)期緩慢的以木材為原料的α-纖維素，既大大的降低了成本還擴(kuò)大了原料的來(lái)源。同時(shí)還開(kāi)發(fā)了耐電弧180s，耐熱性180℃的電器用MF模塑料；提高30%的熱穩(wěn)定性，顏色耐曬的MM-T型；強(qiáng)度提高和熱塑性塑料共混的新品種ミェラスMBF[28]；由于氨基模塑料是熱固性塑料，固化后成三相稠狀結(jié)構(gòu)不能再熔融重復(fù)使用，這給環(huán)境保護(hù)提了難題?？傊壳鞍l(fā)達(dá)國(guó)家企業(yè)仍在不斷開(kāi)發(fā)氨基模塑料生產(chǎn)技術(shù)，產(chǎn)品發(fā)展?jié)摿薮蟆Ｈ缛毡粳F(xiàn)已開(kāi)發(fā)出不用木漿的餐具料，用一年生的草本纖維素代替消耗森林資源的木本纖維素作填料，并已實(shí)現(xiàn)商品化。最近，美國(guó)又研究出了氨基模廢塑料的處理方法和用途，從根本上解決了氨基模塑料固化后不能再熔融重復(fù)使用帶來(lái)的環(huán)保問(wèn)題。這些創(chuàng)新技術(shù)也將是國(guó)內(nèi)氨基模塑料生產(chǎn)企業(yè)的發(fā)展方向。隨著能源危機(jī)的日益加劇，在現(xiàn)階段，煤化工下游衍生產(chǎn)品之一的氨基模塑料研究進(jìn)入了歷史新時(shí)期，產(chǎn)品系列化、高性能化、注塑級(jí)料的開(kāi)發(fā)已經(jīng)取得了許多突破，但是在增韌氨基模塑料的理論及應(yīng)用研究方面還亟待進(jìn)一步研究。1.3凹凸棒土在復(fù)合材料中的應(yīng)用隨著中國(guó)經(jīng)濟(jì)的持續(xù)發(fā)展，復(fù)合材料的應(yīng)用在加強(qiáng)，而添加劑是整個(gè)復(fù)合材料工業(yè)中的重要一環(huán)，由于凹凸棒土的棒狀結(jié)構(gòu)具有一定的強(qiáng)韌性，表面含有極性的羥基，比表面積大，活性高，吸附能力強(qiáng)，提純后的凹凸棒土具有非常廣泛的用途。1）做增強(qiáng)材料—凹凸棒土單根纖維的直徑在20nm左右，長(zhǎng)度可達(dá)1μm，是天然的納米材料，如能以原狀態(tài)分散在聚合物內(nèi)，是一種很有潛力的一維增強(qiáng)材料?？滴捻w等人[29]選用十六烷基三甲基溴化銨對(duì)凹凸棒進(jìn)行表面有機(jī)化處理，借助超聲波，用溶液共混的方法制備環(huán)氧樹(shù)脂(EP)／凹凸棒土納米復(fù)合材料，實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，當(dāng)凹凸棒土含量為3wt％時(shí)，復(fù)合材料的沖擊強(qiáng)度由純樹(shù)脂的3.97kJ·m-2提高7.39kJ·m-2，抗彎強(qiáng)度由純樹(shù)脂的121.27MPa提高到198.45MPa，抗彎模量則隨著凹凸棒含量的增加而增加，在凹凸棒含量為7％時(shí)，其值為3.36GPa。楊福興等人[30]采用焦磷酸鈉、十六烷基三甲基溴化銨對(duì)凹凸棒粘土進(jìn)行預(yù)處理，得到有機(jī)凹凸棒土(OATP)，將OATP與聚酰胺6經(jīng)雙螺桿熔融共混得到PA6/OATP復(fù)合材料。研究發(fā)現(xiàn)，當(dāng)添加5wt%含量OATP時(shí)，OATP能以納米尺度很好分散在PA6基體中，而且OATP的加入不改變PA6的晶型，PA6/OATP復(fù)合材料的拉伸強(qiáng)度、沖擊強(qiáng)度達(dá)到最大值，熱穩(wěn)定性也有一定程度的提高。可見(jiàn)經(jīng)有機(jī)改性處理的凹凸棒土在復(fù)合材料中確實(shí)起到了增強(qiáng)增韌的作用。橡膠填料(補(bǔ)強(qiáng)劑)—增加強(qiáng)韌性和耐磨性，凹凸棒土經(jīng)選料活化，表面改性，生產(chǎn)出合格的橡膠填料(補(bǔ)強(qiáng)劑)產(chǎn)品，經(jīng)安徽省產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢測(cè)所檢測(cè)，各項(xiàng)技術(shù)指標(biāo)達(dá)到了Q／BATO1-93企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)。在等量填充的情況下，硫化膠的力學(xué)性能優(yōu)于陶土、輕鈣填料，略好于沉淀法白碳黑，與半補(bǔ)強(qiáng)炭黑相近，且混練性好，吃粉快，不飛揚(yáng)，省工時(shí)。塑料(聚丙烯)填料—PP粉+經(jīng)偶聯(lián)劑處理的凹凸棒土產(chǎn)品通過(guò)高速混和、塑煉、粉碎、造粒、注塑樣條測(cè)試得知，同樣份數(shù)的凹凸棒土填充PP的拉伸強(qiáng)度高于用碳酸鈣填充PP的強(qiáng)度；凹凸棒土填充PP的斷裂伸長(zhǎng)率高于碳酸鈣填充PP的伸長(zhǎng)率；對(duì)彎曲強(qiáng)度而言，凹凸棒土有明顯的補(bǔ)強(qiáng)作用，隨著凹凸棒土填充份數(shù)的增加，其填充PP的彎曲強(qiáng)度有所增加，而碳酸鈣填充的則有所下降，凹凸棒土填充的PP的熱變形溫度也高于碳酸鈣填充PP的性能。金葉玲等人[31]以江蘇省產(chǎn)凹凸棒為原料，經(jīng)處理，制得XA系列橡塑填充劑，對(duì)其在汽車輪胎墊帶中的填充應(yīng)用進(jìn)行了研究。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，XA-X填充劑在汽車輪胎墊帶中可替代全部CaCO3及部分炭黑，有效地提高了墊帶的扯伸強(qiáng)度和撕扯強(qiáng)度，總性能指標(biāo)優(yōu)于原產(chǎn)品指標(biāo)，且降低了產(chǎn)品的生產(chǎn)成本，提高了企業(yè)的經(jīng)濟(jì)效益。2）做有機(jī)土—利用凹凸棒提純后經(jīng)過(guò)表面改性制成的有機(jī)土，主要用作有機(jī)分散系的增稠劑、粘度調(diào)節(jié)劑、觸變劑、懸浮劑和乳膠穩(wěn)定劑—在化妝品、涂料、油墨等方面有廣泛的用途。吳國(guó)華等人[32]利用現(xiàn)代測(cè)試手段研究了凹凸棒土與膨潤(rùn)土對(duì)消失模流變行為的影響。結(jié)果表明，凹凸棒土比膨潤(rùn)土更有利于改善消失模的流變性。消失模水基涂料中加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2%的凹凸棒土可使涂料的流變性大為提高，其流變性可與美國(guó)Ashland消失模涂料相媲美。3）做催化劑的載體—凹凸棒石粘土的催化性能表現(xiàn)為，當(dāng)某種反應(yīng)物質(zhì)寄附于凹凸棒石粘土晶體內(nèi)部的大孔穴表面上時(shí)，其反應(yīng)速度有所加快，且反應(yīng)生成的新物質(zhì)又可以從凹凸棒石粘土內(nèi)部擴(kuò)散釋放出來(lái)，而凹凸棒石粘土晶體格架不被破壞。利用凹凸棒石粘土這一特殊性能制成的催化劑，其用途甚廣。在工業(yè)生產(chǎn)中凹凸棒石粘土常被作為催化劑載體得到利用，即將具有催化性能的某種金屬元素，如稀土元素、鉍、銻、銀、銅、鉬、鉑、鈀等，通過(guò)適當(dāng)?shù)墓に嚰夹g(shù)使金屬元素進(jìn)入凹凸棒石粘土晶體，制成相應(yīng)催化劑。周雪等人[33]研究由浸漬法制備負(fù)載型Fe2O3/凹凸棒土催化劑,并利用該催化劑對(duì)印染廢水進(jìn)行處理，探討廢水pH值、催化劑用量、反應(yīng)時(shí)間等對(duì)色度去除率的影響。確定較佳反應(yīng)條件：催化劑用量為0.25g，染料廢水初始濃度300mg/L，染料廢水pH值為7.0，過(guò)氧化氫0.6mL，反應(yīng)時(shí)間2h時(shí)色度去除率為90%。4）做特殊材料—利用凹凸棒土的吸附性能將提純的凹凸棒土吸附銀離子做成各種抗菌材料，如抗菌涂料、抗菌內(nèi)衣等。劉菁等人[34]研究了制備工藝對(duì)載銀沸石抗菌劑的抗菌性能的影響，特別考察了磷酸三鈉處理沸石對(duì)載銀量、抗菌性及抗變色的作用，并用等離子體原子吸收發(fā)射光譜(ICP)、X-射線衍射(XRD)、掃描電子顯微鏡(SEM)及傅立葉變換紅外光譜(FT-IR)等技術(shù)分析了抗菌劑的組成結(jié)構(gòu)和形貌特征。結(jié)果表明：用磷酸三鈉對(duì)沸石進(jìn)行處理后制備的載銀沸石抗菌劑具有較好的抗菌性和抗變色性。1.4無(wú)機(jī)納米粒子在氨基模塑料方面的研究狀況由于納米粒子具有許多優(yōu)異的特性，如高阻隔性、高導(dǎo)電性、優(yōu)良的光學(xué)性能等，因此采用納米粒子改性聚合物不僅可以提高材料的性能，同時(shí)還能賦予材料新的功能。這也正是目前聚合物納米復(fù)合材料得到廣泛重視的原因。氨基模塑料的品種繁多，按樹(shù)脂類型分脲醛模塑料（UF）、脲三聚氰胺甲醛模塑料(UMF)、三聚氰胺甲醛模塑料(MF)3大類，其中脲醛模塑料(UF)，其中UF占有相當(dāng)大的比例，且制品具有硬度大、難燃、自熄性、防霉性、固化速度快和價(jià)格低廉等優(yōu)點(diǎn)，廣泛應(yīng)用于日用電器、機(jī)械零配件及其他日用品行業(yè)。但UF也存在一些缺點(diǎn)，如游離甲醛含量高、耐水性差、膠層固化后脆性大、耐老化性能差等，因而限制了其使用范圍。所以利用無(wú)機(jī)納米粒子對(duì)UF改性具有很高的應(yīng)用價(jià)值。林巧佳等人[35]研究了納米SiO2表面處理、加入方式及用量對(duì)納米SiO2脲醛樹(shù)脂性能的影響。結(jié)果表明，采用KH-550硅烷偶聯(lián)劑處理納米SiO2表面，用間歇式超聲波震蕩法將其加入脲醛樹(shù)脂中，能有效改善樹(shù)脂性能。當(dāng)納米SiO2用量<1.5%時(shí)，用量越大，樹(shù)脂的膠合強(qiáng)度越高，游離甲醛含量越低，粘度越大，固化時(shí)間不變。用納米SiO2(用量1%)/脲醛樹(shù)脂(F/U摩爾比1.2)壓制膠合板、刨花板、中密度纖維板，板的各項(xiàng)性能指標(biāo)都超過(guò)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)要求，甲醛釋放量達(dá)到E1級(jí)水平。楊桂娣[36]等在納米SiO2改性脲醛樹(shù)脂研究中，探討了納米SiO2用量、納米SiO2表面處理劑、分散工藝等因素對(duì)脲醛(UF)樹(shù)脂粘度、游離甲醛含量、膠合強(qiáng)度的影響。性能測(cè)試結(jié)果表明：改性后的脲醛(UF)樹(shù)脂粘度增大，游離甲醛含量下降，膠合強(qiáng)度顯著提高。用1%硅烷偶聯(lián)劑KH-550處理的納米SiO2(HTSi-04)對(duì)脲醛(UF)樹(shù)脂改性效果顯著；采用樹(shù)脂合成后機(jī)械共混的分散工藝的改性效果最好。Lei等人[37]使用鈉離子蒙脫土（Na+montmorillonite，NaMMT）來(lái)改性脲醛樹(shù)脂膠粘劑，加入少量的NaMMT就可以使脲醛樹(shù)脂的性能得到大幅度提高。X-射線衍射結(jié)果顯示NaMMT在與脲醛樹(shù)脂混合的過(guò)程中失去了原來(lái)的規(guī)則結(jié)構(gòu)，出現(xiàn)剝離狀態(tài)。而使此改性脲醛樹(shù)脂的膠合板耐水性能極大提高，膠合強(qiáng)度也得到明顯提高。封祿田等人[38]利用尿素與鎳離子的配位作用，通過(guò)配位插層法將尿素分子引入鎳基蒙脫土層間，再加入甲醛縮聚制備蒙脫土／脲醛樹(shù)脂膠粘劑。適宜的反應(yīng)條件為：鎳基蒙脫土的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2%，配位時(shí)尿素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30%，配合溫度50℃，配合時(shí)間20h。固化后樣品的X-射線衍射結(jié)果顯示蒙脫土的d(001)已撐開(kāi)到2.522nm，表明產(chǎn)物為插層型蒙脫土納米復(fù)合物；通過(guò)對(duì)復(fù)合物與純脲醛樹(shù)脂膠粘劑的性能進(jìn)行對(duì)比，顯示膠液黏度增加了2.24倍，復(fù)合物膠粘劑粘接的剪切強(qiáng)度提高了51%。劉彥龍等人[39]發(fā)現(xiàn)MMT能有效提高UF的綜合性能，改善低物質(zhì)的量比UF交聯(lián)度低的現(xiàn)象，使其性能趨于穩(wěn)定；當(dāng)UF中加入2%～3%的MMT時(shí)，生產(chǎn)的膠合板、刨花板、中密度纖維板(MDF)的強(qiáng)度和甲醛釋放量指標(biāo)均能滿足國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定，其中MDF可滿足優(yōu)等品要求；刨花板由滿足“在干燥狀態(tài)下使用的家具及室內(nèi)裝修用板要求”提高到滿足“在干燥狀態(tài)下使用的結(jié)構(gòu)用板要求”。姚超等人[40]研究了凹凸棒石經(jīng)硅烷偶聯(lián)劑KH-792表面改性前后對(duì)脲醛樹(shù)脂復(fù)合材料中游離甲醛、剪切強(qiáng)度、耐水性的影響，確定了改性凹凸棒石的用量。并通過(guò)分散性試驗(yàn)、紅外光譜、熱重-差熱和透射電子顯微鏡分別對(duì)改性前后的凹凸棒石和制備的酚醛樹(shù)脂基復(fù)合材料進(jìn)行了研究，結(jié)果表明：改性凹凸棒石合適的用量為純甲醛和尿素總質(zhì)量的7.5%，在此條件下所制備的復(fù)合材料的游離甲醛含量降至1%以下，與純脲醛樹(shù)脂相比其剪切強(qiáng)度提高了一倍，并提高了脲醛樹(shù)脂復(fù)合材料的耐水性、耐熱性和交聯(lián)度；有約4.5%的KH-792以化學(xué)鍵的形式結(jié)合于凹凸棒石表面，與未改性凹凸棒石相比，改性凹凸棒石聚合很好的分散性。無(wú)機(jī)納米粒子在三聚氰胺甲醛模塑料(MF)方面也都有廣泛的應(yīng)用，石爽等人[41]采用微波加熱離子交換樹(shù)脂交換法，將天然鈣基MMT轉(zhuǎn)變?yōu)殒嚮鵐MT，三聚氰胺單體與鎳基MMT層間鎳離子絡(luò)合后，加入甲醛經(jīng)插層原位聚合制備了MF/MMT納米復(fù)合材料，MMT層間距由1.41nm增至1.84nm，說(shuō)明MMT的硅酸鹽片層被撐開(kāi)，MMT的加入改善了MF/MMT的粘接性能，其粘接剪切強(qiáng)度得到提高。1.5氨基模塑料游離甲醛釋放的研究進(jìn)展1）游離甲醛的來(lái)源氨基模塑料中其游離的甲醛主要來(lái)源于氨基模樹(shù)脂部分，且與樹(shù)脂的縮合以及固化過(guò)程都有很大的關(guān)系。掌握樹(shù)脂的固化機(jī)理對(duì)降低甲醛含量有著重要的意義。對(duì)于脲醛樹(shù)脂來(lái)說(shuō)，雖固化機(jī)理尚未明確，但較典型的有兩個(gè)：一個(gè)是經(jīng)典縮聚理論，一個(gè)是膠體學(xué)說(shuō)。按照經(jīng)典理論，游離甲醛的存在方式有兩種ADDINNE.Ref.{2214EC59-28D0-4419-8512-8FFC44AE22BD}[42]：?jiǎn)误w游離式和復(fù)合分解式。以單體游離式存在的甲醛主要來(lái)源于加成反應(yīng)的可逆性和反應(yīng)的不徹底性，其與樹(shù)脂的大分子鏈無(wú)化學(xué)鍵結(jié)合。以復(fù)合分解式存在的甲醛主要來(lái)源于樹(shù)脂中羥甲基和甲醚鍵的分解。這種甲醛與樹(shù)脂大分子鍵有較弱的化學(xué)鍵結(jié)合，但很容易就發(fā)生斷裂分解，從而釋放出甲醛。膠體學(xué)說(shuō)ADDINNE.Ref.{5D5B17E4-9B86-439B-A21E-F7A151F6CCE7}[43]則認(rèn)為為脲醛樹(shù)脂是線性的聚合物，在水中形成膠體分散體系，當(dāng)膠體穩(wěn)定性遭到破壞時(shí)，膠體粒子凝結(jié)、沉降，脲醛樹(shù)脂發(fā)生固化或凝膠。而甲醛作為穩(wěn)定劑有助于膠體的穩(wěn)定，在脲醛樹(shù)脂凝膠、固化時(shí)甲醛就被釋放出來(lái)。如果找到能夠替代甲醛作為脲醛樹(shù)脂樹(shù)脂穩(wěn)定劑的物質(zhì)，就可以解決甲醛釋放問(wèn)題。膠體學(xué)說(shuō)為解決脲醛樹(shù)脂甲醛釋放問(wèn)題提供了新思路，但還沒(méi)有得到很好的實(shí)踐驗(yàn)證。這方面的研究有待于進(jìn)一步深入。概括起來(lái)甲醛的來(lái)源主要包括ADDINNE.Ref.{EBFD32A7-6073-456E-8C66-9E0E9CE3A2F1}[44]：①樹(shù)脂合成過(guò)程中未反應(yīng)完全的游離甲醛單體；②最終制品在使用過(guò)程，受到溫度等外界條件因素的影響，發(fā)生降解而釋放出甲醛；③樹(shù)脂固化過(guò)程中，在電解質(zhì)的作用下，膠體粒子周圍形成的吸附雙離子層遭到破壞，釋放出甲醛；④另外在高溫、高濕度的環(huán)境下，所使用填料中的半纖維素分解，也會(huì)釋放出一些甲醛。2）降低游離甲醛的方法根據(jù)甲醛釋放的原理降低氨基模塑料游離甲醛含量的方法可以歸結(jié)為三類：改進(jìn)聚合反應(yīng)條件及工藝、添加改性劑和添加甲醛捕捉劑。①改進(jìn)聚合反應(yīng)條件及工藝通過(guò)采取調(diào)整甲醛和尿素反應(yīng)時(shí)的摩爾比，pH值，尿素添加批次及時(shí)間等反應(yīng)條件來(lái)盡可能的使甲醛反應(yīng)完全以降低單體游離式甲醛的含量。脲醛樹(shù)脂的傳統(tǒng)合成工藝為“弱堿-弱酸-弱堿”工藝ADDINNE.Ref.{6A170CA9-4F35-45DE-9FF9-6AFE7E1A4093}[45-48]，但該工藝合成的游離甲醛含量高、樹(shù)脂結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定性較低，在后期固化成型釋放的甲醛量大?！皬?qiáng)酸-弱酸-弱堿”工藝ADDINNE.Ref.{485F5FCD-E96B-4674-97AA-2E287D55D711}[49-51]，可以解決上述傳統(tǒng)工藝存在的問(wèn)題。但由于縮聚反應(yīng)時(shí)的pH值<3.0，反應(yīng)速度太快，操作難度高。通過(guò)一系列改進(jìn)李彥濤等ADDINNE.Ref.{01DC6BFE-84D5-48AA-805E-F32ECD13E0A3}[52]采用“弱堿-中強(qiáng)酸-弱酸-弱堿”合成工藝，將pH值至7.5～8.5，然后加入第一批尿素，水浴加熱至80℃。反應(yīng)20min后，用20％NH4CI溶液調(diào)pH值至中強(qiáng)酸性，在70~85℃下反應(yīng)到所需程度后，再調(diào)pH值至4.8～5.0，加入第二批尿素。過(guò)一定時(shí)間，再加入第三批尿素反應(yīng)到終點(diǎn)，調(diào)pH值至8.0～8.5，降溫至60℃，加入第四批尿素。攪拌20min后，真空脫水至一定粘度，冷卻至45℃出料。起始甲醛與尿素的摩爾比為2.4，當(dāng)最終摩爾比為1.05時(shí)游離甲醛含量降至0.08%。KumarRN等ADDINNE.Ref.{148B0747-8855-41DC-8A0C-80B2C017A06E}[53]等在較低的反應(yīng)溫度和pH值較低的情況下研究反應(yīng)條件對(duì)樹(shù)脂性能以及游離甲醛量的影響。具體是將尿素等分成若干份然后分批加入到反應(yīng)體系中去。反應(yīng)先是在強(qiáng)酸條件下進(jìn)行，然后再到堿性的條件下進(jìn)行，再將pH調(diào)為6，最后中和pH到7。反應(yīng)溫度控制在40~50℃。利用中心旋轉(zhuǎn)組合設(shè)計(jì)建立合適的變量，改變尿素的添加次數(shù)和添加時(shí)間間隔來(lái)有效的控制分子質(zhì)量和分子量分布，以及低聚物結(jié)構(gòu)，進(jìn)而運(yùn)用響應(yīng)面法來(lái)優(yōu)化上述條件使得到的最終產(chǎn)品甲醛釋放量最小，強(qiáng)度最大。采用DesignExpertSoftware軟件來(lái)優(yōu)化工藝條件，優(yōu)化出最佳添加次數(shù)為2，間隔時(shí)間為15min，游離醛的含量為2.0568mg/100g。若在縮聚反應(yīng)中添加一些催化劑也能降低游離甲醛的含量。例如趙瑛等ADDINNE.Ref.{9C3C57A3-E128-4174-8DC8-9FB797F79745}[54]選用性能良好的催化劑S，將甲醛與尿素的配比控制為2，尿素等分分2次加人，反應(yīng)溫度和時(shí)間分別控制在92～94℃和2~2.5h，所制得的產(chǎn)品游離醛含量低于0.4％。且該工藝已進(jìn)行了中試，生產(chǎn)的脲醛樹(shù)脂膠液穩(wěn)定，生產(chǎn)過(guò)程易于控制，生產(chǎn)成本低。對(duì)于以三聚氰胺甲醛樹(shù)脂為基質(zhì)的氨基模塑料，由于其反應(yīng)本身的特點(diǎn)游離甲醛含量的控制相對(duì)較容易些。呂延等ADDINNE.Ref.{8A9A4863-56C2-4DF8-9F7D-EA5767A4B0D8}[55]以三聚氰胺甲醛樹(shù)脂為基質(zhì)，纖維素為填料，制得三聚氰胺甲醛模塑料。結(jié)果表明，三聚氰胺與甲醛物質(zhì)的量比為1:2.5，終點(diǎn)控制在水濁度1:3，纖維素用量42%~48%，干燥溫度70℃，球磨至100~120目時(shí)，制得的模塑料性能良好，可提取甲醛含量控制在26.11g/m3采用本類方法可以有效的降低游離醛在樹(shù)脂中的含量，但是會(huì)導(dǎo)致生產(chǎn)工藝復(fù)雜化，對(duì)控制產(chǎn)品的穩(wěn)定性有待深入研究。②添加改性劑由于脲醛樹(shù)脂本身的結(jié)構(gòu)特征，分子中含有3～4個(gè)羥甲基，它具有親水性，在酸性條件下易水解，在后期成型中容易從新釋放出游離醛，若在聚合時(shí)加入改性劑可對(duì)其進(jìn)行有效改善。常用的改性劑有三聚氰胺、聚乙烯醇（PVA）、苯酚、氧化淀粉、硫脲等ADDINNE.Ref.{D51933E6-23C7-4707-9116-727D48587AE0}[56]。這些改性劑與尿素、甲醛共縮聚，不但可以有效地降低脲醛樹(shù)脂中游離甲醛含量，而且還可改善脲醛樹(shù)脂的缺陷，提高其最終制品的力學(xué)性能等綜合性能。趙臨五等ADDINNE.Ref.{D4DD359F-DE8B-4192-A628-0C303BBDF05F}[57]采用堿-酸-堿傳統(tǒng)工藝，甲醛/(尿素+三聚氰胺)摩爾比1.15，三聚氰胺用量13%制得UMF樹(shù)脂。該工藝簡(jiǎn)單，三聚氰胺和尿素分三批添加反應(yīng)平穩(wěn)易控制，再現(xiàn)性好，甲醛釋放量最低可達(dá)0.06mg/L。楊素銀ADDINNE.Ref.{D0148EC4-239A-498C-A6AD-D576C74E1423}[58]以三聚氰胺改性脲醛樹(shù)脂的得到了一種環(huán)保型低甲醛含量的電玉粉樹(shù)脂。首先在pH8~9的甲醛溶液加入尿素或者加入尿素和三聚氰胺后于60~90℃下反應(yīng)至反應(yīng)液呈乳白色稠狀液時(shí)加入與反應(yīng)液pH值基本一致的水?dāng)嚢杈鶆蚧蛘哂?0~90℃下反應(yīng)0.5~1.5小時(shí)；然后用有機(jī)酸調(diào)pH5~6，于70~90℃下繼續(xù)反應(yīng)至反應(yīng)液呈乳白色稠狀液時(shí)用碳酸鈉溶液調(diào)反應(yīng)液pH7~8，加入與反應(yīng)液的pH基本一致的水，攪拌均勻，將乳白色稠狀樹(shù)脂液送后續(xù)工序加工電玉粉。過(guò)量的甲醛被盡可能多地轉(zhuǎn)變成樹(shù)脂，使電玉粉制品中的殘留甲醛大幅度降低(大約從30mg/kg降到5~10mg/kg)。曹曉玲和李文安ADDINNE.Ref.{1A8FB5B7-9F74-4CAD-8C74-DDD6B2BD8C03}[59]用三聚氰胺、聚乙烯醇對(duì)脲醛樹(shù)脂(UF)進(jìn)行改性，研究了甲醛與尿素的摩爾比、PVA和三聚氰胺用量以及加料順序、反應(yīng)溫度、pH值、反應(yīng)時(shí)間對(duì)脲醛樹(shù)脂性能的影響。結(jié)果表明,甲醛與尿素的摩爾比為1.4，PVA和三聚氰胺的用量分別為尿素總量的1.5%和4%時(shí),合成的脲醛樹(shù)脂膠綜合性能良好，且將游離甲醛含量由4%降至0.258%。也有用苯酚做改性劑ADDINNE.Ref.{22DC403C-EF41-4920-8D39-1FBADDA4C6B5}[60,61]但效果一般，而且會(huì)引入一定量的游離酚。目前主要的改性劑仍然為三聚氰胺以及聚乙烯醇，但兩者的價(jià)格都在尿素的10倍左右。③添加甲醛捕捉劑若在樹(shù)脂合成中加入甲醛撲捉劑與游離甲醛反應(yīng)將甲醛轉(zhuǎn)化成其他物質(zhì)同樣也可使其含量降低。李陶琦等ADDINNE.Ref.{71B70F30-0EB1-4711-B9F1-46A7B6BC0FFF}[62]以三聚氰胺、甲醛、甲醇、過(guò)氧化氫為原料，合成了一種低游離甲醛三聚氰胺甲醛樹(shù)脂。通過(guò)在加入強(qiáng)氧化劑（過(guò)氧化氫）來(lái)還原游離甲醛最后得到水，從而降低其含量。結(jié)果表明,當(dāng)n(甲醛)∶n(三聚氰胺)=6,n(未反應(yīng)甲醛)∶n(H2O2)=1∶1.1，在60~65℃羥甲基化反應(yīng)60min，使用脫水法合成的三聚氰胺甲醛樹(shù)脂的游離甲醛含量為0.04%。朱永茂，劉勇和盧鴻迭ADDINNE.Ref.{AB694474-0C99-4E2B-BBBE-C10EC9DCAF6D}[63]研制開(kāi)發(fā)了一種可以注塑成型加工環(huán)保型氨基模塑料。以三聚氰胺和甲醛在95~100℃縮聚而得的樹(shù)脂，采用真空負(fù)壓脫水后加入助劑，70℃出料后與經(jīng)過(guò)預(yù)處理的α-纖維素、無(wú)機(jī)填料和其他助劑經(jīng)過(guò)特殊設(shè)備混合均勻后，在開(kāi)煉機(jī)上按特定的輥壓工藝加熱輥壓塑煉成片，再進(jìn)行冷卻粉碎及后處理得到氨基模塑料粉。通過(guò)熱固性塑料注塑成型機(jī)上加工成標(biāo)準(zhǔn)樣件測(cè)試，其環(huán)保技術(shù)指標(biāo)達(dá)到德國(guó)大眾的企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)要求，得到上海大眾汽車公司的認(rèn)可。通過(guò)控制樹(shù)脂合成時(shí)的縮聚度并采用特種吸附劑對(duì)樹(shù)脂進(jìn)行處理，最后得到的氨基模塑料甲醛排放量達(dá)到1.24mg/kg。甲醛捕捉劑的加入可以有效的和游離醛進(jìn)行反應(yīng)，從而減少游離甲醛的含量，但目前甲醛捕捉劑的種類和加入工藝有待深入研究。1.6最新發(fā)展趨勢(shì)作為煤化工后加工產(chǎn)品之一的氨基模塑料正受到各行各業(yè)的重視。氨基模在近期得到了極大的發(fā)展，無(wú)論是在國(guó)內(nèi)還是在國(guó)外都已經(jīng)成為了關(guān)注對(duì)象。氨基模塑料目前面臨著其他熱塑性塑料的競(jìng)爭(zhēng)，國(guó)外氨基模塑料的品種多樣化，系列化，有許多高性能品種，目前我國(guó)氨基模塑料還都是一般用途的品級(jí)，且基本無(wú)系列化，高性能品種亦少，同時(shí)應(yīng)加強(qiáng)應(yīng)用研究，開(kāi)發(fā)應(yīng)用領(lǐng)域，如對(duì)低游離甲醛含量氨基模塑料的開(kāi)發(fā)。近幾年，我國(guó)仿瓷密胺餐具業(yè)發(fā)展迅猛，然而國(guó)內(nèi)外對(duì)飲食器皿類氨基模塑料產(chǎn)品的游離甲醛控制要求越來(lái)越高，一般要求控制在30mg/L以內(nèi)。而我國(guó)目前只有三聚氰胺-甲醛模塑料能達(dá)到要求，但價(jià)格高，脲醛模塑料價(jià)格低，而游離甲醛超標(biāo)嚴(yán)重。20世紀(jì)90年代國(guó)內(nèi)深圳榮生、上海新華樹(shù)脂廠、天津樹(shù)脂廠才投入了部分注塑級(jí)的電器新品種，但不能滿足市場(chǎng)的需求，與國(guó)外相比差距較大。與此同時(shí)，國(guó)外大量密胺電器制品、日用品、廚房用品等高檔產(chǎn)品進(jìn)入中國(guó)，消費(fèi)者普遍看好。我國(guó)氨基模塑料特別是高檔模塑料制品有非常大的潛在市場(chǎng)，氨基模塑料消費(fèi)結(jié)構(gòu)大致為日用電器16%，餐具22%，高檔裝飾品及玩具12%，出口48%。我國(guó)加工的餐具主要出口至歐洲、中東、東南亞、伊斯蘭和阿拉伯等發(fā)展中國(guó)家，電玉粉、密胺粉主要出口中東、越南、我國(guó)香港、印度等國(guó)家和地區(qū)。全國(guó)現(xiàn)在年生產(chǎn)能力約150kt，無(wú)法滿足市場(chǎng)需求。餐具加工廠主要集中在浙江、福建、廣東等沿海省份，工廠多數(shù)為作坊式加工，現(xiàn)在都向正規(guī)化邁進(jìn)，對(duì)產(chǎn)品質(zhì)量和加工方式提出了新的要求，要求氨基模塑料品種更多，性能更廣；因此開(kāi)發(fā)新的、高性能的氨基模塑料是氨基模塑料加工企業(yè)和生產(chǎn)廠家發(fā)展的關(guān)鍵因素。目前各國(guó)的氨基模塑料都在加大新品開(kāi)發(fā)，我國(guó)以前主要是引進(jìn)和摹仿國(guó)外的技術(shù)，在自主開(kāi)發(fā)上不夠重視，技術(shù)上往往受到制約，現(xiàn)在生產(chǎn)廠家普遍意識(shí)到只有開(kāi)發(fā)自己的技術(shù)，才能占有更大的市場(chǎng)份額，開(kāi)始投入資金與高校和研究院所共同開(kāi)發(fā)，如上海的歐亞合成材料廠、浙江的萬(wàn)安塑料有限公司與浙江大學(xué)合作研究了抗老化黑色氨基模塑料等，盡管這些研究工作取得了一些進(jìn)展，但與國(guó)外相比其力度仍不夠，其差距仍然較大。氨基模塑料目前正面臨著與其他熱塑性塑料的競(jìng)爭(zhēng)，但由于本身具有許多優(yōu)點(diǎn)，近幾年隨著新用途的開(kāi)發(fā)，其前景仍然可觀，對(duì)于國(guó)內(nèi)氨基模塑料生產(chǎn)廠家來(lái)講，迫切需要新的品種出現(xiàn)，因此，我們必須在產(chǎn)品的研發(fā)和改性上加大力度，如：通過(guò)改變配方組成，添加降解誘發(fā)助劑、改變纖維素的種類以及提高纖維素的用量，改善氨基模塑料制品的降解性能，采用凹凸棒土作為增韌劑提高氨基模塑料的力學(xué)性能；對(duì)氨基模塑料進(jìn)行改性以降低產(chǎn)品的甲醛釋放量等，開(kāi)發(fā)凹凸棒土增韌環(huán)保型氨基模塑料并使其產(chǎn)品系列化，達(dá)到和趕超國(guó)外水平，建設(shè)具有先進(jìn)設(shè)備和工藝的生產(chǎn)線，生產(chǎn)多品種系列化氨基模塑料以滿足國(guó)內(nèi)外市場(chǎng)對(duì)電器和高檔裝飾品日益增長(zhǎng)的要求，必將產(chǎn)生良好的經(jīng)濟(jì)和社會(huì)效益。2參考文獻(xiàn)[1]GiannelisEP,KrishnamoortiRK,ManiasE.Polymer-silicatenanocomposites:Modelsystemsforconfinedpolymersandpolymerbrushes.AdvancedResinPolymerScience,1999,138:107-147[2]BueeheAM.Fillerreinforcementofsiliconerubber.JournalofPolymerScience,1957,25:139-149.[3]IijimaS.Heliealmicrotubulesofgraphiticcarbon.Nature,1991,354(6348):56-58.[4]高翔,毛立新,馬軍朋,等.凹凸棒土表面改性及其對(duì)聚丙烯力學(xué)性能的影響[J].塑料,2004,33(3):34-39.[5]BradleyWF.Thestructureschemeofattapulgite[J].AmMineral,1940,25(6):405-410.[6]周杰,劉寧,李云,等.凹凸棒石粘土的顯微結(jié)構(gòu)特征[J].硅酸鹽通報(bào),1999:18(6):50-55.[7]HaydnH,Murray.Traditionalandnewapplicationforkaolin,smectite,andpalygorskite:Ageneraloverview[J].AppliedClayScience,2000,17(2000):207-221.[8]朱維菊,高華,李村,等.硅烷偶聯(lián)劑改性ATT的制備及其對(duì)Cr6+吸附性能的研究.非金屬礦,2011.34(3):64-67.[9]邢昌,樊清華,冒國(guó)兵,等.張?zhí)砑觿?duì)凹凸棒石黏土吸濕性能的影響.非金屬礦,2010.33(1):31-35.[10]劉仁孝.氨基塑料[M].上海:上?？茖W(xué)技術(shù)出版社,1959.[11]魏衛(wèi).酚醛樹(shù)脂改性氨基模塑料[J].熱固性塑料,2005,20(4):21-22.[12]朱永茂,盧鴻達(dá).注塑型抗沖擊酚醛模塑料的研制[J].絕緣材料通訊,2000,(2):5-7.[13]范宏,周大鵬,卜志揚(yáng),等.抗老化黑色氨基模塑料的研制[J].絕緣材料,2004,37(2):4-6.[14]葉云,康正,郭建維,等.脲醛樹(shù)脂改性機(jī)理及措施[J].廣州化工,2004,32(3):14-16.[15]ADespres,Apizza.Collidalaggregationgofaminoplastiepolycondensationresins:urea-formaldehydeversusmelamine-fo