水中金屬無機物的測定課件

3、主要的監(jiān)測項目包括pH值、溶解氧、含氮化合物、氟化物、砷化物、硫化物和氰化物等。第三篇：水中綜合指標及無機污染物1、具有重要的研究價值2、非金屬無機物的種類陽離子類：氫離子、銨根離子等陰離子類：氟化物、氰化物、硫化物等單質(zhì)類：溶解氧、游離氯等本節(jié)要求：

1）熟練掌握水體各項物理指標;

2）水溫、色度、臭和味道、殘渣、電導率、濁度、透明度、礦化度、氧化還原電位等的檢驗方法原理、適用情況和注意事項。第一節(jié)物理指標檢驗一、水溫

十、硬度二、臭與味

十二、水體酸堿度三、色度

十三、pH值四、濁度五、殘渣六、透明度七、電導率八、礦化度九、氧化還原電位基本指標意義：水中溶解性氣體(如氧、二氧化碳等)的溶解度、水生生物和微生物活動、化學和生物化學反應(yīng)速度及鹽度、pH值等都受水溫變化的影響。水體自凈、熱污染判斷及水處理過程的運轉(zhuǎn)控制等。影響因素：水的溫度因水源不同而有很大差異。一般來說，地下水溫度比較穩(wěn)定，通常為8～12℃，地面水隨季節(jié)和氣候變化較大，大致變化范圍為0～30℃。工業(yè)廢水的溫度因工業(yè)類型、生產(chǎn)工藝不同有很大差別。測定要求：應(yīng)在現(xiàn)場進行

一、水溫常用的測量儀器：水溫計、顛倒溫度計和熱敏電阻溫度計。水溫計法（A）測溫范圍通常為6～41℃，最小分度為0.2℃。測量時將其插入一定深度的水中，放置5min后，迅速提出水面并讀數(shù)。

臭與味是人的嗅覺和味覺細胞受到某種化學刺激所產(chǎn)生的感受。

純凈的水是無臭無味的。天然水中產(chǎn)生臭與味的化學物質(zhì)，主要來自于溶解的礦物鹽類、水中動植物和微生物的繁殖、死亡和腐敗，生活污水或工業(yè)廢水的污染等。另外，生產(chǎn)飲用水時加氯消毒也會產(chǎn)生不愉快的臭與味。

二、嗅和味臭與味的測定(一)定性描述法

●臭

量取100ml水樣置250ml錐形瓶內(nèi)，調(diào)節(jié)水的溫度至20±2℃或煮沸稍冷后聞水的氣味，用適當文字描述，并參照下表記錄其強度。

臭和味強度等級

等級強度說明0無無任何氣味1微弱一般人難以察覺，嗅覺靈敏者可以察覺2弱一般人剛能察覺3明顯已能明顯察覺4強有顯著的嗅味5很強有強烈的惡嗅或異味●味一般僅測定極清潔的水或已經(jīng)過消毒的水的味。

分別將水溫調(diào)至室溫和40℃時嘗其味道，用“正常”、“澀”、“甜”、“咸”、“碘味”或“氯味”等文字進行描述，并參照下表給出味的強度等級。

四種味覺的代表物質(zhì)味覺種類顯味物質(zhì)味閾濃度（％）甜味蔗糖糖精0.70.001酸味鹽酸0.045苦味香木鱉堿奎寧0.00010.00005咸味氯化鈉0.055（二）閾值法用無臭無味的水稀釋水樣，剛好檢出臭或味時的稀釋倍數(shù)，稱為臭閾值或味閾值。

臭（味）閾值=(A+B)/A

式中，A為水樣體積（ml），B為無臭或無味水體積（ml）。

水溫高時，臭或味比水溫低時更重，故測定要在一定溫度下進行結(jié)果才有可比性。通常是將水溫加熱至60±1℃或40±1℃測其臭或味的閾值。

一般情況下，檢驗臭或味閾值的人數(shù)至少5人，最好10人或更多，取其所有閾值的幾何均值，作為最終報告結(jié)果。在檢驗過程中要避免外來氣味的刺激。

將自來水或蒸餾水通過裝有顆?；钚蕴康闹舆^濾，即可制得無臭和無味的水。

水顏色的分類

測定方法

（一）鉑鈷標準比色法(A)

鉑鈷標準比色法標準色列用氯鉑酸鉀與氯化鈷配成標準色列，與水樣進行目視比色確定水樣的色度。規(guī)定每升水中含1mg鉑和0.5mg鈷所具有的顏色為1度，作為標準色度單位，稱為1度。真色假色三、色度（二）稀釋倍數(shù)法（A）該方法適用于受工業(yè)廢水污染的地面水和工業(yè)廢水顏色的測定。測定時，首先用文字描述水樣顏色的種類和深淺程度，如深藍色、棕黃色、暗黑色等。然后取一定量水樣，用蒸餾水稀釋到剛好看不到顏色，根據(jù)稀釋倍數(shù)表示該水樣的色度，單位為倍。濁度是反映水中的不溶解物質(zhì)對光線透過時阻礙程度的指標，通常僅用于天然水和飲用水，而污水和廢水中不溶物質(zhì)含量高，一般要求測定懸浮物。測定方法(一)目視比濁法（A）(二)分光光度法（A）(三)濁度儀法（B）四、濁度(一)目視比濁法原理：將水樣與用硅藻土（或白陶土）配制的標準濁度溶液進行比較，以確定水樣的濁度。規(guī)定1L蒸餾水中含1mg一定粒度的硅藻土（或白陶土）所產(chǎn)生的濁度為一個濁度單位，簡稱度。測定要點：用通過0.1mm篩孔（150目），并經(jīng)烘干的硅藻土和蒸餾水配制濁度標準貯備液。視水樣濁度高低確定濁度范圍，用濁度標準貯備液和具塞比色管或具塞無色玻璃瓶配制系列濁度標準溶液。取與濁度標準溶液等體積的搖勻水樣或稀釋水樣，對照系列濁度標準溶液觀察比較，選出與水樣產(chǎn)生視覺效果相近的標準溶液，即為水樣的濁度。如用稀釋水樣，測得的濁度應(yīng)再乘以稀釋倍數(shù)。(二)分光光度法原理：由硫酸肼與六次甲基四胺反應(yīng)生成白色高分子聚合物配制標準濁度溶液，用分光光度計于680nm波長處測其吸光度，與在同樣條件下測定水樣的吸光度比較，得知其濁度。該方法適用于天然水、飲用水濁度的測定。測定要點取濃度為10mg／mL的硫酸肼[(NH2)2·H2SO4]溶液和濃度100mg／mL的六次甲基四胺溶液各5.00mL。于100mL容量瓶中，混勻，于25士3℃下反應(yīng)24h，冷卻后用無濁度水稀釋至刻度，制得濁度為400濁度單位(NTU)的貯備液。用標準貯備液配制系列濁度標準溶液(濁度范圍視水樣濁度大小決定)。用分光光度計于680nm波長處，以無濁度水作參比，測定系列濁度標準溶液的吸光度，繪制標準曲線。將水樣搖勻，按照測定系列濁度標準溶液方法測其吸光度，并由標準曲線上查得相應(yīng)濁度。（三）濁度儀法濁度儀是通過測量水樣對一定波長光的透射或散射強度而實現(xiàn)濁度測定的專用儀器，一般用于水體濁度的連續(xù)自動測定。有透射光式濁度儀、散射光式濁度儀和透射光－散射光式濁度儀。透射光式濁度儀測定原理同分光光度法。散射光式濁度儀測定原理基于：當光射入水樣時，構(gòu)成濁度的顆粒對光發(fā)生散射，散射光強度與水樣的濁度成正比。透射光－散射光式濁度儀基于同時測量透射光和散射光強度，可根據(jù)其比值測定濁度。用這種儀器測定濁度，受水樣色度影響小。(一)鉛字法（B）

檢驗人員從透明度計的筒口(d×H=2.5×33)垂直向下觀察，剛好能清楚地辨認出底部磨光玻璃片上的標準鉛字印刷符號時的水柱高度H，為該水的透明度(cm)。當H≥30cm時為透明水。

五、透明度透明度計印刷符號(二)塞氏盤法（B）塞氏盤（又稱透明度盤）為直徑200mm、黑白各半的圓盤，將其沉入水中，以剛好看不到它時的水深（cm）表示透明度。透明度盤水中的殘渣分為總殘渣、可濾殘渣和不可濾殘渣三種。它們是表征水中溶解性物質(zhì)、不溶解性物質(zhì)含量的指標。六、殘渣（一）總殘渣(總固體TS，TotalSolids)

將水樣在一定溫度下蒸發(fā)、烘干后所殘余的固體物質(zhì)總量。包括不可濾殘渣和可濾殘渣。

測定方法:取適量(如50mL)振蕩均勻的水樣于稱至恒重的蒸發(fā)皿中，在蒸汽浴或水浴上蒸干，移入103—105℃烘箱內(nèi)烘至恒重，增加的重量即為總殘渣。式中：A——總殘渣和蒸發(fā)皿重（g）B——蒸發(fā)皿重（g）；V——水樣體積（mL）?？倸堅╩g/L）=(A-B)×1000×1000

V（二）可濾殘渣(溶解性固體DS，DissolvedSolids)水樣經(jīng)過濾后的濾液放在稱至恒重的蒸發(fā)皿內(nèi)蒸干，再在103～105℃烘至恒重所增加的重量。（三）不可濾殘渣(懸浮物SS,SuspendedSolids)水樣經(jīng)過濾后留在過濾器上的固體物質(zhì)，于103一105℃烘至恒重所增加的重量。固定性懸浮固體(FSS，F(xiàn)ixedSuspendedSolids)揮發(fā)性懸浮固體VSS(VolatileSuspendedSolids):T=550～600℃下的灼燒減量，可粗略地反映出水中有機分含量的多少。說明：無機鹽除銨鹽和MgCO3外，其余在600℃時都是相當穩(wěn)定的。礦化度是水化學成分測定的重要指標，用于評價水中總含鹽量，是農(nóng)田灌溉用水適用性評價的主要指標之一。該指標一般只用于天然水。礦化度的測定方法有重量法、電導法、陰、陽離子加和法、離子交換法、比重計法等。七、礦化度重量法重量法含意明確，是較簡單、通用的方法。測定原理:取適量經(jīng)過濾除去懸浮物及沉降物的水樣于已稱至恒重的蒸發(fā)皿中，在水浴上蒸干，加過氧化氫除去有機物并蒸干，移至105-110℃的烘箱中烘至恒重，計算出礦化度（mg/L）。八、電導率電導率表示的是水溶液傳導電流的能力。電導率的大小取決于溶液中所含離子的種類，總濃度，遷移性和價態(tài)，還與測定時的溫度有關(guān)。溫度每升高1℃，電導率增加約2％，通常規(guī)定25℃為測定電導率的標準溫度。

意義因水溶液中絕大部分無機化合物都有良好的導電性，而有機化合物分子難以離解，基本不具備導電性，因此，電導率又可以間接表示水中溶解性總固體的含量和含鹽量。

方法：電導率儀法電導儀是測定溶液電導或電導率的專用儀器。

注意事項：

水樣中粗大懸浮物質(zhì)、油和脂等干擾測定結(jié)果，應(yīng)過濾或萃取除去；確保測量前儀器已經(jīng)過校準；將電極插入水樣時，注意電極上的小孔必須浸泡在水面以下。九、氧化還原電位En=Eind+Eref式中：

En——被測水樣的氧化還原電位，mV；

Eind——實測水樣的氧化還原電位，mV；

Eref——測定溫度下飽和甘汞電極的電極電位，mV。（其值見書116頁）氧化還原電位測定裝置1.溫度計,2.鉑電極,

3.飽和甘汞電極,4.玻璃管,5.廣口瓶十、硬度(Hardness)概述

最初，水的硬度被用來度量水沉淀肥皂的容量。水的硬度是由多價金屬陽離子造成的，這些離子能與肥皂生成沉淀，并與部分陰離子形成水垢。

Ca2＋＋2Na(C17H35COO)→2Na＋＋Ca(C17H35COO)2

水的硬度按陽離子可分為“鈣硬度”和“鎂硬度”，按相關(guān)的陰離子可分為“碳酸鹽硬度”和“非碳酸鹽硬度”。其中，碳酸鹽硬度又被稱為“暫硬度”。非碳酸鹽硬度又被稱為“永久硬度”。

鈣硬度和鎂硬度之和稱為總硬度，碳酸鹽硬度和非碳酸鹽硬度之和亦稱為總硬度。

硬度一般以CaCO3計，以mg/L為單位。

硬度的測定方法

(1）計算法

用原子吸收光譜法分別測定水中的Ca和Mg的含量，然后用公式計算總硬度。計算公式如下：

總硬度（mg/L，以CaCO3計）＝2.497[Ca，mg/L]

＋4.118[Mg，mg/L]

（2）EDTA滴定法(GB7477-87)

在pH為10的條件下，用乙二胺四乙酸（EDTA）或其鈉鹽作為滴定劑，以鉻黑T（EBT）作為指示劑與水樣進行反應(yīng)，根據(jù)所消耗的EDTA的量，可求得水樣的總硬度。

酸度：指水體中所含能與強堿發(fā)生中和作用的物質(zhì)總量，包括無機酸、有機酸、強酸弱堿鹽等。堿度：指水體中所含能與強酸發(fā)生中和作用的物質(zhì)總量，包括強堿、弱堿、強堿弱酸鹽等。2、水體酸堿度的物質(zhì)來源機械、選礦、電鍍、農(nóng)藥、印染、造紙、制革、洗滌劑等行業(yè)排放的工業(yè)廢水。

酸堿度影響水體中的理化和生化反應(yīng)，是衡量水體水質(zhì)的一項重要指標。十一、水體酸堿度的測定1、酸度和堿度的定義根據(jù)所用指示劑不同，將其分為兩種酸度：一是用酚酞作指示劑（變色點pH≈8.3）測得的酸度稱為總酸度（酚酞酸度），包括強酸和弱酸；二是用甲基橙作指示劑（變色點pH≈3.7）測得的酸度稱強酸酸度（甲基橙酸度）。1）酸堿指示劑滴定法原理：用標準氫氧化鈉溶液滴定水樣至一定程度，根據(jù)其所消耗的量計算酸度。3、測定酸度的方法原理：以pH玻璃電極為指示電極，甘汞電極為參比電極，與被測水樣組成原電池并接入電位計，用氫氧化鈉標準溶液滴定至一定的電位差值（相當于pH3.7、8.3），據(jù)其相應(yīng)消耗的氫氧化鈉量分別計算酸度。本方法適用于各種水體酸度的測定，不受水樣有色、渾濁的限制。測定時應(yīng)注意溫度、攪拌狀態(tài)、響應(yīng)時間等因素的影響。2）電位滴定法用標準酸溶液滴定水樣（酚酞指示劑）由紅色變?yōu)闊o色（pH≈8.3）時，所測得的堿度稱為酚酞堿度；用標準酸溶液滴定水樣（甲基橙指示劑）由桔黃色變?yōu)榻奂t色時（pH≈4.4），所測得的堿度稱為甲基橙堿度，即全部致堿物質(zhì)都已被強酸中和完，故又稱其為總堿度。4、測定堿度的方法酸堿批示劑滴定法（酸度類似）反映溶液中氫離子多少的物理量，一般用水溶液中氫離子濃度（活度）的負對數(shù)表示。

pH＝-lgaH+≈-lg[H＋]水體pH值不同與水體的酸度和堿度，水質(zhì)酸堿程度的表征。水體pH值為水質(zhì)監(jiān)測的必測項目。十二、水體pH值的測定天然水的pH值多在6-9范圍內(nèi)；飲用水在6.5-8.5間；某些工業(yè)用水的pH值必須保持在7.0-8.5間。

1）pH值定義：

測定原理：混合酸堿指示劑在一定的pH范圍內(nèi)的溶液中，顯示出不同顏色。在pH標準溶液中加入指示劑，以所顯示的顏色作標準，然后于水樣中加入相同的指示劑，顯色后與標準系列進行比較，即可測得水樣的pH。2）水質(zhì)pH值的測定方法：比色法特點：快速、簡便；誤差較大（1~2個pH單位），不適用于有色、渾濁或含較高游離氯、氧化劑、還原劑的水樣。測定原理：以飽和甘汞電極為參比電極，以pH玻璃電極為指示電極組成原電池，當玻璃電極的玻璃薄膜的兩端溶液氫離子濃度不同時，則產(chǎn)生電位差。

特點：準確快速，不受溶液色度、濁度、膠體物質(zhì)及各種氧化劑還原劑的干擾。

實際中，常使用復合電極，制成便攜式pH計到現(xiàn)場測定。2）水質(zhì)pH值的測定方法：玻璃電極法E=E0-（2.30259RT/F）pHΔE=（-2.30259RT/F）/ΔpH水質(zhì)監(jiān)測中常用的pH計

（3）pH計的校正：調(diào)節(jié)“斜率”旋鈕至順時針底，用標準緩沖溶液（6.86）調(diào)節(jié)“定位”旋鈕至對應(yīng)值，清洗電極；再用與水樣pH值（pH試紙測定）接近的標準緩沖溶液（4.00或9.18）調(diào)節(jié)“斜率”旋鈕至相應(yīng)值，重復數(shù)次。常用pH計測定溶液pH值的操作步驟（1）開機預熱。檢查電極（玻璃電極、甘汞電極）并沖洗，連接電極導線，預熱30分鐘以上。（2）調(diào)節(jié)“溫度”。（4）水樣測定：調(diào)節(jié)“溫度”旋鈕（檢查），平行測定兩次水樣（響應(yīng)時間），取平均值。（5）清洗電極。0.05mol/L0.025mol/L0.01mol/L一、硫化物

二、氰化物

三、氟化物

四、氯化物及余氯第二節(jié)無機陰離子類型：溶解性的H2S、HS-、S2-其形態(tài)與pH有關(guān)。酸溶性MS：與鋅、鎘不溶性MS：與汞、銅、銀等有機RS：危害：SO42-含量較高時，水有苦澀味，導致腹瀉，厭氧條件下變成H2S。H2S為神經(jīng)毒物，造成水生生物的死亡，空氣中含量高時，幾分鐘會致人死亡。還會腐蝕下水道。

因此，當環(huán)境水體中檢測出硫化物時，往往說明水體已嚴重污染，所以硫化物是水體污染的一項重要指標。

一、硫化物

硫是構(gòu)成蛋白質(zhì)的五種基本元素之一（C、H、O、N、S），在自然界含量豐富，硫化礦石漏出地表可被氧化為硫酸鹽。淡水中，硫酸根離子含量僅次于HCO3-。海水中，硫酸根離子的濃度僅次于Cl-?；?、制藥、造紙、農(nóng)藥、化肥等行業(yè)廢水中含有硫酸鹽?？諝庵械亩趸蜓趸闪蛩岷?，也會進入水體。

地下水（特別是溫泉水）及生活污水常含有硫化物，其中一部分是在厭氧條件下，由于微生物的作用，使硫酸鹽還原或含硫有機物分解而產(chǎn)生的。焦化、造氣、選礦、造紙、印染、制革等工業(yè)廢水中亦含有硫化物。測定水中硫化物的主要方法對氨基二甲基苯胺分光光度法碘量法間接火焰原子吸收法氣相分子吸收光譜法采樣：單獨采樣、減少與空氣接觸、使pH>12干擾：其它含硫化合物(SO32-，Na2S2O3)、還原性物質(zhì) 預處理——利用沉淀或揮發(fā)將S與樣品基體分離乙酸鋅沉淀-過濾法酸化-吹氣法

N2H3PO4H2SCu(NO3)2CuS水樣火焰原子吸收法測剩余的Cu(NO3)2硫化物轉(zhuǎn)化吹氣裝置包括：簡單，絡(luò)合，有機（腈）預處理：樣品

酸性介質(zhì)中蒸餾>HCN

吸收>

NaOH（一）容量滴定法反應(yīng)：Ag++2CN-（Ag(CN)2）-顯色：試銀靈滴定過量的Ag+終點：黃橙紅范圍：1-100mg/L（二）分光光度法自學：異煙酸-吡唑啉酮、吡啶-巴比妥149-153頁a.酒石酸+硝酸鋅，pH=4，測簡單及部分絡(luò)合物b.磷酸+EDTA，pH<2（∵EDTA絡(luò)合能力大于CN-）測絕大部分絡(luò)合物冷卻水氰化物蒸餾裝置電爐蛇形冷凝管二、氰化物水中氰化物測定方法的比較名稱原理特點適用范圍硝酸銀滴定法向水樣中加入酒石酸和硝酸鋅，在PH為4的條件下加熱蒸餾，簡單氰化物和部分絡(luò)合氰化物以氰化氫的形式被蒸出，并用氫氧化鈉溶液吸收。吸收液用硝酸銀標準溶液滴定，氰離子與硝酸銀作用形成可溶性的銀氰絡(luò)合離子，過量的銀離子與試銀靈指示液反應(yīng)，溶液由黃色變?yōu)槌燃t色，即為終點。高濃度的樣品分析飲用水、地面水、生活污水和工業(yè)廢水中的氰化物，測定范圍為1-100mg/L注意1、采集水樣后應(yīng)立即加氫氧化鈉固定。用聚乙烯瓶貯存。2、當水樣中含有大量硫化物時（取1滴水樣，放在乙酸鉛試紙上，若變黑，說明硫化物的存在）應(yīng)加CdCO3、PbCO3固體粉末，除去硫化物后，再加氫氧化鈉固定，以避免干擾。3、標液滴定前，一定將待測液用氫氧化鈉溶液調(diào)整至PH＞11。名稱原理特點適用范圍異煙酸-吡唑啉酮分光光度法在中性條件下，樣品中的氰化物與氯胺T反應(yīng)生成戊烯二醛，最后與吡唑啉酮縮合生成藍色染料，其色度與氰化物的含量成正比，在638nm處用分光光度法進行測定。低濃度的樣品分析飲用水、地面水、生活污水和工業(yè)廢水，范圍0.004-0.25mg/L吡啶-巴比妥酸分光光度法在中性條件下，樣品中的氰離子與氯胺T反應(yīng)生成氯化氰，氯化氰與吡啶反應(yīng)生成戊烯二醛，戊烯二醛與兩個巴比妥酸分子縮合生成紅紫色染料，在580nm處用分光光度法進行測定。低濃度的樣品分析飲用水、地面水、生活污水和工業(yè)廢水，范圍0.002-0.45mg/L注意當氰化物以氰化氫存在時易揮發(fā)，因此，從加緩沖液后每一步均應(yīng)迅速操作，并隨時蓋嚴塞子。三、氟化物：主要測定法：氟離子選擇電極法(GB7484-87）、氟試劑分光光度法（HJ488—2009）

、茜素磺酸鋯目視比色法（HJ487—2009）、離子色譜法等。氟離子選擇性電極法:是一種晶體電極，此法測定簡便、快速、靈敏、選擇性好等優(yōu)點，檢出限為0.05-1900mg/L。氟試劑分光光度法：水樣在pH=4.1的乙酸緩沖介質(zhì)中與氟試劑、硝酸鑭反應(yīng)，生成藍色三元絡(luò)合物，于620nm處定量。此法適用于地面水、地下水和工業(yè)廢水，檢出限為0.05-1.80mg/L離子色譜(IC)法：

適用于地表水、地下水、降水中無機陰離廠的測定，其測定下限—般為0.1mg/L。氟離子選擇電極是一種以氟化鑭（LaF3）單晶片為敏感膜的傳感器。單晶結(jié)構(gòu)對能進入晶格交換的離子有嚴格地限制，故有良好的選擇性。它與參比電極、被測溶液組成原電池。氟離子選擇電極法[水質(zhì)氟化物的測定離子選擇電極法（GB7484-87）]：離子選擇性電極（ISE）是通過電極電位受某種離子活度的變化而產(chǎn)生相應(yīng)的電化學變化的傳感器。離子電極受試液中被測離子感應(yīng)產(chǎn)生電位，并與離子活度的對數(shù)成正比，且由電化學中的能斯特方程推得離子電極與參比電極組成電池的電動勢為：注：某些高價陽離子(如A13+、Fe3+)及氫離子能與氟離子絡(luò)合而干擾測定；在堿性溶液中，氫氧根離子濃度大于氟離子濃度的l/10時也有干擾，常采用加入總離子強度調(diào)節(jié)劑(TISAB)的方法消除之。TISAB是一種含有強電解質(zhì)、絡(luò)合劑、PH緩沖劑的溶液。其作用是：1、防止氫離子和氫氧根離子對測定的干擾。因為TISAB中包含有緩沖pH變化的成分，可以保持溶液有合適的PH范圍（5-8）。2、TISAB中包含有適宜的絡(luò)合劑，能較強的絡(luò)合鋁、鐵等干擾離子，使氟離子能從絡(luò)合物中釋放出來。3、消除標準溶液與被測溶液的離子強度差異，使離子活度系數(shù)保持一致。四、氯化物水質(zhì)氯化物的測定硝酸銀滴定法(GB/T11896-89)水質(zhì)氯化物的測定硝酸汞滴定法（HJ/T343-2007）水質(zhì)二氧化氯的測定碘量法(暫行)（HJ551—2009）

測定水體中金屬元素常用的方法有分光光度法、原子吸收分光光度法、陽極溶出伏安法及容量法等，尤以前兩種方法用得最多。汞、鎘、鉛、銅、鋅、鉻、砷第三節(jié)金屬及其化合物一、汞

汞及其化合物屬于劇毒物質(zhì)，可在體內(nèi)蓄積，水體中的無機汞可轉(zhuǎn)變?yōu)橛袡C汞，有機汞的毒性更大。有機汞通過食物鏈進入人體，引起全身中毒。天然水中含汞極少，一般不超過0.1μg/L，我國飲用水標準限值為0.001mg/L。儀表廠、食鹽電解、貴金屬冶煉、軍工等工業(yè)廢水中的汞是水體中汞污染的來源。

國家標準規(guī)定，總汞的測定采用冷原子吸收分光光度法、冷原子熒光法和雙硫腙分光光度法。水樣的保存與處理：

采樣時，每采集1L水樣應(yīng)立即加入硫酸或硝酸，使水樣pH值低于或等于1。若取樣后不能立即進行測定，向每升樣品中加入5％高錳酸鉀溶液4ml，必要時多加一些，使其呈現(xiàn)持久的淡紅色。樣品儲存于硼硅玻璃瓶中，廢水樣品應(yīng)加酸至1％。1、冷原子吸收法分光光度法

（GB7468-87）

該方法適用于各種水體中汞的測定，其最低檢測濃度為0.1-0.5μg/L汞。

（1）方法原理：汞原子蒸汽對波長為253.7nm的紫外光有選擇性吸收，在一定濃度范圍內(nèi)，吸光度與汞濃度成正比。水樣經(jīng)消解后，將各種形態(tài)的汞轉(zhuǎn)變成二價汞，再用氯化亞錫將二價汞還原為元素汞，用載氣（N2或干燥清潔的空氣）將產(chǎn)生的汞蒸汽帶入測汞儀的吸收池測定吸光度，與汞標準溶液吸光度進行比較定量。其工作原理如圖：分子篩氮氣或空氣還原瓶汞燈253.7吸收池光電倍增管放大器流量計記錄儀指示表脫汞阱抽氣泵（2）測定要點：

1）水樣預處理：硫酸-硝酸介質(zhì)中，加入高錳酸鉀和過硫酸鉀消解水樣，使水中汞全部轉(zhuǎn)化為二價汞，過剩氧化劑用鹽酸羥胺溶液還原。

2）繪制標準曲線：配制系列汞標準溶液，吸取適量汞標準液于還原瓶內(nèi)，加入氯化亞錫溶液，迅速通入載氣，測定吸光度，繪制標準曲線。

3）水樣的測定：取適量處理好的水樣于還原瓶內(nèi)，按照標準溶液測定方法測其吸光度，經(jīng)空白校正后，從標準曲線上查得汞濃度，再乘以樣品的稀釋倍數(shù)，即得水樣中汞濃度。（3）具體測定過程：（a）標準溶液的配制：

制備各種重金屬標準溶液推薦使用色譜純試劑；用于消化的各種酸應(yīng)選用高純或色譜純；稀釋用水為蒸餾去離子水。使用濃度低于0.1mg/mL的標準溶液時，應(yīng)于臨用前配制或稀釋。b）試樣制備：高錳酸鉀-過硫酸鉀消解法溴酸鉀-溴化鉀消解法近沸保溫法：適用于一般廢水、地表水或地下水煮沸法：對消解含有機物、懸浮物較多、組分復雜的廢水，效果好于近沸保溫法。（c）標準曲線的繪制：

用HgCl配制含汞0.1g/mL標準使用液。取8個100mL容量瓶，分別吸取含汞0、0.05、0.10、0.15、0.20、0.25、0.30、0.40g的標準使用液于容量瓶中，補加固定液（0.05%重鉻酸鉀和5%硝酸溶液）至4mL用稀釋液定容。然后按試樣測定步驟進行測定。以相應(yīng)標準溶液的汞濃度為橫坐標，經(jīng)過空白校正的各測量值為縱坐標，繪制標準曲線。（d）試樣的測定：

將處理好的水樣移入100mL容量瓶中，定容。取10mL試樣于還原瓶中，加入1mL20%氯化亞錫溶液，迅速插入吹氣頭，將三通閥旋至進樣端，使載氣通入汞還原器，記下表頭的最高讀數(shù)或峰高。待指針或記錄筆重新回零后，將三通閥旋回較零端，取出吹氣頭，棄去廢液，用水洗汞還原器兩次。根據(jù)經(jīng)空白校正測定值，從標準曲線上查出相應(yīng)濃度。2、冷原子熒光法

(試行)(HJ/T341-2007)（1）原理

將水樣中的汞離子用氯化亞錫還原為基態(tài)汞原子蒸氣，當汞燈發(fā)射光束經(jīng)過汞蒸氣時，汞原子吸收253.7nm的紫外光，汞原子由基態(tài)激發(fā)到高能態(tài)，而當被激發(fā)的原子回到基態(tài)時，將發(fā)出熒光，在一定的測量條件下和較低的濃度范圍內(nèi)，熒光強度與汞濃度成正比。通過測定熒光強度的大小，利用標準曲線則可求出水樣中汞濃度。

方法最低檢出濃度為0.05μg/L，測定上限可達1μg/L,且干擾因素少,適用于地面水、生活污水和工業(yè)廢水的測定。注意：

冷原子熒光測汞儀與冷原子吸收測汞儀的區(qū)別：

冷原子熒光測汞儀是測定吸收池中的汞原子蒸氣吸收特征紫外光后被激發(fā)后所發(fā)射的特征熒光（波長較紫外光長）強度，其光電倍增管必須放在與吸收池相垂直的方向上。

冷原子吸收測汞儀是測定特征紫外光在吸收池中被汞蒸氣吸收后的透射光強。(1)方法原理:

水樣于95℃，在酸性介質(zhì)中用高錳酸鉀和過硫酸鉀消解，將無機汞和有機汞轉(zhuǎn)變?yōu)槎r汞。用鹽酸羥胺還原過剩的氧化劑，加入雙硫腙溶液，與汞離子生成橙色螯合物，用三氯甲烷或四氯化碳萃取，再用堿溶液洗去過量的雙硫腙，于485nm波長處測定吸光度，以標準曲線法定量。汞的最低檢出濃度為2μg/L,測定上限為40μg/L。適用于工業(yè)廢水和受汞污染的地面水的監(jiān)測。3.雙硫腙分光光度法水質(zhì)總汞的測定高錳酸鉀-過硫酸鉀消解法雙硫腙分光光度法（GB7469-87）(2)注意事項（1）在酸性條件下，干擾物主要是銅離子。在雙硫腙洗脫液中加入1%EDTA（乙二胺二乙酸）—2Na溶液，至少可掩蔽300μg銅離子的干擾。（2）所有玻璃儀器在兩次操作之間不應(yīng)讓其干燥，而應(yīng)充滿0.8mol/L硝酸溶液，臨用前傾出硝酸溶液，再用無汞去離子水沖洗干凈。（3）氯仿在儲存過程中會生成光氣，影響測定。故所用氯仿應(yīng)予重蒸餾精制，加乙醇作保護劑，避光避熱密閉保存。（4）鑒于汞有毒性，雙硫腙汞的氯仿溶液切勿丟棄。（5）該方法對測定條件控制要求較嚴格，例如，要求加鹽酸羥胺不能過量；對試劑純度要求高；有色絡(luò)合物對光敏感，要求避光或在半暗室里操作等。鎘的毒性很強，可在人體的肝、腎、骨骼等組織中積蓄，造成各內(nèi)臟器官組織的損害，尤以對腎臟的損害最大。還可以導致骨質(zhì)疏松和軟化。絕大多數(shù)淡水的含鎘量低于1ug/L，海水中鎘的平均濃度為0.15μg/L。鎘的主要污染源是電鍍、采礦、染料、電池和化學工業(yè)等排放的廢水。測定鎘的方法有：原子吸收分光光度法、雙硫腙分光光度法、陽極溶出伏安法及示波極譜法等。二、鎘(一)原子吸收分光光度法(AAs)（GB7475-87）

可測定Cu、Pb、Zn、Cd等元素，測定快速，干擾少，應(yīng)用范圍廣，可在同一試樣中分別測定多種元素。測定時可采用直接吸入、萃取或離子交換富集后再吸入或石墨爐原子化等方法。

1.原理及儀器

將含待測元素的溶液通過原子化系統(tǒng)噴成細霧，隨載氣進入火焰，并在火焰中解離成基態(tài)原子，當空心陰極燈輻射出待測元素特征波長光通過火焰時，被其吸收，在一定條件下，特征波長光強的變化與火焰中待測元素基態(tài)原子的濃度有定量關(guān)系，從而與試樣中待測元素的濃度C有定量關(guān)系。

即：A=K’×C2.定量分析方法（1）標準曲線法

先配制一系列含待測離子的標準溶液，用原子吸收分光光度計分別測其吸光度。以對應(yīng)的標準溶液濃度為橫坐標，吸光度為縱坐標繪制標準曲線。然后在同樣條件下測定待測試樣的吸光度，并在標準曲線上查出相應(yīng)的濃度，即為待測試樣的濃度。使用該方法應(yīng)注意：配制的標準溶液應(yīng)在吸光度與濃度的線性范圍內(nèi)，整個分析過程中操作條件應(yīng)保持不變。3、試樣測量方法

根據(jù)水樣預處理方式的不同，水樣中鎘的原子吸收法測量有直接測定、萃取測定和離子交換測定三種方法。(1)直接吸入火焰原子吸收法測定鎘（銅、鉛、鋅）:清潔水樣可不經(jīng)處理直接測定；污染的地面水和廢水需要用硝酸或硝酸—高氯酸消化處理，并進行過濾，定容后再測定?？捎脴藴是€法和標準加入法進行定量。(2)萃取火焰原子吸收法測定微量鎘（銅、鉛）

將清潔水樣或經(jīng)消化處理的水樣中待測金屬離子在酸性介質(zhì)中與吡咯烷二硫代氨基甲酸銨（APDC）生成絡(luò)合物，并用甲基異丁基甲酮（MIBK）或碘化鉀—甲基異丁基甲酮（KI-MIBK）萃取生成的絡(luò)合物，達到分離和富集待測金屬離子的目的，然后再測定吸光度。該法適用濃度范圍：鎘和銅1~50μg/L；鉛10~200μg/L。(3)離子交換火焰原子吸收法可測定的水樣最低檢出濃度為：鎘0.1μg/L，銅0.93μg/L，鉛1.4μg/L。

方法為:用強酸性陽離子交換樹脂吸附富集鎘、銅、鉛，用酸吸脫，然后測定吸光度。該法適用含量低，需富集后測定的水樣。

火焰原子化法:優(yōu)點:具有操作簡便，重現(xiàn)性好，已經(jīng)成為原子化的主要方法局限性:霧化效率低，達到火焰參與原子化的試液，僅為提取量的5%~15%，大部分試液通過廢液管排泄掉了。另外，基態(tài)原子在火焰的原子化區(qū)停留的時間很短，大約只有10-3秒左右，因而限制了靈敏度的進一步提高，火焰原子化法還不能對固體樣品直接進行測定。無火焰原子化方法較多，有冷原子化法、陰極濺射法、高頻感應(yīng)加熱法和低溫化學蒸氣原子化法等等。目前廣泛使用的是高溫石墨爐原子化法。高溫石墨爐原子化:石墨管狀爐是將樣品用進樣器定量地注入到石墨管中去，并以石墨管作為電阻發(fā)熱體，通電后使石墨迅速升溫，高溫（最高溫度可達3400℃左右）石墨管使試樣完全蒸發(fā)，在短暫時間內(nèi)充分原子化，從而進行吸收測定。4.無火焰原子法石墨爐原子化方法的主要優(yōu)點：

具有較高并且可調(diào)的溫度；氣態(tài)原子在測定區(qū)停留的時間比在火焰中長100~1000倍；液態(tài)或固體樣品均可測定，而且用量極少；原子化效率高，試樣利用率達100%；靈敏度高，其絕對檢出極線可達10-6~10-14g；由于在充有惰性氣體的氣室內(nèi)，并有強還原性石墨介質(zhì)的條件進行原子化的，因此有利于難解離氧化物的原子化。石墨爐原子化的主要缺點：

由于取樣量少，試樣組成的不均勻性影響較大，所以精密度不如火焰原子化法好；有時記憶效應(yīng)嚴重。此外，石墨爐原子化法的設(shè)備復雜，價格昂貴。石墨爐原子吸收法測定痕量鎘（銅、鉛）對于含量極低的水樣可用該法測定。適用濃度范圍為：鎘0.2～2μg/L，銅1～50μg/L，鉛1～50μg/L。(二)雙硫腙分光光度法（GB7471-87）在強堿性介質(zhì)中，鎘離子與雙硫腙生成紅色的螯合物，用三氯甲烷（氯仿）萃取分離后，于518nm處測其吸光度，與標準溶液比較定量。

該方法適用于受鎘污染的天然水和廢水中鎘的測定，測定前應(yīng)對水樣進行消解處理。水樣中含鉛20mg/L、鋅30mg/L、銅40mg/L、錳和鐵4mg/L，不干擾測定，鎂離子濃度達20mg/L時，需多加酒石酸鉀鈉掩蔽。思考題：試比較分光光度法和原子吸收分光光度法的原理、儀器主要組成部分及測定對象主要不同之處。鉛是可在人體和動物組織中積蓄的有毒重金屬，鉛的主要毒性效應(yīng)是貧血癥，神經(jīng)機能失調(diào)和腎損傷。鉛對水生生物的安全濃度為0.16mg/L。天然水中含鉛量很少超過20μg/L，但也曾發(fā)現(xiàn)過高達數(shù)百μg/L。主要污染源是蓄電池、冶金、涂料和電鍍工業(yè)等部門排放的廢水。同時，為了防止因飲水而發(fā)生的鉛中毒，不能采用含鉛高的水管。測定方法：雙硫腙分光光度法（GB7470--87）和原子吸收分光光度法（GB7475--87）（該法又分為直接法和萃取法兩種）。三、鉛鉛測定方法的比較方法名稱原理特點適用范圍雙硫腙分光光度法在PH為8.5—9.5的氨性檸檬酸鹽-氰化物還原性介質(zhì)中，鉛與雙硫腙形成可被氯仿萃取的淡紅色的雙硫腙鉛螯合物，萃取的氯仿混色液，在510nm處測定吸光度，從而求出鉛的含量。靈敏度高，選擇性好，結(jié)果可靠，操作復雜。天然水和廢水中微量鉛。范圍0.01—0.30mg/L直接火焰原子吸收分光光度法將樣品消解處理后，直接吸入火焰進行原子吸收光譜測定?？焖佟蚀_地下水，地面水和廢水中微量鉛，范圍0.2~10mg/L螯合萃取火焰原子吸收分光光度法吡咯烷二硫代氨基甲酸銨在PH為3.0時與鉛離子螯合后萃入甲基異丁基甲酮中，然后直接吸入火焰進行原子吸收光譜測定?？焖?、準確地下水，地面水和廢水中微量鉛，范圍10~200μg/L無火焰原子吸收分光光度法采用電加熱的石英管或石墨原子化器使微量樣品中的鉛原子化，然后進行原子吸收光譜測定?？焖俸啽悖`敏準確，干擾少地下水，地面水和廢水中微量鉛，范圍10~100μg/L銅在自然界中主要以硫化礦的形式存在。環(huán)境水體中的銅主要來自銅礦山、銅的冶煉、電工材料、電鍍、化工、印染、農(nóng)藥等的含銅廢水。銅是植物生長必需的微量元素，也是人體和動物新陳代謝所必需的。硫酸銅還可利于控制有害藻類的生長。銅對于水生物的毒理影響較大，尤其是在軟水中比硬水中的毒性更大。目前，尚未聽說天然水體測得含銅濃度對人體有不利影響，但含銅量超過1mg/L時會使水產(chǎn)生某種味道。銅的測定可采用原子吸收分光光度法（GB7475--87）；二乙基二硫代氨基甲酸鈉分光光度法（HJ485-2009）以及2，9-二甲基-1，10-菲啰啉分光光度法（HJ486-2009）。四、銅銅測定方法的比較方法名稱原理特點適用范圍直接火焰原子吸收分光光度法將試液直接吸入空氣-乙炔火焰中，在波長324.7nm處測定吸光度快速準確，使用廣泛地下水、地面水和廢水，范圍在0.05-5.0mg/L螯合萃取-火焰原子吸收分光光度法吡咯烷二硫代氨基鉀酸銨在PH=3.0時，與銅離子螯合后萃入甲基異丁基甲酮中，然后直接吸入火焰進行測定。靈敏度高地下水和清潔地面水中低濃度的銅，范圍為1—50μg/L。2,9-二甲基-1,10-菲啰啉（新亞銅靈萃?。┓止夤舛确ㄓ名}酸羥胺將二價銅離子還原為亞銅離子，在中性或微酸性溶液中，亞銅離子和新亞銅靈反應(yīng)形成黃色的螯合物，用氯仿-甲醇混合液萃取，在波長457nm處測定吸光度。操作簡便，選擇性好地面水、生活污水和工業(yè)廢水，測定范圍為0.06—3.0mg/L。二乙氨基二硫代甲酸鈉分光光度法在氨性溶液中（PH=8-10），銅與銅試劑生成黃棕色絡(luò)合物，此絡(luò)合物可萃取至四氯化碳或氯仿中，在440nm處進行比色測定。操作簡便地下水、地面水和工業(yè)廢水，范圍0.02-0.600mg/L注意：1、應(yīng)用銅試劑分光光度法測定時，當水樣中含有鐵、錳、鎳、鈷和鉍等離子時，也與銅試劑（DDTC）生成有色絡(luò)合物，干擾銅的測定。除鉍外，均可用EDTA和檸檬酸銨掩蔽消除。鉍干擾可以通過加入氰化鈉予以消除。2、新亞銅靈法中只有鈹、大量鉻（Ⅵ）、錫（Ⅳ）等氧化性離子及氰化物、硫化物和有機化合物的干擾。鈹鈹干擾的消除：水樣中和前加入鹽酸羥胺和檸檬酸鈉。鉻（Ⅵ）干擾的消除：用亞硫酸鹽還原。錫（Ⅳ）等氧化性離子干擾的消除：可用鹽酸羥胺還原。氰化物、硫化物和有機化合物干擾的消除:樣品消解鋅是人體必不可少的有益元素。堿性水中鋅的濃度超過5mg/L時，水有苦澀味，并出現(xiàn)乳白色。水中含鋅1mg/L時，對水體的生物氧化過程有輕微的抑制作用。農(nóng)灌水中含鋅量低于10mg/L時，對水稻、小麥的生長物影響。鋅的主要污染為電鍍、冶金、顏料及化工等部門的排放廢水。鋅可以用雙硫腙分光光度法（GB7472--87）和原子吸收分光光度法（GB7475--87）測定。五、鋅鋅測定方法的比較方法名稱原理特點適用范圍雙硫腙分光光度法在PH=4.0-5.5的乙酸鹽緩沖介質(zhì)中，鋅離子與雙硫腙形成紅色螯和物，用四氯化碳萃取后于535nm處，進行分光光度測定操作簡便，靈敏度高天然水和輕度污染地面水，范圍5—50μg/L原子吸收分光光度法將樣品消解處理后，直接吸入火焰在波長213.9nm處進行原子吸收光譜測定操作快速準確，干擾少地下水、地面水和廢水，范圍0.05—1mg/L螯合萃取-火焰原子吸收分光光度法吡咯烷二硫代氨基甲酸銨在PH=3時，與鋅離子螯合后萃入甲基異丁基甲酮中，然后直接吸入火焰進行原子吸收光譜測定操作快速，結(jié)果準確地下水、地面水和廢水中的微量的鋅，范圍1—50μg/L鋅試劑比色法水樣中鋅與二乙氨基二硫代甲酸鈉絡(luò)合，可萃取至氯仿中，用鹽酸反萃除去干擾物，然后于鋅試劑顯色后在620nm處進行測定操作簡便，靈敏度高地下水、地面水和廢水中的鋅，最小檢測濃度0.02mg/L注意事項（雙硫腙分光光度法）：（1）水中存在少量鉍、鎘、鈷、銅、金、鉛、汞、鎳、鈀、銀和亞錫等金屬離子時，對本法均有干擾，但可用硫代硫酸鈉掩蔽和控制溶液的pH值來消除這些干擾。三價鐵、余氯和其它氧化劑會使雙硫腙變成棕黃色。由于鋅普遍存在于環(huán)境中，而鋅與雙硫腙反應(yīng)有非常靈敏，因此需要采取特殊措施防止污染。（2）本法成敗的關(guān)鍵在于所用的器皿和試劑及去離子水，均應(yīng)不含痕量鋅。因此，在進行試驗前應(yīng)用硝酸浸泡所用器皿，用水沖洗凈表面所吸附的鋅，然后用無鋅的水沖洗幾次。能與雙硫腙絡(luò)合的金屬共有20余種。在用雙硫腙絡(luò)合金屬時，需注意以下幾方面的條件：溶液的pH值；雙硫腙的濃度；加入掩蔽劑以排除其它金屬元素的干擾。

幾種常見金屬與雙硫腙反應(yīng)的條件及顯色情況金屬反應(yīng)液pH值常用掩蔽劑絡(luò)合物顏色比色波長/nmZn2+Cd2+Hg2+Pb2+4~5.58~11.51~28~10硫代硫酸鈉氰化物、檸檬酸銨、酒石酸鉀鈉EDTA氰化物紫紅色紅色橙色淡紅色535518485510鉻在自然界中廣泛存在，它的主要礦物有鉻鐵礦和硫酸鉻礦。水體中的鉻主要來自電鍍、制革、紡織、染料、冶金、化工等工業(yè)廢水。鉻是人體必需的微量元素之一。三價鉻能參與正常的糖代謝過程，但六價鉻對人體卻有害。高濃度的鉻具有明顯的局部刺激作用和腐蝕作用，低濃度實則有致敏作用。鉻化合物能經(jīng)腸胃道、呼吸道和皮膚進入人體，引起頭疼、惡心、嘔吐、腹瀉、血便等癥狀，也會造成皮炎、濕疹和皮膚潰瘍。鉻及其化合物還有致癌作用。六、鉻鉻測定方法的比較方法名稱原理特點適用范圍高錳酸鉀氧化二苯碳酰二肼、分光光度法（總鉻）(GB/T7466-87)三價鉻在酸性溶液中被高錳酸鉀氧化成六價鉻，六價鉻與二苯碳酰二肼反應(yīng)生成紫紅色化合物，于波長540nm處進行分光光度測定簡便可靠地面水和工業(yè)廢水范圍0.004-1.0mg/L二苯碳酰二肼分光光度法(GB/T7467-87)在酸性溶液中，六價鉻與二苯碳酰二肼反應(yīng)生成紫紅色化合物，于波長540nm處進行測定簡便可靠專一同上硫酸亞鐵銨滴定法在以銀鹽作催化劑酸性溶液中，用過硫酸銨將三價鉻氧化成六價鉻，加入少量氯化鈉并煮沸，除去過量的硫酸銨及反應(yīng)中產(chǎn)生的氯氣，以苯基代鄰基苯甲酸作指示劑，用硫酸亞鐵銨滴定，使六價鉻還原為三價鉻，溶液呈綠色為終點，根據(jù)硫酸亞鐵銨溶液的用量，計算出樣品中的總鉻含量簡便易行水和廢水中高濃度總鉻，適用于大于1mg/L的水樣火焰原子吸收分光光度法將試劑吸入空氣-乙炔火焰中，在357.9nm處測定其吸光度快速準確低濃度0.3-10mg/L六價鉻與二苯碳酰二肼反應(yīng)，生成紫紅色絡(luò)合物，于540nm處進行比色測定。測定總鉻時，水樣中的三價鉻用高錳酸鉀氧化成六價鉻，過量的高錳酸鉀用亞硝酸鈉分解，過量的亞硝酸鈉用尿素分解；然后用上述方法測定鉻的含量。砷在地殼中的含量不大，其重量百分比約為5×10-4%，環(huán)境中的砷主要來自采礦、金屬冶煉、煤炭燃燒等過程，砷化物能隨粉塵、煙塵和污水等形式進入水體中，砷化物具有劇毒，易在人體內(nèi)積累。大多數(shù)砷的化合物均有較強的毒性，其中三價砷化合物的毒性最強，如As2O3（俗稱砒霜）有強烈毒性。砷通過呼吸道、消化道和皮膚接觸進入人體，如攝入量超過排泄量，就會在人體各器官，特別是毛發(fā)、指甲中蓄積，從而引起慢性砷中毒。慢性砷中毒有消化系統(tǒng)癥狀、神經(jīng)系統(tǒng)癥狀和皮膚病變等。砷還會引起皮膚癌。通常環(huán)境中含有的微量砷對人體不會構(gòu)成危害。水中砷的測定方法主要有：二乙基二硫代氨基甲酸銀分光光度法（GB7485--87）硼氫化鉀-硝酸銀鹽分光光度法（GB11900--89）氫化物發(fā)生原子吸收法和原子熒光法等。七、砷砷測定方法的比較方法名稱原理范圍二乙氨基二硫代甲酸銀分光光度法GB/T7485-87鋅與酸作用產(chǎn)生新生態(tài)的氫，在碘化鉀和氯化亞錫存在下，將五價砷還原為三價并形成砷化氫；用二乙氨基二硫代甲酸銀-三乙醇胺的氯仿溶