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精細(xì)化工概論染料第1頁,課件共88頁,創(chuàng)作于2023年2月第一節(jié)概述第九章染料染料:是能使纖維或其它物質(zhì)獲得鮮明而牢固色澤的化合物。來源:早期的染料主要來自天然動植物。目前合成染料已經(jīng)取代了天然染料,品種已達(dá)8600多種。第2頁,課件共88頁,創(chuàng)作于2023年2月傳統(tǒng)染色技術(shù)和色彩文化的主體在先秦時期就已經(jīng)形成第3頁,課件共88頁,創(chuàng)作于2023年2月第4頁,課件共88頁,創(chuàng)作于2023年2月蠟染

第5頁,課件共88頁,創(chuàng)作于2023年2月染色:就是使染料通過化學(xué)或物理化學(xué)方式結(jié)合在織物纖維上,使織物具有一定色澤的全部加工過程。染色過程3.固著2.擴(kuò)散1.吸附第6頁,課件共88頁,創(chuàng)作于2023年2月第7頁,課件共88頁,創(chuàng)作于2023年2月第8頁,課件共88頁,創(chuàng)作于2023年2月一、染料的分類天然染料—從植物或動物中提取的染料合成染料—人造染料,主要從煤焦油分餾出來(或石油加工)經(jīng)化學(xué)加工而成。(1).按染料的來源分類第9頁,課件共88頁,創(chuàng)作于2023年2月中國傳統(tǒng)染料植物種類繁多

梔子

茜草藍(lán)草紅花紫草柞樹第10頁,課件共88頁,創(chuàng)作于2023年2月中國古代色彩技術(shù)第11頁,課件共88頁,創(chuàng)作于2023年2月青出于藍(lán)勝于藍(lán)藍(lán)草→浸泡→水解→吲哚酚→吲哚酮→縮合→藍(lán)淀→酒糟→氫化酶→還原→石灰(提供堿性)→靛白隱色鹽→靛藍(lán)

第12頁,課件共88頁,創(chuàng)作于2023年2月朱砂雄黃赤鐵礦石綠石青無機(jī)顏料第13頁,課件共88頁,創(chuàng)作于2023年2月(2).按染料的結(jié)構(gòu)分類偶氮染料蒽醌染料硝基和亞硝基染料靛族染料硫化染料芳甲烷類染料菁系染料酞菁染料雜環(huán)類染料一、染料的分類第14頁,課件共88頁,創(chuàng)作于2023年2月一、染料的分類纖維素纖維用染料:直接染料、冰染染料、硫化染料、活性染料、還原染料蛋白質(zhì)纖維用染料:酸性染料、鉻媒染料、羊毛用活性染料合成纖維用染料:分散染料、陽離子染料、溶劑染料非纖維用染料:指示劑、墨水、食用色素(3).按染料的染色方法分類第15頁,課件共88頁,創(chuàng)作于2023年2月1、發(fā)色團(tuán)和助色團(tuán)理論(1)發(fā)色團(tuán)有色物質(zhì)有顏色的原因是其分子結(jié)構(gòu)中帶有一些不飽和基團(tuán)。這些基團(tuán)稱為發(fā)色團(tuán)。如:-N=N-、C=C、-N=O、-NO2、

C=O等。有機(jī)物質(zhì)要有顏色,發(fā)色團(tuán)必須連在足夠長的共軛體系上,或者有幾個發(fā)色團(tuán)連成共軛體系。含有發(fā)色團(tuán)的分子共軛體系稱為發(fā)色體或色原體。二、染料的顯色第16頁,課件共88頁,創(chuàng)作于2023年2月發(fā)色團(tuán)被引入的愈少,顏色愈淺;發(fā)色團(tuán)被引入的愈多,顏色愈深。以下情況可使顏色加深:(1)增加側(cè)鏈內(nèi)的烯基數(shù)目。(2)增加羧基的數(shù)目,特別是增加彼此直接聯(lián)結(jié)的羧基。(3)以萘環(huán)代替偶氮染料中的苯環(huán)。(4)把一定的取代基加入分子內(nèi)。第17頁,課件共88頁,創(chuàng)作于2023年2月2023年7月18日(2)助色團(tuán)物體要有顏色,分子中除了發(fā)色團(tuán)外,往往還要有一些助色團(tuán)。一些供電子基團(tuán),常含有未共用的電子對。如-NH2,-OH,-NHR等。助色團(tuán)作用:對發(fā)色并無顯著影響,但可以使染料具有水溶性或?qū)δ承├w維具有親和力。加強(qiáng)發(fā)色團(tuán)的發(fā)色作用,產(chǎn)生深色效應(yīng),提高吸收強(qiáng)度,提高染料的染色性能第18頁,課件共88頁,創(chuàng)作于2023年2月2023年7月18日發(fā)色團(tuán)與助色團(tuán)

酸性橙Ⅱ(C.I.酸性橙7,15510)偶氮結(jié)構(gòu)母體為發(fā)色體;-SO3Na、-OH為助色團(tuán)。還原深藍(lán)BO(C.I.還原藍(lán)20,59800)只有發(fā)色體,不含助色團(tuán)第19頁,課件共88頁,創(chuàng)作于2023年2月取代基對染料顯色的影響吸電子性↑給電子性↑取代基極性的強(qiáng)弱、取代基的數(shù)目、位置、取代基是吸電性的還是給電性基團(tuán)以及空間效應(yīng)都直接影響染料顏色的變化。第20頁,課件共88頁,創(chuàng)作于2023年2月2023年7月18日發(fā)色團(tuán)助色團(tuán)理論缺點:不能完全解釋有色物質(zhì)的發(fā)色機(jī)理,有例外。有含有發(fā)色體、發(fā)色團(tuán)、助色團(tuán)但沒有顏色的化合物;有無發(fā)色體,但有顏色的化合物(碘仿CHI3,黃色)??兹妇G隱色體(無色)第21頁,課件共88頁,創(chuàng)作于2023年2月2、醌構(gòu)理論醌結(jié)構(gòu)理論認(rèn)為染料之所以有顏色,是因為其分子中有醌結(jié)構(gòu)存在。醌結(jié)構(gòu)可視為分子發(fā)色團(tuán)。第22頁,課件共88頁,創(chuàng)作于2023年2月2023年7月18日3、近代發(fā)色理論(量子化學(xué))有機(jī)化合物呈現(xiàn)不同的顏色是由于該物質(zhì)吸收不同波長的電磁波而使其內(nèi)部的電子發(fā)生躍遷所致。一般認(rèn)為,可見光的波長范圍在380~780nm之間,如果物質(zhì)的激發(fā)能ΔE對應(yīng)的吸收光的波長在與此相應(yīng)的范圍內(nèi),就能表現(xiàn)出顏色。分子不同的運(yùn)動形式形成不同的吸收波譜。第23頁,課件共88頁,創(chuàng)作于2023年2月2023年7月18日4.顏色的深淺和濃淡物質(zhì)的顏色的深淺是指物質(zhì)吸收的光波在光譜中的位置而言,物質(zhì)吸收的光波波長愈短,則顏色愈淺。物質(zhì)顏色的濃淡是表示同一種染料的顏色強(qiáng)度,即物質(zhì)吸收一定波長光線的量的多少。人們把能增加染料吸收波長的效應(yīng)稱為深色效應(yīng),把增加染料吸收強(qiáng)度的效應(yīng)叫濃色效應(yīng)。把降低吸收波長的效應(yīng)稱為淺色效應(yīng),把降低吸收強(qiáng)度的效應(yīng)叫減色效應(yīng)。第24頁,課件共88頁,創(chuàng)作于2023年2月三、染料、染料中間體的命名不方便;不能體現(xiàn)應(yīng)用性能、顏色;染料往往不是純化合物(合成過程復(fù)雜,中間有很多副產(chǎn)物,有些染料為拼混染料,商品染料中含有許多填充劑和分散劑等);商品競爭的需要,染料生產(chǎn)廠家一般不公開染料的結(jié)構(gòu),無法按系統(tǒng)命名法命名。采用由染料的屬名、色稱和符號三部分組成的命名方法,即三段命名法。

染料不能采用系統(tǒng)命名法第25頁,課件共88頁,創(chuàng)作于2023年2月一、屬名(又稱冠稱):表示染料的應(yīng)用對象、應(yīng)用方法及染色性能等信息。應(yīng)用分類:直接、酸性、活性、陽離子、分散、還原等共有三十一種。公司特定產(chǎn)品:各染料廠商對各應(yīng)用類型的染料都有不同染料屬名。例如,分散染料的屬名:克萊恩(Clariant)公司用“福隆”(Foron);德司達(dá)(DyStar)公司用“大愛尼克斯”(Dianix);亨斯邁(Huntsman)公司用“托拉西”(Terasil)等。第26頁,課件共88頁,創(chuàng)作于2023年2月二、色稱表示染料的基本顏色,常用色稱有30個顏色:黃、橙、紅、紫、藍(lán)、綠、棕、灰、黑、白

程度:嫩、艷、深天然色名:湖藍(lán)、草綠、桃紅、棗紅、玫瑰紅、醬紅第27頁,課件共88頁,創(chuàng)作于2023年2月三、詞尾(尾注):用數(shù)字或字母表示各種的染料的不同性能。色光:B—帶藍(lán)光或青光;G—帶黃光或綠光;R—帶紅光;色的品質(zhì):F—色光純;D—色光深或稍暗;T—色深性質(zhì)、用途:C—耐氯、棉用;L—耐光牢度或勻染好;P—適用印花;形態(tài)、強(qiáng)度和力份:Pdr.—粉狀;Liq.—液狀;Conc.—濃程度:數(shù)字表示程度,只是相對的,不表示級別。例:B表示藍(lán)光,3B表示有較強(qiáng)的藍(lán)光。分散藏青H-GLH:耐熱;G:帶綠光;L:耐光牢度好?;钚云G紅X-3BX:冷染型;B:帶藍(lán)光;3:藍(lán)光較強(qiáng)。第28頁,課件共88頁,創(chuàng)作于2023年2月第二節(jié)合成染料的結(jié)構(gòu)和性能一、偶氮染料二、蒽醌染料三、靛屬染料四、酞菁染料五、碳鎓離子染料第29頁,課件共88頁,創(chuàng)作于2023年2月第二節(jié)合成染料的結(jié)構(gòu)和性能一、偶氮染料染料分子中含有—N=N—

,并以此作為主要發(fā)色基團(tuán)的染料稱為偶氮染料。酸性偶氮染料:偶氮染料中引入酸性基團(tuán),如磺酸基。分散性偶氮染料:用于聚酯纖維染色。陽離子偶氮染料:用于丙烯腈系列纖維染色。第30頁,課件共88頁,創(chuàng)作于2023年2月偶氮染料結(jié)構(gòu)特征:含有—N=N—基團(tuán)第31頁,課件共88頁,創(chuàng)作于2023年2月第二節(jié)合成染料的結(jié)構(gòu)和性能二、蒽醌染料染料分子中含有蒽醌結(jié)構(gòu)者都稱為蒽醌染料。第32頁,課件共88頁,創(chuàng)作于2023年2月結(jié)構(gòu)特征:含有共軛基團(tuán)第二節(jié)合成染料的結(jié)構(gòu)和性能三、靛屬染料第33頁,課件共88頁,創(chuàng)作于2023年2月

靛屬染料屬于還原染料,在使用時通過還原使C=O轉(zhuǎn)化為隱色體,溶于水并吸附在纖維上。經(jīng)空氣氧化后又生成不溶于水的染料。第二節(jié)合成染料的結(jié)構(gòu)和性能三、靛屬染料第34頁,課件共88頁,創(chuàng)作于2023年2月

酞菁染料由四個吡咯核組成,而具有“田”結(jié)構(gòu)的染料,染料中一般含有銅、鋅、鉻、鎳、錳等金屬原子,這類染料多為不同色澤的藍(lán)色或綠色絡(luò)合物。第二節(jié)合成染料的結(jié)構(gòu)和性能四、酞菁染料第35頁,課件共88頁,創(chuàng)作于2023年2月酞菁可由鄰苯二甲酸酐與鄰苯二甲腈合成制備。第36頁,課件共88頁,創(chuàng)作于2023年2月

碳鎓離子染料包括苯甲烷類、呫噸類、花青類及醌亞胺四種系列的染料。第二節(jié)合成染料的結(jié)構(gòu)和性能五、碳鎓離子染料第37頁,課件共88頁,創(chuàng)作于2023年2月苯甲烷類染料(二苯甲烷染料、三苯甲烷染料)結(jié)構(gòu)特征:一個碳原子上連接幾個芳基結(jié)構(gòu)第38頁,課件共88頁,創(chuàng)作于2023年2月

花青染料(次甲基染料)結(jié)構(gòu)特征:喹啉環(huán)上含有一個或多個—CH=第39頁,課件共88頁,創(chuàng)作于2023年2月雜環(huán)化合物結(jié)構(gòu)特征:含有不同雜環(huán)的有機(jī)化合物.第40頁,課件共88頁,創(chuàng)作于2023年2月染色牢度染色牢度是指染色織物在使用過程中或在以后的加工過程中,染料在各種外界因素影響下,能保持原來顏色狀態(tài)的能力。染色牢度是衡量染色成品的重要質(zhì)量指標(biāo)之一。染色牢度在很大程度上取決于其化學(xué)結(jié)構(gòu)。此外,染料在纖維上的物理狀態(tài)、分散程度、染料與纖維的結(jié)合情況、染色方法和工藝條件等也有很大影響。第41頁,課件共88頁,創(chuàng)作于2023年2月1.日曬牢度在日光作用下,染料吸收光能,分子處于激化態(tài)而變得極不穩(wěn)定,容易產(chǎn)生某些化學(xué)反應(yīng),使染料分解褪色,導(dǎo)致染色織物經(jīng)日曬后產(chǎn)生較大的褪色現(xiàn)象。日曬牢度共分8級,1級最差,8級最好。第42頁,課件共88頁,創(chuàng)作于2023年2月2.皂洗牢度指染色織物在規(guī)定條件下于肥皂液中皂洗后褪色的程度,包括原樣褪色及白布沾色兩項。原樣褪色是印染織物皂洗前后褪色情況。白布沾色是將白布與已染物縫疊在一起,經(jīng)皂洗后,因已染物褪色而使白布沾色的情況。皂洗牢度與染料的化學(xué)結(jié)構(gòu)和染料與纖維的結(jié)合狀態(tài)有關(guān)。除此之外,皂洗牢度還與染料濃度、染色工藝、皂洗條件等有關(guān)。皂洗牢度按分為五級九檔,其中一級最差,五級最好,沾色也分為五級九檔,一級沾色最嚴(yán)重,五級為不沾色。第43頁,課件共88頁,創(chuàng)作于2023年2月3.摩擦牢度染色織物的摩擦分為干摩擦及濕摩擦牢度兩種。干摩擦牢度是用于白布摩擦織物,看白布的沾色情況。濕摩擦牢度用含水100%的白布摩擦染色織物,看白布沾色情況??椢锏哪Σ晾味戎饕Q于浮色的多少、染料與纖維的結(jié)合情況和染料滲透的均勻度。摩擦牢度由“沾色灰色樣卡”依五級九檔制比較評級,一級最差,五級最好。第44頁,課件共88頁,創(chuàng)作于2023年2月評定染料的染色牢度,應(yīng)將紡織物染成規(guī)定色澤濃度才能進(jìn)行比較,這是由于染色濃度不同,會使測得的牢度亦不同之故。有關(guān)染后織物的各項染色牢度的試驗方法,應(yīng)根據(jù)國家規(guī)定的方法進(jìn)行,各項牢度的標(biāo)準(zhǔn)也應(yīng)以國家標(biāo)準(zhǔn)為準(zhǔn)。第45頁,課件共88頁,創(chuàng)作于2023年2月第三節(jié)常見合成染料一、直接染料分子內(nèi)含有水溶性基團(tuán),且可溶于水,染料對纖維有親和力,有較高直接性,染色時不需媒染劑,可直接染著于纖維上的一種染料。廣泛用于纖維素纖維及蛋白質(zhì)纖維及其混紡織物的染色上。直接染料是在剛果紅的基礎(chǔ)上發(fā)展起來的,從結(jié)構(gòu)上看,基本上是偶氮染料,以保證染料為直線型、平面性大分子,主要以雙偶氮、三偶氮染料為主。分子結(jié)構(gòu)中含有磺酸基,少量使用羧基,以使染料具有較好的水溶性。第46頁,課件共88頁,創(chuàng)作于2023年2月

直接染料的結(jié)構(gòu)特點

①染料有較長的共軛體系,相對分子量較大,色散力、誘導(dǎo)力較大。②染料為雙偶氮結(jié)構(gòu),偶氮基反式連接,分子呈一個方向延伸的直線型結(jié)構(gòu),共平面性好,與纖維素線型大分子結(jié)合的范氏力較大。③染料分子中含有兩個—NH2,可形成氫鍵,并且兩個氨基之間的距離為1.08nm,接近于一個纖維素雙糖的間隔,有利于氫鍵的形成。④分子中含有兩個—SO3Na,使染料有足夠的水溶性,并可以單分子狀態(tài)上染纖維。

剛果紅染料第47頁,課件共88頁,創(chuàng)作于2023年2月直接銅鹽染料商品染料染料分子中不含銅鹽,使用時先染色,再用CuSO4或CuAc進(jìn)行處理。耐洗、耐光牢度得到提高。這類染料稱為直接銅鹽染料。配位基:主要有—OH、—COOH、—OCH3等。直接銅鹽藍(lán)2R(C.I.直接藍(lán)151)

第48頁,課件共88頁,創(chuàng)作于2023年2月早期用于蛋白質(zhì)纖維染色的染料主要靠離子鍵與纖維結(jié)合,一般在酸性條件下進(jìn)行,故稱為酸性染料。二、酸性染料第49頁,課件共88頁,創(chuàng)作于2023年2月蛋白質(zhì)纖維及聚酰胺纖維的結(jié)構(gòu)特點及對染料結(jié)構(gòu)的要求

羊毛和蠶絲等蛋白質(zhì)纖維大分子鏈,均是由多種性質(zhì)不同的氨基酸通過肽鍵連接而成的。

主鏈:由酰胺基連接而成,耐酸不耐堿——適宜中性、酸性條件下染色。側(cè)鏈、端基:某些氨基酸上含有氨基,在酸性條件下,可以離子鍵與染料結(jié)合。疏水部分:可以范德華力和疏水作用與染料結(jié)合。第50頁,課件共88頁,創(chuàng)作于2023年2月對染料的要求纖維的結(jié)構(gòu)、理化性能以及與染料的可能結(jié)合方式?jīng)Q定了其染色所用染料需要滿足一定的條件。就羊毛、蠶絲和錦綸三種纖維而言,所用染料必須符合以下要求:含有磺酸基等陰離子基團(tuán),賦予染料水溶性,與纖維上離子化的氨基發(fā)生離子鍵的結(jié)合;含有可與纖維形成非極性范德華力結(jié)合的疏水性基團(tuán);含有氨基、羥基或酰氨基等可與纖維形成氫鍵結(jié)合的基團(tuán);有較好的耐酸性,染料中的氨基往往要進(jìn)行?;?。第51頁,課件共88頁,創(chuàng)作于2023年2月酸性染料是一類結(jié)構(gòu)上帶有酸性基團(tuán)的水溶性染料。多用于動物性纖維、聚酰胺纖維以及部分皮革、皮毛、紙張或工藝品等,也可用于墨水、化妝品、肥皂的著色。酸性染料結(jié)構(gòu)簡單,多是芳香族化合物的磺酸鹽。染料分子中缺乏較長的共軛雙鍵系統(tǒng),分子芳環(huán)共平面性或線型特征不強(qiáng)。酸性染料在上染過程中靜電引力的結(jié)合起著重要的作用。二、酸性染料第52頁,課件共88頁,創(chuàng)作于2023年2月根據(jù)化學(xué)結(jié)構(gòu)分類:偶氮型:單、雙偶氮染料,以淺色為主(黃、橙、紅、紫、藍(lán)),品種數(shù)量占大多數(shù);蒽醌型:單蒽醌為主,主要為深色(紫、藍(lán)、綠)品種占第二位,日曬牢度最好三芳甲烷型:色澤鮮艷、強(qiáng)度大,以紫、藍(lán)、綠為主,日曬牢度最差。二、酸性染料第53頁,課件共88頁,創(chuàng)作于2023年2月強(qiáng)酸性蒽醌染料強(qiáng)酸性偶氮染料強(qiáng)酸性三芳甲烷染料根據(jù)染色時介質(zhì)的不同有:強(qiáng)酸性、弱酸性、酸性金屬媒染及酸性金屬絡(luò)合染料。二、酸性染料第54頁,課件共88頁,創(chuàng)作于2023年2月隔離基隔離型:弱酸性嫩黃G(C.I.酸性黃117)第55頁,課件共88頁,創(chuàng)作于2023年2月

酸性染料染色后用金屬媒染劑處理,在纖維上生成金屬絡(luò)合,這種酸性染料稱為酸性媒介染料。染料媒染后可提高酸性染料的耐曬及耐濕牢度,缺點是染色手續(xù)較復(fù)雜。酸性媒介染料第56頁,課件共88頁,創(chuàng)作于2023年2月在染料制備時即制成染料的金屬絡(luò)合物,使用方便。金屬絡(luò)合染料第57頁,課件共88頁,創(chuàng)作于2023年2月

分散染料是一類不溶于水和難溶于水的非離子染料,主要依靠分散劑的分散作用在水溶液中呈分散狀態(tài)而得名。三、分散染料第58頁,課件共88頁,創(chuàng)作于2023年2月隨著聚酯纖維的出現(xiàn),分散染料才得到了新的應(yīng)用。并隨聚酯纖維應(yīng)用的迅猛增加,得到了蓬勃發(fā)展,并在染料品種,耐升華特性,耐熱遷移性,耐熨燙性,耐光牢度,耐濕處理牢度,以及對混紡織物的適應(yīng)性等方面都得到了較大改進(jìn)和發(fā)展。目前分散染料已成為滌綸(PET)、聚乳酸纖維(PAL)、聚對苯二甲酸丁二醇酯纖維(PBT)、聚對苯二甲酸丙二酯纖維(PTT)等紡織品印染加工的主要染料,同時也用于在腈綸、錦綸、氨綸等的中淺色染色。三、分散染料第59頁,課件共88頁,創(chuàng)作于2023年2月聚酯纖維的結(jié)構(gòu)特點及對染料結(jié)構(gòu)的要求1、結(jié)構(gòu)特點主鏈以酯鍵連接,分子量18000~25000,只有末端含有—OH;聚酯纖維分子無側(cè)基,分子間排列緊密,結(jié)晶區(qū)>60%,無定形區(qū)微隙很?。焕w維大分子鏈上不含可電離的親水性基團(tuán)或可與染料反應(yīng)的活性基團(tuán)。聚酯分子鏈三、分散染料第60頁,課件共88頁,創(chuàng)作于2023年2月2、染色特性疏水性強(qiáng),吸濕性小,水中不溶脹;染色需較高溫度、濕度使纖維微隙增大;以氫鍵、范德華力結(jié)合,類似萃取原理上染。3、染料結(jié)構(gòu)要求疏水性染料,無水溶性基團(tuán);分子量小,易進(jìn)入纖維微隙;具有一定的非離子極性基團(tuán):增加極性基之間的作用力;提高耐升華牢度和耐光牢度;改善在水中的分散穩(wěn)定性。三、分散染料第61頁,課件共88頁,創(chuàng)作于2023年2月分散染料的結(jié)構(gòu)特點分子結(jié)構(gòu)簡單,分子量?。ㄒ话銥?00~400),不含可電離的水溶性基團(tuán),結(jié)構(gòu)中含有硝基、偶氮基、氨基、亞氨基、羰基等極性基團(tuán),在水溶液中只具有很小的溶解度。染浴中分散染料通常在分散劑的作用下,主要以分散狀態(tài)存在。

分散大紅B分散紫E-BL三、分散染料第62頁,課件共88頁,創(chuàng)作于2023年2月偶氮類分散染料具有生產(chǎn)成本低,產(chǎn)量大,色譜較全,得色量高,色澤鮮艷,牢度好等優(yōu)點,長期以來在分散染料中居重要地位。一些偶氮類分散染料由于其存在或具有潛在的過敏性、致癌性,應(yīng)用將受到限制。蒽醌結(jié)構(gòu)類分散染料顏色鮮艷,勻染性良好,其耐曬、耐洗、耐酸堿、耐汗?jié)n牢度,以及耐汗-曬等復(fù)合牢度優(yōu)良,在分散染料的印染加工中占有重要地位。非偶氮雜環(huán)類分散染料由于共軛體系中有N、S等雜原子的加入,使染料發(fā)色強(qiáng)度高,色澤鮮艷,染色性能及牢度優(yōu)良,近年來發(fā)展較快,但價格較貴。

三、分散染料第63頁,課件共88頁,創(chuàng)作于2023年2月偶氮類分散染料結(jié)構(gòu)與顏色的關(guān)系單偶氮分散染料要得到較深的顏色主要依靠結(jié)構(gòu)中供電子基團(tuán)和吸電子基團(tuán)的協(xié)同作用,共軛體系中重氮組分引入吸電子基,偶合組分引入供電子基,分子中形成供吸電子體系,得到明顯的深色效應(yīng)。在無空間位阻或空間位阻較小的情況下,重氮組分上吸電子取代基數(shù)目越多、吸電子能力越強(qiáng),對染料顏色的增深效應(yīng)就越顯著;而且當(dāng)吸電子取代基位于偶氮基對位時,效果最顯著。引入取代基—Cl、—Br等原子后,可明顯提高染料的亮度或明度。雜環(huán)顏色更鮮艷,吸收強(qiáng)度高。三、分散染料第64頁,課件共88頁,創(chuàng)作于2023年2月R1位吸電子取代基的增深效應(yīng)順序為:-NO2>-CN>-COCH3>-Cl>-H。R2、R3位吸電子取代基的增深效應(yīng)順序為:

R2:-CN-CN-NO2

-HR3:-CN-Br-Br-H

三、分散染料第65頁,課件共88頁,創(chuàng)作于2023年2月R2、R3的影響:max=453nmmax=506nmmax=549nm三、分散染料第66頁,課件共88頁,創(chuàng)作于2023年2月在重氮組分氨基的鄰位引入體積較大取代基,位阻效應(yīng)會使深色效應(yīng)效果降低。max=498nmmax=506nm三、分散染料第67頁,課件共88頁,創(chuàng)作于2023年2月雜環(huán)結(jié)構(gòu)色澤鮮艷,可產(chǎn)得到深色品種,發(fā)色強(qiáng)度大。max=525nmmax=580nm三、分散染料第68頁,課件共88頁,創(chuàng)作于2023年2月蒽醌型分散染料1、結(jié)構(gòu)特點和分類蒽醌分散染料的基本化學(xué)結(jié)構(gòu)通??杀硎緸椋狠祯稚⑷玖弦暂祯珵榘l(fā)色體,分子上的取代基性質(zhì)、數(shù)量、位置對染料的顏色及染色性能產(chǎn)生較大影響。在其結(jié)構(gòu)的α位至少含有兩個取代基。在α位引入供電子基如氨基、羥基等具有較強(qiáng)的深色效應(yīng)。在其β位上引入吸電子基如氰基、烷氧基、芳氧基、氨基甲酰胺基、溴等,可提高染料色澤鮮艷度及各項牢度。三、分散染料第69頁,課件共88頁,創(chuàng)作于2023年2月蒽醌分散染料結(jié)構(gòu)與牢度性質(zhì)1、染料結(jié)構(gòu)與耐光牢度耐光牢度比偶氮型好羰基的電子云密度低,化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定,蒽醌體系本身對光穩(wěn)定性好;α-羥基、氨基可與羰基形成內(nèi)氫鍵;雜環(huán)結(jié)構(gòu)更穩(wěn)定。三、分散染料第70頁,課件共88頁,創(chuàng)作于2023年2月取代基的性質(zhì)與數(shù)量對耐光牢度的影響:引入供電子基,耐光牢度低。取代基堿性越強(qiáng),耐光牢度越低。供電子基數(shù)目越多,耐光牢度下降。對1-氨基蒽醌分散染料,其4位上R取代基的供電子能力越強(qiáng),同環(huán)氨基上電子云密度就越高,其耐光牢度也就越差。1,4位上引入氨基和羥基取代基具有較好的光穩(wěn)定性,雖然是供電子基,但可形成分子內(nèi)氫鍵,更為穩(wěn)定。若氨基被吸電子基取代后,氨基的堿性降低,減弱了氨基的光氧化趨勢,耐光牢度高;β位上引入—Cl、—Br、—CF3等吸電子基,可提高耐光牢度;與纖維有關(guān),一般滌綸>醋酯纖維>錦綸。三、分散染料第71頁,課件共88頁,創(chuàng)作于2023年2月第五節(jié)活性染料§8.1引言活性染料(Reactivedyes)是一類在化學(xué)結(jié)構(gòu)上含有活性基團(tuán)的水溶性染料,主要由染料母體[Parentdye(s)]、能與纖維官能團(tuán)反應(yīng)的活性基[Reactivegroup(s)],以及連接染料母體與活性基的連接基(或橋基,Bridginggroup)三部分組成。染料母體是活性染料的共軛發(fā)色體系,直接決定活性染料的顏色特征,染料對纖維的直接性,上染特性及部分染色堅牢度?;钚曰鶝Q定了活性染料的反應(yīng)活潑性,直接影響染料的固色率和固色效率?;钚曰c纖維成鍵穩(wěn)定性的高低影響到印染產(chǎn)品的各種濕處理牢度。第72頁,課件共88頁,創(chuàng)作于2023年2月第五節(jié)活性染料染料母體:發(fā)色體系——使染料具有一定的顏色;水溶性基團(tuán)——使染料易溶于水,呈單分子狀態(tài)?;钚曰壕哂信c纖維反應(yīng)的能力。連接基——連接活性基和染料母體;離去基——在反應(yīng)中被纖維分子取代而脫離染料;取代基——可以影響活性基的活性。第73頁,課件共88頁,創(chuàng)作于2023年2月第五節(jié)活性染料通常活性染料的染料母體可以用偶氮、蒽醌、酞菁等各種結(jié)構(gòu)類型,合成工藝路線一般采用預(yù)制的染料母體再與多官能團(tuán)的活性基進(jìn)行縮合而得,也可先在染料中間體上接入活性基,然后再合成染料母體的方法得到。染色過程包括上染、固色、皂煮等工序?;钚匀玖仙V齊全,濕處理牢度高,勻染性好;染色方法簡單;適用纖維:纖維素纖維,也用于蛋白質(zhì)纖維、錦綸;缺點:儲存穩(wěn)定性差,某些品種日曬、耐氣候牢度差,染料利用率低,造成浪費(fèi)、污染。第74頁,課件共88頁,創(chuàng)作于2023年2月第二節(jié)重氮化與偶合反應(yīng)一.重氮化反應(yīng)

芳香族伯胺和亞硝酸作用生成重氮鹽的反應(yīng)稱為重氮化。第75頁,課件共88頁,創(chuàng)作于2023年2月二.偶合反應(yīng)

芳香重氮族鹽和酚類、芳胺作用,生成偶氮化合物的反應(yīng)稱為偶合反應(yīng)。第76頁,課件共88頁,創(chuàng)作于2023年2月第三節(jié)酸性染料1.

概念:一類在酸性染浴中進(jìn)行染色的染料。2.分類:強(qiáng)酸性染料、弱酸性染料、酸性媒介染料、酸性絡(luò)合染料等。3.應(yīng)用:用于羊毛、蠶絲、棉綸等染色,也可用于皮革、紙張、

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