高考化學(xué)二輪復(fù)習(xí)(新高考版) 第1部分 專題10 考點(diǎn)三 有機(jī)合成與推斷（含解析）

考點(diǎn)三有機(jī)合成與推斷1．根據(jù)反應(yīng)條件推斷反應(yīng)物或生成物(1)“光照”為烷烴的鹵代反應(yīng)。(2)“NaOH水溶液、加熱”為R—X的水解反應(yīng)，或酯()的水解反應(yīng)。(3)“NaOH醇溶液、加熱”為R—X的消去反應(yīng)。(4)“濃HNO3(濃H2SO4)”為苯環(huán)上的硝化反應(yīng)。(5)“濃H2SO4、加熱”為R—OH的消去或酯化反應(yīng)。(6)“濃H2SO4、170℃”是乙醇消去反應(yīng)的條件。2．根據(jù)有機(jī)反應(yīng)的特殊現(xiàn)象推斷有機(jī)物的官能團(tuán)(1)使溴水褪色，則表示該物質(zhì)中可能含有碳碳雙鍵、碳碳三鍵或醛基。(2)使酸性KMnO4溶液褪色，則該物質(zhì)中可能含有碳碳雙鍵、碳碳三鍵、醛基或苯的同系物(側(cè)鏈烴基中與苯環(huán)直接相連的碳原子上必須含有氫原子)。(3)遇FeCl3溶液顯色或加入濃溴水出現(xiàn)白色沉淀，表示該物質(zhì)分子中含有酚羥基。(4)加入新制Cu(OH)2懸濁液并加熱，有紅色沉淀生成(或加入銀氨溶液并水浴加熱有銀鏡出現(xiàn))，表示該物質(zhì)中含有—CHO。(5)加入金屬鈉，有H2產(chǎn)生，表示該物質(zhì)分子中可能有—OH或—COOH。(6)加入NaHCO3溶液有氣體放出，表示該物質(zhì)分子中含有—COOH。3．以特征產(chǎn)物為突破口來推斷碳骨架結(jié)構(gòu)和官能團(tuán)的位置(1)醇的氧化產(chǎn)物與結(jié)構(gòu)的關(guān)系(2)由消去反應(yīng)的產(chǎn)物可確定“—OH”或“—X”的位置。(3)由取代產(chǎn)物的種類或氫原子環(huán)境可確定碳骨架結(jié)構(gòu)。有機(jī)物取代產(chǎn)物越少或相同環(huán)境的氫原子數(shù)越多，說明該有機(jī)物結(jié)構(gòu)的對稱性越高，因此可由取代產(chǎn)物的種類或氫原子環(huán)境聯(lián)想到該有機(jī)物碳骨架結(jié)構(gòu)的對稱性而快速進(jìn)行解題。(4)由加氫后的碳骨架結(jié)構(gòu)可確定碳碳雙鍵或碳碳三鍵的位置。(5)由有機(jī)物發(fā)生酯化反應(yīng)能生成環(huán)酯或高聚酯，可確定該有機(jī)物是含羥基的羧酸；根據(jù)酯的結(jié)構(gòu)，可確定—OH與—COOH的相對位置。4．根據(jù)關(guān)鍵數(shù)據(jù)推斷官能團(tuán)的數(shù)目(1)—CHOeq\b\lc\{\rc\(\a\vs4\al\co1(\o(→,\s\up7(2[AgNH32]＋))2Ag,\o(→,\s\up7(2CuOH2))Cu2O))；(2)2—OH(醇、酚、羧酸)eq\o(→,\s\up7(2Na))H2；(3)2—COOHeq\o(→,\s\up7(Na2CO3))CO2，—COOHeq\o(→,\s\up7(NaHCO3))CO2；(4)eq\o(→,\s\up7(Br2))eq\o(→,\s\up7(消去))—C≡C—eq\o(→,\s\up7(2Br2))；(5)RCH2OHeq\o(→,\s\up7(CH3COOH),\s\do5(酯化))CH3COOCH2R。(Mr)(Mr＋42)5．根據(jù)新信息類推高考常見的新信息反應(yīng)總結(jié)如下(1)丙烯α-H被取代的反應(yīng)：CH3—CH=CH2＋Cl2eq\o(→,\s\up7(△))Cl—CH2—CH=CH2＋HCl。(2)共軛二烯烴的1,4-加成反應(yīng)：①CH2=CH—CHCH2＋Br2→；②＋→。(3)烯烴被O3氧化：R—CHCH2eq\o(→,\s\up7(①O3),\s\do5(②Zn))R—CHO＋HCHO。(4)苯環(huán)側(cè)鏈的烴基(與苯環(huán)相連的碳原子上含有氫原子)被酸性KMnO4溶液氧化：eq\o(→,\s\up7(KMnO4),\s\do5(H＋))。(5)苯環(huán)上的硝基被還原：eq\o(→,\s\up7(Fe，HCl))。(6)醛、酮的加成反應(yīng)(加長碳鏈，—CN水解得—COOH)：①CH3CHO＋HCN→；②＋HCNeq\o(→,\s\up7(催化劑))；③CH3CHO＋NH3eq\o(→,\s\up7(催化劑))(作用：制備胺)；④CH3CHO＋CH3OHeq\o(→,\s\up7(催化劑))(作用：制半縮醛)。(7)羥醛縮合：＋eq\o(→,\s\up7(催化劑))。(8)醛或酮與格氏試劑(R′MgX)發(fā)生加成反應(yīng)，所得產(chǎn)物經(jīng)水解可得醇：＋R′MgX→eq\o(→,\s\up7(水解))。(9)羧酸分子中的α-H被取代的反應(yīng)：RCH2COOH＋Cl2eq\o(→,\s\up7(催化劑))＋HCl。(10)羧酸用LiAlH4還原時(shí)，可生成相應(yīng)的醇：RCOOHeq\o(→,\s\up7(LiAlH4))RCH2OH。(11)酯交換反應(yīng)(酯的醇解)：R1COOR2＋R3OH→R1COOR3＋R2OH。1．[2020·新高考全國卷Ⅰ(山東)，19]化合物F是合成吲哚-2-酮類藥物的一種中間體，其合成路線如下：知：Ⅰ.eq\o(→,\s\up7(①醇鈉),\s\do5(②H3O＋))Ⅱ.eq\o(→,\s\up7(SOCl2),\s\do5(△))eq\o(→,\s\up7(R′NH2))Ⅲ.Ar—X＋eq\o(→,\s\up7(①NaNH2/NH3l),\s\do5(②H3O＋))Ar為芳基；X＝Cl，Br；Z或Z′＝COR，CONHR，COOR等?；卮鹣铝袉栴}：(1)實(shí)驗(yàn)室制備A的化學(xué)方程式為________________________________________，提高A產(chǎn)率的方法是______________________________________；A的某同分異構(gòu)體只有一種化學(xué)環(huán)境的碳原子，其結(jié)構(gòu)簡式為________________。(2)C→D的反應(yīng)類型為____________；E中含氧官能團(tuán)的名稱為____________。(3)C的結(jié)構(gòu)簡式為____________，F(xiàn)的結(jié)構(gòu)簡式為____________。(4)Br2和的反應(yīng)與Br2和苯酚的反應(yīng)類似，以和為原料合成，寫出能獲得更多目標(biāo)產(chǎn)物的較優(yōu)合成路線(其他試劑任選)。答案(1)CH3COOH＋CH3CH2OHeq\o(,\s\up7(濃硫酸),\s\do5(△))CH3COOC2H5＋H2O及時(shí)蒸出產(chǎn)物(或增大乙酸或乙醇的用量)(2)取代反應(yīng)羰基、酰胺基(3)CH3COCH2COOH(4)解析Aeq\o(→,\s\up7(①醇鈉),\s\do5(②H3O＋))B()，結(jié)合信息Ⅰ推知A是CH3COOC2H5。B在加熱條件下發(fā)生堿性水解，并酸化得到C，則C是。C與SOCl2在加熱條件下反應(yīng)生成D，D與反應(yīng)生成E，結(jié)合信息Ⅱ推知，D是，E是。Eeq\o(→,\s\up7(①NaNH2/NH3l),\s\do5(②H3O＋))F(C10H9NO2)，結(jié)合信息Ⅲ推知，F(xiàn)是。(1)A是CH3COOC2H5，實(shí)驗(yàn)室利用乙醇和冰醋酸在濃硫酸催化、加熱條件下制取CH3COOC2H5，化學(xué)方程式為CH3COOH＋CH3CH2OHeq\o(,\s\up7(濃硫酸),\s\do5(△))CH3COOC2H5＋H2O。該反應(yīng)是可逆反應(yīng)，及時(shí)轉(zhuǎn)移出產(chǎn)物或增大乙醇(或乙酸)的用量等均能提高A的產(chǎn)率。A的分子式為C4H8O2，其同分異構(gòu)體只有一種化學(xué)環(huán)境的碳原子，則必定只含有一種化學(xué)環(huán)境的氫原子，說明分子結(jié)構(gòu)對稱，應(yīng)含有4個(gè)CH2原子團(tuán)，據(jù)此推出其結(jié)構(gòu)簡式為。(2)C→D的反應(yīng)類型是取代反應(yīng)；E是，含氧官能團(tuán)的名稱是羰基和酰胺基。(3)由上述分析可知，C的結(jié)構(gòu)簡式為，F(xiàn)的結(jié)構(gòu)簡式為。(4)Br2和的反應(yīng)與Br2和苯酚的反應(yīng)類似，類比推理可知，和Br2發(fā)生取代反應(yīng)生成，結(jié)合信息Ⅱ，與發(fā)生取代反應(yīng)可得到，再經(jīng)信息Ⅲ中的兩步轉(zhuǎn)化得到，據(jù)此寫出合成路線。2．(2020·山東5月等級模擬考，20)化合物I是合成六元環(huán)甾類化合物的一種中間體。利用Robinson成環(huán)反應(yīng)合成I的路線如下，回答下列問題：A(C6H12)eq\o(→,\s\up7(Cl2),\s\do5(光照))Beq\o(→,\s\up7(NaOH/C2H5OH),\s\do5(△))Ceq\o(→,\s\up7(KMnO4),\s\do5(H3O＋))Deq\o(→,\s\up7(CH3OH),\s\do5(濃硫酸，△))E(C8H14O4)eq\o(→,\s\up7(1醇鈉),\s\do5(2H3O＋))F()eq\o(→,\s\up7(),\s\do5(CH3ONa))G()H()eq\o(→,\s\up7(),\s\do5(CH3CH2ONa))I已知：①＋eq\o(→,\s\up7(1醇鈉),\s\do5(2H3O＋))②eq\o(→,\s\up7(),\s\do5(CH3CH2ONa))(1)B→C的反應(yīng)方程式為________。(2)化合物E和I的結(jié)構(gòu)簡式分別是_________________________、_______________________。(3)C→D和F→G的反應(yīng)類型分別是________、________。(4)寫出符合下列條件的G的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式________。①與氫氧化鈉完全反應(yīng)時(shí)，二者物質(zhì)的量之比為1∶3；②有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫。(5)寫出以甲醇、苯甲酸、乙酸甲酯和為原料合成的合成路線(其他試劑任選)。答案(1)＋NaOHeq\o(→,\s\up7(C2H5OH),\s\do5(△))＋NaCl＋H2O(2)(3)氧化反應(yīng)取代反應(yīng)(4)、(5)eq\o(→,\s\up7(CH3OH),\s\do5(濃硫酸△))eq\o(→,\s\up8(CH3COOCH3),\s\do5(1醇鈉),,\s\do15(2H3O＋))eq\o(→,\s\up7(),\s\do5(CH3CH2ONa))解析(1)B經(jīng)氫氧化鈉醇溶液消去得到C：＋NaOHeq\o(→,\s\up7(C2H5OH),\s\do5(△))＋NaCl＋H2O。(2)由已知條件①和E分子式可知E為；由已知條件②可知H經(jīng)反應(yīng)②得到I，則I結(jié)構(gòu)簡式為。(3)C與高錳酸鉀溶液發(fā)生氧化反應(yīng)得到D，由反應(yīng)F()eq\o(→,\s\up7(),\s\do5(CH3ONa))G()可知，F(xiàn)中H原子被取代。(4)G的同分異構(gòu)體符合與氫氧化鈉完全反應(yīng)時(shí)，二者物質(zhì)的量之比為1∶3，G中含有4個(gè)不飽和度，則G的同分異構(gòu)體除苯環(huán)外不含有不飽和鍵，則必定含有酚羥基；又G有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫，符合條件的有、。(5)苯甲酸與甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)得到，由已知反應(yīng)①，與乙酸甲酯反應(yīng)得到，由已知反應(yīng)②，與反應(yīng)得到。3．(2020·山東等級模擬考，20)酯類化合物與格氏試劑(RMgX，X＝Cl、Br、I)的反應(yīng)是合成叔醇類化合物的重要方法，可用于制備含氧多官能團(tuán)化合物。化合物F合成路線如下，回答下列問題：已知信息如下：①RCHCH2eq\o(→,\s\up7(1B2H6),\s\do5(2H2O2/OH－))RCH2CH2OH②③RCOOCH3eq\o(→,\s\up7(CH3MgI))eq\o(→,\s\up7(CH3MgI))eq\o(→,\s\up7(H3O＋))(1)A的結(jié)構(gòu)簡式為____________，B→C的反應(yīng)類型為____________，C中官能團(tuán)的名稱為________________，C→D的反應(yīng)方程式為____________。(2)寫出符合下列條件的D的同分異構(gòu)體____________(填結(jié)構(gòu)簡式，不考慮立體異構(gòu))。①含有五元碳環(huán)結(jié)構(gòu)；②能與NaHCO3溶液反應(yīng)放出CO2；③能發(fā)生銀鏡反應(yīng)。(3)判斷化合物F中有無手性碳原子，若有用“*”標(biāo)出。(4)已知羥基能與格氏試劑發(fā)生反應(yīng)。寫出以、CH3OH和格氏試劑為原料制備的合成路線(其他試劑任選)。答案(1)氧化反應(yīng)羰基、羧基(2)、、(3)(4)題組一2020全國Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ卷真題探討1．(2020·全國卷Ⅰ，36)有機(jī)堿，例如二甲基胺()、苯胺()、吡啶()等，在有機(jī)合成中應(yīng)用很普遍，目前“有機(jī)超強(qiáng)堿”的研究越來越受到關(guān)注，以下為有機(jī)超強(qiáng)堿F的合成路線：已知如下信息：①H2C=CH2eq\o(→,\s\up7(CCl3COONa),\s\do5(乙二醇、二甲醚/△))②＋RNH2eq\o(→,\s\up7(NaOH),\s\do5(－2HCl))③苯胺與甲基吡啶互為芳香同分異構(gòu)體回答下列問題：(1)A的化學(xué)名稱為______________________________________________________________。(2)由B生成C的化學(xué)方程式為___________________________________________________。(3)C中所含官能團(tuán)的名稱為______________________________________________________。(4)由C生成D的反應(yīng)類型為_____________________________________________________。(5)D的結(jié)構(gòu)簡式為______________________________________________________________。(6)E的六元環(huán)芳香同分異構(gòu)體中，能與金屬鈉反應(yīng)，且核磁共振氫譜有四組峰，峰面積之比為6∶2∶2∶1的有________種，其中，芳香環(huán)上為二取代的結(jié)構(gòu)簡式為________。答案(1)三氯乙烯(2)＋KOHeq\o(→,\s\up7(△),\s\do5(醇))＋KCl＋H2O(3)碳碳雙鍵、氯原子(4)取代反應(yīng)(5)(6)6解析(1)A的結(jié)構(gòu)簡式為ClCHCCl2，名稱為三氯乙烯。(2)B→C發(fā)生消去反應(yīng)：＋KOHeq\o(→,\s\up7(醇),\s\do5(△))＋KCl＋H2O。(3)C為，官能團(tuán)名稱為碳碳雙鍵、氯原子。(4)C→D的反應(yīng)類型為取代反應(yīng)。(5)由F的結(jié)構(gòu)及信息②可知D的結(jié)構(gòu)簡式為。(6)由信息③及題給信息，符合條件的同分異構(gòu)體有、、、、、6種，其中，芳香環(huán)上為二取代的為。2．(2020·全國卷Ⅱ，36)維生素E是一種人體必需的脂溶性維生素，現(xiàn)已廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥、營養(yǎng)品、化妝品等。天然的維生素E由多種生育酚組成，其中α-生育酚(化合物E)含量最高，生理活性也最高。下面是化合物E的一種合成路線，其中部分反應(yīng)略去。已知以下信息：回答下列問題：(1)A的化學(xué)名稱為________。(2)B的結(jié)構(gòu)簡式為________。(3)反應(yīng)物C含有三個(gè)甲基，其結(jié)構(gòu)簡式為________。(4)反應(yīng)⑤的反應(yīng)類型為________。(5)反應(yīng)⑥的化學(xué)方程式為_______________________________________________________。(6)化合物C的同分異構(gòu)體中能同時(shí)滿足以下三個(gè)條件的有________個(gè)(不考慮立體異構(gòu)體，填標(biāo)號)。(ⅰ)含有兩個(gè)甲基；(ⅱ)含有酮羰基(但不含C=CO)；(ⅲ)不含有環(huán)狀結(jié)構(gòu)。(a)4(b)6(c)8(d)10其中，含有手性碳(注：連有四個(gè)不同的原子或基團(tuán)的碳)的化合物的結(jié)構(gòu)簡式為___________。答案(1)3-甲基苯酚(或間甲基苯酚)(2)(3)(4)加成反應(yīng)(5)(6)(c)解析(1)由A的結(jié)構(gòu)簡式可知，A的名稱為3-甲基苯酚或間甲基苯酚。(2)由信息a及B的分子式可知，B的結(jié)構(gòu)簡式為。(3)由信息b可知，反應(yīng)中，斷鍵、成鍵位置為，據(jù)此結(jié)合題中反應(yīng)④中反應(yīng)物和生成物的結(jié)構(gòu)簡式可推斷C為。(4)由信息c可知，反應(yīng)⑤是H—C≡C—H中的H加到中羰基的氧原子上，而H—C≡C—加到羰基的碳原子上，則D的結(jié)構(gòu)簡式為，反應(yīng)⑤屬于加成反應(yīng)。(5)由反應(yīng)⑥中反應(yīng)物和生成物的結(jié)構(gòu)簡式可知，D與H2發(fā)生加成反應(yīng)，碳碳三鍵變?yōu)樘继茧p鍵，化學(xué)方程式為。(6)化合物C符合條件的同分異構(gòu)體中，必須含有酮羰基和碳碳雙鍵，可采用插入法書寫其同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式。第1步先抽出“”，剩余部分碳骨架可能為(舍去，只含1個(gè)甲基)、、、(舍去，含3個(gè)甲基)和。第2步：在合適的位置插入“”，則合適的位置分別有、、(其中，位置7和9插入羰基得到的是同種物質(zhì))，故符合條件的同分異構(gòu)體共有8種。其中，含有手性碳原子的化合物為位置7插入羰基的產(chǎn)物，其結(jié)構(gòu)簡式為。3．(2020·全國卷Ⅲ，36)苯基環(huán)丁烯酮(PCBO)是一種十分活潑的反應(yīng)物，可利用它的開環(huán)反應(yīng)合成一系列多官能團(tuán)化合物。近期我國科學(xué)家報(bào)道用PCBO與醛或酮發(fā)生[4＋2]環(huán)加成反應(yīng)，合成了具有生物活性的多官能團(tuán)化合物(E)，部分合成路線如下：已知如下信息：eq\o(→,\s\up7(CH3CHO),\s\do5(NaOH/H2O))回答下列問題：(1)A的化學(xué)名稱是______________________________________________________________。(2)B的結(jié)構(gòu)簡式為_______________________________________________________________。(3)由C生成D所用的試劑和反應(yīng)條件為__________________________；該步反應(yīng)中，若反應(yīng)溫度過高，C易發(fā)生脫羧反應(yīng)，生成分子式為C8H8O2的副產(chǎn)物，該副產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式為________________。(4)寫出化合物E中含氧官能團(tuán)的名稱_____________________________________________；E中手性碳(注：連有四個(gè)不同的原子或基團(tuán)的碳)的個(gè)數(shù)為________。(5)M為C的一種同分異構(gòu)體。已知：1molM與飽和碳酸氫鈉溶液充分反應(yīng)能放出2mol二氧化碳；M與酸性高錳酸鉀溶液反應(yīng)生成對苯二甲酸。M的結(jié)構(gòu)簡式為________。(6)對于，選用不同的取代基R′，在催化劑作用下與PCBO發(fā)生的[4＋2]反應(yīng)進(jìn)行深入研究，R′對產(chǎn)率的影響見下表：R′—CH3—C2H5—CH2CH2C6H5產(chǎn)率/%918063請找出規(guī)律，并解釋原因__________________________________________________________。答案(1)2-羥基苯甲醛(或水楊醛)(2)(3)乙醇、濃硫酸/加熱(4)羥基、酯基2(5)(6)隨著R′體積增大，產(chǎn)率降低；原因是R′體積增大，位阻增大解析(1)A是，化學(xué)名稱是2-羥基苯甲醛(或水楊醛)。(2)結(jié)合已知信息“eq\o(→,\s\up7(CH3CHO),\s\do5(NaOH/H2O))”可知，和CH3CHO在NaOH/H2O條件下發(fā)生加成反應(yīng)和中和反應(yīng)生成B(C9H9O3Na)，則B為。(3)由轉(zhuǎn)化為，發(fā)生的是酯化反應(yīng)，所需試劑是乙醇、濃硫酸，反應(yīng)條件是加熱。C()發(fā)生脫羧反應(yīng)生成分子式為C8H8O2的副產(chǎn)物，對比二者的分子組成可知，C8H8O2的結(jié)構(gòu)簡式為。(4)E為(R＝—CH2COOC2H5)，含氧官能團(tuán)的名稱為羥基、酯基。連有四個(gè)不同的原子或基團(tuán)的碳稱為手性碳，中標(biāo)注“*”的2個(gè)碳為手性碳。(5)C是，M是C的同分異構(gòu)體，1molM與飽和NaHCO3溶液充分反應(yīng)能放出2molCO2，則M分子中含有2個(gè)—COOH。M與酸性高錳酸鉀溶液反應(yīng)生成對苯二甲酸，則M分子的苯環(huán)上有2個(gè)對位取代基，故M的結(jié)構(gòu)簡式為。(6)影響[4＋2]反應(yīng)產(chǎn)率的原因是取代基R′不同。分析題表中R′及產(chǎn)率的變化可知，隨著R′的碳原子數(shù)增加，產(chǎn)率降低，其原因?yàn)镽′的碳原子數(shù)增加，體積增大，發(fā)生化學(xué)反應(yīng)時(shí)的位阻增大，反應(yīng)難度增大，產(chǎn)率降低。題組二新高考省、市真題探討4．(2020·浙江7月選考，31)某研究小組以鄰硝基甲苯為起始原料，按下列路線合成利尿藥美托拉宗。已知：R—COOH＋→eq\o(→,\s\up7())eq\o(→,\s\up7())請回答：(1)下列說法正確的是________。A．反應(yīng)Ⅰ的試劑和條件是Cl2和光照B．化合物C能發(fā)生水解反應(yīng)C．反應(yīng)Ⅱ涉及到加成反應(yīng)、取代反應(yīng)D．美托拉宗的分子式是C16H14ClN3O3S(2)寫出化合物D的結(jié)構(gòu)簡式_____________________________________________________。(3)寫出B＋E→F的化學(xué)方程式_________________________________________________。(4)設(shè)計(jì)以A和乙烯為原料合成C的路線(用流程圖表示，無機(jī)試劑任選)_____________________________________________________________________________________________。(5)寫出化合物A同時(shí)符合下列條件的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式________________________。1H-NMR譜和IR譜檢測表明：①分子中共有4種氫原子，其中苯環(huán)上的有2種；②有碳氧雙鍵，無氮氧鍵和—CHO。答案(1)BC(2)(3)＋→(4)(5)、、、解析原料鄰硝基甲苯的分子式為C7H7NO2，生成物A的分子式為C7H6ClNO2，說明鄰硝基甲苯中的一個(gè)H被Cl取代，結(jié)合C的結(jié)構(gòu)簡式，可知A的結(jié)構(gòu)簡式為。生成物B的分子式為C7H9N，與原料比較可知，減少了2個(gè)O，增加了2個(gè)H，說明—NO2被還原，B的結(jié)構(gòu)簡式為。與酸性KMnO4溶液反應(yīng)，—CH3被氧化為—COOH，D的結(jié)構(gòu)簡式為，D水解生成E，E的分子式為C7H7ClN2O4S，與D的分子式C9H9ClN2O5S比較可知為肽鍵水解，被H取代，化合物E的結(jié)構(gòu)簡式為，有機(jī)物B、E發(fā)生成肽反應(yīng)生成F，F(xiàn)的結(jié)構(gòu)簡式為，對比F與美托拉宗結(jié)構(gòu)上的差異，結(jié)合題目所給信息可知F與CH3CHO先發(fā)生加成反應(yīng)生成，然后該有機(jī)物發(fā)生取代反應(yīng)，其中的—OH與—CONH—中的H結(jié)合成水，同時(shí)生成美托拉宗。(1)根據(jù)有機(jī)化合物A的結(jié)構(gòu)簡式可知Cl取代的是鄰硝基甲苯中苯環(huán)上的H，所以反應(yīng)的試劑和條件應(yīng)為Cl2和催化劑，A項(xiàng)錯(cuò)誤；化合物C中含有，能發(fā)生水解反應(yīng)，B項(xiàng)正確美托拉宗的分子式為C16H16ClN3O3S，D項(xiàng)錯(cuò)誤。(2)根據(jù)上述分析，化合物D的結(jié)構(gòu)簡式為。(3)根據(jù)上述分析可知B＋E→F的化學(xué)方程式為。(4)A的結(jié)構(gòu)簡式為，C的結(jié)構(gòu)簡式為，對比二者結(jié)構(gòu)的差異，需將—NO2轉(zhuǎn)化為—NHCOCH3，可設(shè)計(jì)合成路線如下：(5)分子中有4種氫原子，其中苯環(huán)上有2種，說明苯環(huán)上有2個(gè)處于對位的不同取代基，取代基上共有2種氫原子；還要符合有碳氧雙鍵，無氮氧鍵和—CHO條件的同分異構(gòu)體有、、、。5．(2020·天津，14)天然產(chǎn)物H具有抗腫瘤、鎮(zhèn)痙等生物活性，可通過以下路線合成。已知：回答下列問題：(1)A的鏈狀同分異構(gòu)體可發(fā)生銀鏡反應(yīng)，寫出這些同分異構(gòu)體所有可能的結(jié)構(gòu)：__________。(2)在核磁共振氫譜中，化合物B有________________組吸收峰。(3)化合物X的結(jié)構(gòu)簡式為______________________________________________________。(4)D→E的反應(yīng)類型為______________________。(5)F的分子式為______________________，G所含官能團(tuán)的名稱為______________________。(6)化合物H含有手性碳原子的數(shù)目為______________________，下列物質(zhì)不能與H發(fā)生反應(yīng)的是________________(填序號)。a．CHCl3 b．NaOH溶液c．酸性KMnO4溶液 d．金屬Na(7)以和為原料，合成，在方框中寫出路線流程圖(無機(jī)試劑和不超過2個(gè)碳的有機(jī)試劑任選)。答案(1)H2CCHCH2CHO、、、(2)4(3)(4)加成反應(yīng)(5)C13H12O3羰基、酯基(6)1a(7)解析(1)A()的鏈狀同分異構(gòu)體可發(fā)生銀鏡反應(yīng)，則結(jié)構(gòu)中必須有—CHO，可能的結(jié)構(gòu)有H2CCHCH2CHO、，考慮順反異構(gòu)有、。(2)B的結(jié)構(gòu)簡式為H3C—C≡C—CH2—CH2—OH，則核磁共振氫譜中有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，即有4組吸收峰。(3)根據(jù)流程圖中C＋X→D知，C中的—OH與X反應(yīng)生成D中的酯基，則X中有—COOH，所以X為。(4)結(jié)合題給已知信息與流程圖可知，D→E的反應(yīng)類型為加成反應(yīng)。